REACCIONES MULTIPLES

INGENIERIA DE LAS REACCIONES QUIMICAS I

 Ejemplos de reacciones múltiples:

2CO2 + 2H2O
R

CH2 = CH2 +O2 Paralelo A

O
S
CH2 --- CH2

CH2=CH2 + H2O C2H5OH Serie A+B R S+T

2 C2H5OH (C2H5O)2O + H2O

A B+C
C2H5OH C 2 H4 + H 2 O

C2H5OH CH3CHO + H2 Combinadas A D+E

C2H4 + CH3CHO C 4 H 6 + H2 O B+D F+C

Diferencias entre Reacciones Simples y Múltiples:

• Simples: SOLO 1 expresión cinética.

Comportamiento • Múltiples: MÁS de 1 expresión.
Cinético:

•Simples: fijada por la estequiometría

Distribución
de la reacción y es independiente de xA
de
•Múltiples: f (xA)
productos

•Simples: Tipo de Fjujo y xA

Tamaño •Múltiples: Distribución de producto requerida,
del reactor: que define cual es la xA que se debe alcanzar.
a T= cte.
Aspectos se abordarán durante el desarrollo de esta unidad:

Análisis Análisis Determinación

cualitativo de la cuantitativo de del tamaño de
distribución de la distribución reactor :
productos: de productos:

• Necesario para
• Análisis del tipo • Estudio de la alcanzar la
de contacto. variación con el distribución de
tiempo de productos
reacción. deseada
Reacciones en PARALELO: Análisis cualitativo de la distribución
de productos.

R rR  k1 C An1
rR k1 C An1  k1  n1 n2
A  n2
   C A
rS k 2 C A  k 2 
rS  k 2 C An2
S

1- Dependencia con el ORDEN DE REACCIÓN.

• Se obtendrá preferentemente producto deseado en un reactor donde se mantenga alta la concentración

de reactante.
Si n1>n2 • CA reactor flujo pistón o discontinuo.

• Se obtendrá preferentemente producto deseado en un reactor donde se mantenga baja la concentración

de reactante.
Si n1< n2 • CA reactor de mezcla completa

• El tipo de contacto no tiene influencia sobre la distribución de productos de reacción.

Si n1= n2
Reacciones en PARALELO: Análisis cualitativo de la distribución
de productos.

R rR  k1 C An1
rR k1 C An1  k1  n1 n2
A  n2
   C A
rS k 2 C A  k 2 
rS  k 2 C An2
S

1- Dependencia de la TEMPERATURA.

• T : Un aumento de temperatura favorecerá la reacción de formación del producto deseado R.

Si E1>E2

•T : Una disminución de temperatura favorecerá la reacción de formación de R, producto deseado.

Si E1< E2

• La temperatura no tiene influencia sobre la distribución de productos de reacción.

Si E1  E2
Reacciones en PARALELO: Análisis cuantitativo de la R
distribución de productos. A
S
RENDIMIENTO FRACCIONAL INSTANTANEO

dCR k1 C An1  dC 
 R (C A )      R
  dC R   ( dC A 
 dC A k1 C An1  k2 C An2 
  dC A 
R(CA0)
S(CA0)
R(CA1)
S(CA1)

CA0 CA1 CAF

 = f ( CA) :El rendimiento fraccional es función de la concentración de reactante

Variará a lo largo de un reactor flujo pistón Permanecerá constante en todos los elementos
o con el tiempo en un reactor discontinuo de fluido en un reactor de mezcla completa.
 R

Rendimiento A

Fraccional CRF (R CA 0 CA S

R  
C A 0  C A1 ( C A 0  C A 1 )
Global
R(CA0)
S(CA0)
Reactor:
Flujo Pistón
Discontinuo

CA0 CA1 CAF

R (CA0-CA1)

CA0 CA1 CAF

 R

Rendimiento A

Fraccional CRF (R CA 0 CA S

R  
C A 0  C A1 ( C A 0  C A 1 )
Global R(CA0)
S(CA0)
Reactor: R(CA1
) (C )
 S A1
Flujo Pistón
Discontinuo
CA0 CA1 CAF

R (CA0-CA1) R (CA0-CA2)

CA0 CA1 CAF

RENDIMIENTO FRACCIONAL GLOBAL
(R CA 0 CA  (R CA1 CA
(
2
1
R CAi C A
CRF
R   
CA0  CA 2 (C A 0  C A 2 ) CA0  CA 2
i1
CRF 1 C AF
R  
C A0  C AF (C A0  C AF ) C Ao
 R dC A

R(CA0)
S(CA0)
R(CA1)
S(CA1)

CA0 CA1 CAF

R (CA0-CA1) R (CA0-CA2)

CA0 CA1 CAF

 R
A
S

CRF 1 C AF 1 C AF dC A
 PISTON  
C A0  C AF C A0  C AF 
C A0
 dC A 
C A0  C AF 
C A0 1  (k2 / k1 ) C An2  n1

CRF

CA

CAF CA0
 R
A
Rendimiento S
Fraccional  MEZCLA   MEZCLA 
1
n 2  n1
Global 1  (k2 / k1 ) C AF

Reactor Mezcla CRF   R (CA0  CAF 

Completa

(CAF)

CRF
 R
Elección del modelo de contacto de acuerdo al criterio de óptimo
A
según la curva de rendimiento fraccional.
S
 R
DISEÑO DEL REACTOR A
S

Habiendo determinado la concentración de salida o la xA que debe alcanzar el reactante A para

obtener una determinada concentración del producto deseado en la corriente de salida, se determina el
tamaño (volumen) de reactor para tratar un determinado caudal molar de entrada FA0

V (litros ) X AF dX (a dim ensional )

 A
Flujo Pistón
FA0 (mol / min) X A 0 ( r )(molA / litro . min)
A

V X A
 Flujo En Mezcla Completa
FA0 (rA ) F

dC A dCR dCS  dC 
(rA )     C A  C A0 (1  X A  y dX A   A 
dt dt dt  C A0 

V 1 C AF  dC A V 1 C A0  C AF

FA0 C A0 C A0 k1C An1  k 2C An2
 n1
FA0 C A0 k1 C AF  k2C AF
n2
 Reacciones en SERIE k1 k2
A R S

Análisis cualitativo de la distribución de productos.

C/CA0

tiempo

Reacciones en • CLAVE
Serie • Mezcla de fluidos de composiciones diferentes
 ANALISIS CUANTITATIVO DE LA DISTRIBUCIÓN DE PRODUCTOS

Reactor: Flujo Pistón –Discontinuo

Reacciones en serie irreversibles de primer orden.

k1 k2
A R S
 dC A  CA
   k1 C A  e  k1t
 dt  C A0

 dC R 
   k1C A  k 2C R
CR

k1
C A0 k 2  k1
(
e  k1t  e  k 2t 
 dt 

 dC S  CS  C A0  C A  C R
   k 2C R
 dt 
Análisis cuantitativo de la distribución de productos.
Reactor: Flujo Pistón –Discontinuo k1 k2
A R S

Curvas concentraciones
Curvas concentración-tiempo
relativas de componentes
Análisis cuantitativo de la distribución de productos.
Reactor: Flujo Pistón –Discontinuo k1 k2
A R S

1
CA/CA0
C/CA0

CS/CA0

CR/CA0
CR/CA0

CA/CA0

tiempo Conversión XA=1-(CA/CA0)

ANALISIS CUANTITATIVO DE LA DISTRIBUCIÓN DE PRODUCTOS
Reactor de Mezcla Completa

FA0  FA  (  rA  V vC A0  vC A  k1C AV (V / v ) t
k1 k2
A R S
CA 1

C A0 1  k1 t

CA0
FA0 vCR 0  vCR  (rR )V
v
0  vCR  (  kk C A  k2CR V
CA
CR _
CS CR

k1 t
FA C A0 






 1 k1 
t 1 k t 
FR   
FS CS  C R  C A  C A 0

2
CS k1k2 t
C A0 (1  k1 t )(1  k2 t )
Análisis cuantitativo de la distribución de productos.
Reactor de Mezcla Completa k1 k2
A R S

Curvas concentraciones
Curvas concentración-tiempo
relativas de componentes
Análisis cuantitativo de la distribución de productos.
Curvas concentración-tiempo k1 k2
A R S

Reactor de Mezcla Completa Reactor: Flujo Pistón

Comparación de los rendimientos fraccionales de R
en reactores de mezcla perfecta y flujo en pistón.
A
k1
R
k2
S
 DISEÑO DE REACTOR

Habiendo determinado la conversión del reactante (o concentración de salida) necesaria

para alcanzar la distribución de producto deseada, se puede dimensionar el reactor a
partir de las ecuaciones de diseño para flujo pistón, mezcla completa o discontinuo, según
sea el caso

V 1 C AF  dC A

F A0 C A0 C A0 k1 C A

V 1 C A0  C AF

FA0 C A0 k1 C AF
REACCIONES EN SERIE CON CINETICAS DIFERENTES DE
PRIMER ORDEN E IRREVERSIBLES
k1 k2
A R S
k-1

Para reactores flujo pistón o discontinuos.

CA k1  k2   S I t  k2   S II t 
   1   e   1  e 
dC A
 k1C A  k1CR C A0 S I  S II  S I   S
 II  
dt

CR k1
dCR  (e  S II t  e  S I t )
 k1C A  k2CR C A0 S I  S II
dt

CS  C A0  C A  C R
dCS
 k 2C R
dt
1 
S I , S II  k1  k1  k2  (k1  k1  k2 2  4k1k2 
2 
 MÉTODOS NUMÉRICOS

Las ecuaciones diferenciales se colocan en forma de incrementos finitos

C A (C A ) I 1  (C A ) I
  f A (k1 ; k 2 ; k 3 ; C A ; C B ; CC ; C D ) 
t (t ) I 1  (t ) I

(C A ) I  (C A ) I 1   f A (k1; k2 ; k3 ; C A ; CB ; CC ; CD )I 1 . t

CA0

A partir del valor de concentración a t=0

(CA0) y para un valor de t elegido, se puede
calcular la concentración del reactante A al
final del intervalo t.

tiempo

t
 MÉTODOS NUMÉRICOS
Las ecuaciones diferenciales se colocan en forma de incrementos finitos

C A (C A ) I 1  (C A ) I
  f A (k1 ; k 2 ; k 3 ; C A ; C B ; CC ; C D ) 
t (t ) I 1  (t ) I

(C A ) I  (C A ) I 1   f A (k1; k2 ; k3 ; C A ; CB ; CC ; CD )I 1 . t

(C B ) I  (C B ) I 1   f B (k1 ; k 2 ; k3 ; C A ; C B ; CC ; C D )I 1 . t
(C ) I  (C A ) I 1   f A (k1 ; k 2 ; k3 ; C A ; CB ; CC ; CD )I 1 . t
(C D ) I  (C D ) I 1   f D (k1 ; k 2 ; k3 ; C A ; C B ; CC ; C D )I 1 . t

CA0

A partir de los valores de concentración a CA

t=0 (CA0, CB0, CC0, CD0) y para un valor de t
elegido, se evalúan las concentraciones CA,
CB, CC, y CD al final del primer intervalo de
CB
tiempo. Este valor, será el inicial CC
correspondiente al siguiente intervalo y el CD
tiempo
cálculo se repite para el próximo t.
t
 MÉTODOS NUMÉRICOS
Las ecuaciones diferenciales se colocan en forma de incrementos
finitos
C A (C A ) I 1  (C A ) I
  f A (k1 ; k 2 ; k 3 ; C A ; C B ; CC ; C D ) 
t (t ) I 1  (t ) I

(C A ) I  (C A ) I 1   f A (k1; k2 ; k3 ; C A ; CB ; CC ; CD )I 1 . t

(C B ) I  (C B ) I 1   f B (k1 ; k 2 ; k3 ; C A ; C B ; CC ; C D )I 1 . t
(C ) I  (C A ) I 1   f A (k1 ; k 2 ; k3 ; C A ; CB ; CC ; CD )I 1 . t
(C D ) I  (C D ) I 1   f D (k1 ; k 2 ; k3 ; C A ; C B ; CC ; C D )I 1 . t

CA0

A partir de los valores de concentración a

t=0 (CA0, CB0, CC0, CD0) y para un valor de t
elegido, se evalúan por pasos, a partir de las
expresiones anteriores, los valores de CA, CB, CB
CC, y CD al final de cada intervalo de tiempo. CC
Este valor, será el inicial correspondiente al CD tiempo
siguiente intervalo y el cálculo se repite para
el próximo t.
t
 Reacciones SERIE PARALELO

+Cl2 +Cl2 +Cl2

C6H6 C6H5Cl C6H4Cl2 ... C6Cl6
A+B ===> C
C+B ===> D
+HNO3 D+B ===> E
C6H6 +HNO3 C6H5NO2
+HNO3
C6H4(NO2)2 C6H3(NO2)2

Acido cis-oléico B

k1 k4 k1 k4

Ac. linoléico k3 Acido esteárico A k3 D

k2 k5 k2 k5

Acido isooléico C
 k1 k2
REACCIONES SERIE – PARALELO A B C
REACTOR FLUJO PISTON k3
D

dC A
FA  ( FA  dFA )  (rA ) dV  dFA  rA dV   (rA )  f A (k1 ; k 2 ; k 3 ; C A ; C B ; CC ; C D )
dt

dC A
 f A (k1 ; k 2 ; k3 ; C A ; CB ; CC ; CD )
dt
dC B
 f B (k1 ; k 2 ; k 3 ; C A ; C B ; CC ; C D )
dt
dCC
 f C (k1 ; k 2 ; k 3 ; C A ; C B ; CC ; C D )
dt
dC D
 f D (k1 ; k 2 ; k 3 ; C A ; C B ; CC ; C D )
dt

Si se conocen las condiciones iniciales CA0; CB0; CC0; CD0, las constantes de velocidad de
reacción k1; k2; k3 y las cinéticas fA; fB; fC y fD. La solución del sistema obtenida con un
procesador matemático (puede ser Polymath) o por métodos numéricos, permite obtener
CA(t), CB(t), CC(t) y CD(t).
 k1 k2
B
REACCIONES SERIE – PARALELO A C

Reactor de Mezcla Completa k3

FAo  FA v0 (C A0  C A )
FA0  FA  V (rA )  V  
 rA  rA
F  FB v0 (C B 0  C B )
FB 0  FB  V (rB )  V  B 0 
 rB  rB
F  FC v0 (CC 0  CC )
FC 0  FC  V (rC )  V  C 0 
 rC  rC
F  FD v0 (C D 0  C D )
FD 0  FD  V (rD )  V  D 0 
 rD  rD
Si se conocen las expresiones cinéticas (-rA), (-rB), (-rC), (-rD) y las constantes de velocidad
k1, k2, k3, y se especifican las condiciones de entrada al reactor CA0, CB0, CC0, CD0, se tiene un
sistema de 4 ecuaciones con 4 incógnitas, la concentración de salida de reactantes y
productos ( CA, CB, CC y CD). Este sistema puede ser resuelto en un procesador matemático.
En el caso de Polymath, las ecuaciones no lineales deben entrarse en la forma:

f (CA )  V (rA )  v0 (CA0  CA )

.
f (C D )  V (rD )  v0 (C D0  C D )
 Diseño del Reactor

A partir del análisis cuantitativo de la distribución de

productos, se determina el tiempo de reacción necesario para
alcanzarla. Conocido el tiempo de reacción se puede evaluar el
volumen de reactor a partir de la ecuación de diseño, o a
partir de la expresión:

V VC A0
t   
v FA0