1.

0 Introducción a la geoquímica de las aguas subterráneas: Lunes 5-8 pm

3.1 Sistema bicarbonato/carbonato/dióxido de carbono : Martes: 5-8 pm

Trabajo de campo: Miercoles 7 am – 4 pm (San Marcos?)

2.0 Base químicas: Martes 5-8 pm

4.0 Sistemas ácido-base, precipitación/ disolución e intercambio iónico Jueves: 5-8 pm

5.0 Introducción a los isótopos: Viernes 5-8 pm

Trabajo de campo: Sabado 7 am – 4 pm (Zona de Colima?)

 1.0 Introducción a la geoquímica
de las aguas subterráneas

Barbara Nisi – CNR-IGG

Orlando Vaselli - UNIFI

1.1 Calidad de las aguas subterráneas;

1.2 Muestreo y análisis químico de aguas subterráneas.

 Agua:

El oro azul del XXI siglo

Cuanto consumimos en nuestra vida?

H2O

1.82x106 kg de minerales, metales y combustibles

 Agua (H2O):

1) Cuántos litros de agua necesitas para hacer una hamburguesa? 2,400 L

2) Cuántos litros de agua necesitas para hacer 1 kg de maíz? 1.300 L

3) Cuántos litros de agua necesitas para hacer 1 kg de arroz? 3.400 L

4) Cuántos litros de agua necesitas para hacer 1kg de algodón? 10,000 L

5) Cuántos litros de agua necesitas para hacer 1kg de papel? 600 L

6) Cuánta agua bebemos: aproximadamente 43,000 L (78 años x 1.5 L por día)
Todos los átomos de nuestro cuerpo, así como los de otras materias
orgánicas e inorgánicas, se reciclan ... somos el resultado de una
colección bien diferenciada.

La Tierra puede considerarse un SISTEMA CERRADO, con la excepción de

aquellos elementos que experimentan una desintegración radioactiva y
que no son retenidos por la fuerza gravitacional de la Tierra.

La contaminación por parte de los compuestos químicos sintéticos? Son

respectivamente un efecto antropogénico que permite la distribución
(enriquecimiento) de los átomos de un lugar a otro y la reorganización
forzada de los átomos.
Existe un proceso de reciclaje de agua que puede ser descrito a través
de un CICLO llamado GEOCHIMICO.
Nada es creado y nada es destruido.

"I tell my wife that her fresh glass of water isn't so fresh. It has
atoms in it that are 14 billion years old."
Andy McWilliam (Astronomo)

Un concepto basico: "The Earth's store of water is essentially

unchanging; the same molecules are recycled over and over again."
 El camino geoquímico del agua
km3

Lluvia Suelos y rocas

Agua destillado con traza de Na y Cl

El ciclo geoquímico del agua
Acuíferos
Evaporación

Mar Ríos
 Agua total Agua dulce aguas dulces al alcance de la mano

agua
subterráne Ríos
océanos a
polos y
glaciares
vapor de
agua
atmosférica

3 litros 0.003 litros

(1/2 cucharadita)

agua realmente
disponible
Agua dulce 3%

Agua total 100%

Áreas de conflicto y crisis asociadas a
los recursos hídricos.
Efectos antropogénicos

Agricultura y agrozootecnia
Industria

Residuos industriales y domésticos

Residuos urbanos y especiales.

El 30 de enero de 2000, una represa llena de
residuos del procesamiento de una mina de
oro que contiene cianuro libera 100,000 m3
de agua contaminada en el río Tisza que
luego fluye hacia el Danubio.
Febrero 2010

Río Lambro: se ha trabajado toda la noche para tratar

de detener la masa aceitosa que avanza hacia el Po.
Es una carrera contra el tiempo intentar preservar la
rica biodiversidad del delta del río e impedir que los
600 mil litros de hidrocarburos que escapan de la
refinería de Lombarda Petroli lleguen al mar.
Octubre 2010

Octubre de 2010, en Hungría, luego de la

ruptura de la represa de la Alumia Ajkai,
la refinería a unos 160 km al suroeste de
Budapest, aproximadamente un millón
de metros cúbicos de lodo rojo han
invadido siete pueblitos.

El material débilmente radiactivo y

altamente corrosivo (pH> 10) contiene
metales pesados tóxicos como el
plomo, el cadmio, el arsénico y el
cromo. Aproximadamente 40 km2
fueron affectados
 Enero 2019

Feijão, en los distritos de Mário Campos y Córrego do Feijão, en la ciudad minera de

Brumadinho en la región metropolitana de Belo Horizonte.
Qué hay en el agua?
 Principales constituyentes de las aguas.

- Químicos

- Gases disueltos: O2, CO2, Gases Raros, H2S, N2, CH4

- Iones principales: Cl-, SO42-, HCO3-, CO32-, Na+, K+, Ca2+, Mg2+

- Nutrientes: NH4+, NO2-, NO3-, H2PO4-, PO43-

- Micro elementos: I-, Br-, F-, BO2-, iones metálicos

- Organismos vivientes
- Autotróficos: algas
- Heterotróficos: animales
- Bacterias
 Las aguas destinadas al
consumo humano, ya sean
de botella o de grifo1, no son
más que el resultado de un
camino "geoquímico" que un
agua meteórica hace dentro
de la porción más superficial
de la corteza terrestre.
Los minerales más solubles son los
que caracterizan la composición
química de un agua.

1A excepción de los tratamientos físico-

químicos.
El poder solvente del agua
 La corteza continental consiste
en: 95% de rocas ígneas y 5%
sedimentarias (4% arcillas, 0.75%
areniscas, 0.25% calizas)

Las rocas sedimentarias comúnmente tienen un componente calcáreo:

CaCO3
El agua reacciona con las rocas y los suelos aportando en solución
los componentes de los minerales que se alteran más fácilmente.

Alteración lenta Alteración rápida

Meno estables Disueltos y

Estables Inestables precipitados

Susceptibilidad a la
alteración.

Mas estables
El agua
El agua solubiliza total o parcialmente los minerales de las rocas.
Disolución congruente
CaCO3 --> Ca2+ + CO32-

NaAlSi3O8 + 11/2H2O--> Na+ + OH- + 2H2SiO4 + 1/2Al2Si2O5(OH)4 Disolución incongruente

(albita) (caolinita)

Actúa como un agente oxidante:

4FeS2+ 15O2+ 2H2O --> 4Fe3+ + 4H+ + 8SO42-

(pirita)
Reacciones redox

Lleva material suspendido y en solución.

Se encarga de cualquier "producto antrópico".

mg L-1
Parti ‰
19350
10760
2710
1290
410
390
140
67
8.0
4.6
1.2
 1 litro de agua ≈ 1 kg entonces, 1 ml ≈ 1 g

En el agua de mar hay mas o menos 1 % de Sodio

El 1% de 1 L = 10 ml, son 10 gramos

Normalmente, se utilizan lo miligramos:

10 gramo= 10.000 miligramos

1% de Na en el mar son 10.000 mg/L

En el mar tenemos 64 mg/L de Bromuros

Ioduros 0.06 mg/L o 60 µg/L (microgramos/L)

 Major ion elements

El tiempo promedio durante el cual un

ion / sustancia permanece en solución en
el agua de mar se denomina "tiempo de
residencia" y está relacionado con un ion
/ sustancia específica
 Tennesso

Oganesson

Livermorio
Rutherfordio

Moscovio
Dubnio
Meitnerio Copernicio
Roentgenio Nihonio Flerovio
Seaborgio Bohrio Hassi Darmstadtio
o
 Los constituyentes fundamentales de un agua.

Cationes:
Na+, K+, Ca2+, Mg2+

Aniones:
HCO3-(CO32-), Cl-, SO42-

En la mayoría de los casos, son solutos suficientes

para una clasificación (geo) química del agua.
 Alteración
La alteración comienza cuando cesa la formación de
las rocas.

Cuando el equilibrio de la formación termina,

comienza la alteración.

En la superficie, las bajas temperaturas, las bajas

presiones, la atmósfera oxidante y el agua actúan
sobre las rocas induciendo la alteración.
 Alteración mecánica: Sin cambios en la
composición química, solo fragmentación con la
producción de elementos de menor tamaño.

• Alteración química: Modificaciones derivadas del

producto de las reacciones químicas.

CaCO3+CO2+H2O ---> Ca2+ + 2HCO3-

 Ca Na

OH K
Mg
Minerales secundarios

Na Ca

OH K
Mg
Alteración química
Disolución congruente
CaCO3 + H2O = à Ca2+ + HCO3- + OH -

Disolución incongruente
NaAlSi3O8 + 11/2H2O = à Na+ + OH - + 1/2Al2Si2O5(OH)4
CaAl2Si2O8 + 11/2H2O = à Ca2+ + OH - + 1/2Al2Si2O5(OH)4

Reacciones redox
FeS2(s) + 7/2O2 + H2O à Fe2+ + 2SO42- + 2H+
Experimentos de alteración de
minerales.
 Resistencia a la alteración

First to Fast
Crystallize Weathering

La serie de La serie de
Bowen Goldrich

Last to Slow
Crystallize Weathering
mg L-1 = ppm

𝜇g L-1 = ppb

ng L-1 = ppt
En ppb?

En ppt? A
G
U
A
 Na %

Na absorption ratio

Permeability index

Residual Sodium Carbonate

Kelley’s Ratio

Magnesium Hazard

Soluble Sodium Percent

Potencial iónico
El potencial iónico es una característica fundamental de cada elemento y se expresa
mediante la relación entre la carga iónica (z) y el radio iónico en nanómetros (r).

carga iónica z
potencial iónico = =
radio iónico (nm) r

El potencial iónico es una medida de la densidad de carga (carga iónica por

unidad de superficie).

Es una medida de la mayor o menor capacidad de los iones para atraer

moléculas de agua y, por lo tanto, proporciona información sobre el
comportamiento de los iones en solución.

Los iones se pueden distinguir en tres grupos basados en el potencial iónico.

 Potencial iónico
Iones con Potencial iónico < 30 (in nm) K+, Na+, Ca2+, Fe2+, Mg2+

Los iones son solubles y fácilmente

0,15 lixiviables debido al hecho de que
son capaces de rodearse de
(nm)

moléculas de agua (Solvatación).

0,10

0,05
Potencial iónico
Iones con Potencial iónico 30 - 100 (in nm) Fe3+, Al3+

Estos iones se precipitan como

0,15
hidróxidos, permanecen en el
ambiente de alteración y participan
(nm)

en las reacciones de neogénesis de

0,10 los minerales arcillosos.
Atraen fuertemente el átomo de
0,05
oxígeno de la molécula de agua para
debilitar el enlace covalente O:H y
causar la eliminación de un ion H+
(desprotonación parcial).
 Potencial iónico
Iones con Potencial iónico > 100 (in nm)

0,15 Forman oxi-aniones solubles con el

oxígeno.
(nm)

Estos iones atraen aún más fuertemente

0,10
el átomo de oxígeno de la molécula de
agua y inducen una desprotonación
0,05
completa (eliminación de los iones H+).
 Las aguas tienen un
poder auto-purificador!
Cationes
móviles
Cationes no móviles.

Potencial iónico:
Carga/radio

Osianios móviles

0.0000000001 m
Elementos o especies conservativos vs. elementos o
especies non conservativos

Conservativos
no reactivos
alto tiempo de residencia
Ejemplos: Na, K, S, Cl, Br, B…

Non conservativos
Reactivos: químicamente y/o biológicamente
Ejemplos: C, P, Fe…
La ley El químico El geoquímico

Cationes mg/L o mmoli/L meq/L Mas

ppm

Ca 2+ 32.1 0.80 1.61 40.08

Mg2+ 7.3 0.30 0.61 24.30
(*) Calculo de el error
Na + 26.5 1.15 1.15 23.00
Parámetro de electro neutralidad:
K+ 0.9 0.02 0.02 39.00
S Cat-S an
Total +3.39* -------------- x 100 = -0.04%
S Cat+S an
Aniones
HCO 3- 152 2.49 2.49 61.00
Cl - 26 0.73 0.73 35.45
Peso equivalente:
SO 42- 11 0.11 0.23 96.00
Masa/carga
Total -3.42*
pH=7.4
t°C=16 TDS=256ppm
cond=350 µS/cm
 Clasificación de un agua para la caracterización y para los
aspectos genéticos.
Temperatura: un agua se llama termal cuando la temperatura es apreciablemente
más alta que el promedio local de la temperatura del aire:> 5 ° C

Composición química principal : Na, K, Ca, Mg, HCO3, Cl, SO4. Se

pueden utilizar especies menores o en traza (Al, Fe, NH4, etc.)

No es posible tener en cuenta de los efectos de las disoluciones

incongruentes y entonces las clasificaciones se basan principalmente
en sales solubles (disolución congruente).

El punto anterior más el hecho de que es difícil desarrollar diagramas en 7-8

dimensiones, entonces se consideran pares iónicos

Una buena clasificación, además de tener en cuenta los aspectos de

definición, debe indicar el posible origen de los solutos y los posibles
procesos evolutivos.
 El gráfico de Collins
120

Na++K+
Mg2+
Concentraciones (meq/L)

100
Ca2+
Cl-
80
SO42-
Cationes Aniones HCO3-+CO32-
60

40

20

0
Sample 1 Sample 2 Sample 3
 Los gráficos de Stiff

Los diagramas de Stiff son un

método visual para comparar
proporciones relativas de
iones en solución. Las
concentraciones iónicas están
en meq / l. Los cationes están
a la izquierda del diagrama y
los aniones a la derecha. La
longitud de los vértices del
polígono es proporcional al
contenido iónico. Cuando el
NO3 está presente en
concentraciones comparables
a las de los aniones, esto se
informa por separado en la
parte inferior a la derecha del
diagrama.
 Los gráficos de Schoeller

NO3
PO4
F

TD Ca K
S Na Mg Cl SO4
NH
HCO3
4

Son diagramas semi-logarítmicos para representar la composición iónica principal (en meq /
l) y para resaltar las diversas facies hidroquímicas en un mismo diagrama. Esta
representación gráfica le permite reportar todos los componentes principales.
 Diagrama de Langelier-Ludwig (o
diagrama cuadrado)
Na-Cl o KCl Cl + SO42-
50 25 0 Na-HCO3
50 0
Cómo se construye
y usa el diagrama Aguas sulfato- Aguas
clorurads alcalinas bicarbonatadas
cuadrado? alcalinas
III II

Ca2+ + Mg2+
Na+ + K+

25 25
IV I

Aguas sulfato- Aguas

cloruradas alcalina bicarbonatadas
terrosas alcalino terrosas

Ca-SO4 0 50
0 25 50 Ca-HCO3
Mg-SO4 HCO3- + CO32-
Cationes mg/L o mmoli/L meq/L Mas
ppm

Ca 2+ 32.1 0.80 1.61 40.08

Mg2+ 7.3 0.30 0.61 24.30
(*) Calculo de el error
Na + 26.5 1.15 1.15 23.00
Parámetro de electro neutralidad:
K+ 0.9 0.02 0.02 39.00
S Cat-S an
Total +3.39* -------------- x 100 = -0.04%
S Cat+S an
Aniones
HCO 3- 152 2.49 2.49 61.00
Cl - 26 0.73 0.73 35.45

SO 42- 11 0.11 0.23 96.00

Total -3.42*
pH=7.4
t°C=16 TDS=256ppm
cond=350 µS/cm
1) Se calcula la suma de cationes y aniones. (in meq/L): Scat=3.39; San: 3.42

Se calcula la suma de las parejas iónicas: Na+K=1.17;

2) Ca+Mg=2.22; HCO3+CO3=2.49; Cl+SO4=0.96

Los valores se recalculan 50 SO42- + Cl- 0

3) a 50 (valores de 50 0

reacciones) Agua de mar (SW)

40
III II
1.17(Na+K):3.39=x:50 30

Valores de reacciones
20
Na + K = 17.3
Ca + Mg = 32.7 10 IV I
HCO3 + CO3 = 36.1 Aguas superficiales
0 50
SO4 + Cl = 13.9 0 10 20 30 40 50
HCO3- + CO32-
 SO42- + Cl-
50 25 0
50 0

SW
Aguas subterráneas

Ca2+ + Mg2+
25 25

Manantiales
0 50
0 25 50 Aguas superficiales y
HCO3- + CO32- acuíferos de baja
profundidad
 Ca2+

Aguas de calcio

Aguas de magnesio
Aguas de sodio
o de potassio

Na+ +K+ Mg2+

HCO3-+CO32-

Aguas
bicarbonatadas

sulfatadas cloruradas

SO42- Cl-
Los diagramas de Piper
• Son 2 diagramas triangulares (1 para los cationes
y 1 para los anionesi) y al centro hay un rombo.
• Los cationes son en meq/L en el triangular Ca-
Mg-(Na + K) como porcentaje relativo.
• Los cationes son en meq/L en el triangular HCO3-
-SO42--Cl- como porcentaje relativo.
• Los puntos en los dos triangulares se proyectan
en el rombo en el punto de intersección
 El diagrama de Piper

Mg Groundwater SO4
Facies

Cations Anions

Ca Na + K HCO3 + CO3 Cl
El diagrama de Durov
El diagrama de DUROV
1 aguas bicarbonatadas calcica
2 aguas bicarbonatadas
magnésicas
3 aguas bicarbonatadas
sodicas
7 4 1
4 aguas sulfatadas calcicas
8 5 2
5 aguas mescladas
6 aguas sulfatadas sodicas
9 6 3
7 aguas cloruradas calcicas
8 aguas con intercambio ionico
inverso parcial
9 aguas cloruradas sodicas

intercambio iónico directo

mixing

intercambio iónico inverso

 El diagrama de Piper
Ventajas
• Es posible utilizar poner muchas muestras en el mismo
diagrama;
• Es posible clasificar las aguas.
• Es posible verificar procesos de mescla y de intercambio ionico

Desvantajas
• Las concentraciones están normalizadas..
• No incluye las aguas que tienen otros cationes o aniones
presentes en concentraciones significativas.
Diagramas binarios
1/1
Na (meq/L)

1/1
Ca(+Mg) (meq/L)

Cl(meq/L)

Ca (meq/L) 1/1
HCO3+CO3(meq/L)

SO4 (meq/L)
PARAMETROS QUIMICO-FISICOS

Temperatura: °C

pH: concentración de iones H + expresada como -log (H+)

Conductividad eléctrica : in mS/cm o µS/cm. mide la capacidad de un material para transportar una corriente
eléctrica.

La alcalinidad (AT) mide la capacidad de una solución para neutralizar ácidos en el punto equivalente de
carbonatos o bicarbonatos. La alcalinidad es igual a la suma estequiometrica de las bases en solución.
Normalmente, son las especies de carbonatos las que forman la mayor parte de la alcalinidad debido a la
disolución de los minerales de carbonato y el CO2 atmosférico.

AT = [HCO3−]T + 2[CO3−2]T + [B(OH)4−]T + [OH−]T + 2[PO4−3]T

+ + [HPO4−2]T + [SiO(OH)3−]T − [H+]sws − [HSO4−]

Total Dissolved Solids (salinidad): cantidad de sólidos disueltos, es decir, la suma de los diversos elementos
determinados en solución (calculados).
Dureza total
Se expresa en mg / l de CaCO3 y se refiere a la concentración
de cationes de plurivalencia y en particular Ca y Mg:

Dureza = 2.497*Ca (mg/L) + 4.118 Mg (mg/L)

10

Aguas muy dulces: 0-7° Grados

Aguas dulces: 7-14° Franceses: f°
Aguas mediocremente duras: 14°-22
Aguas suficientemente duras: 22-32°
Aguas duras: 32-54°
Aguas muy duras: 54°
 El residuo fijo
El residuo fijo se calcula en unidades de peso (mg/L, g/L) y se obtiene evaporando una
cantidad de agua de 200 a 500 cc en un baño de María a 100 °C. en un contenedor de
material inerte seguido de un secado a 110 °C y luego a 180 °C para alcanzar finalmente el
"calor rojo”: 700 °C.

A 180 ° C, el agua de cristalización de algunos elementos (p.e., Calcio y Magnesio) y

los gases también se pierden y lo que se obtiene es una buena aproximación del
residuo fijo real. En base al residuo fijo las aguas se clasifican en:

Aguas oligominerales: con R.F. < 500 mg/L

Aguas minerales: con R.F. > 500 mg/L.
Muestreo de un agua.
Cuál es el significado de un análisis?
Los resultados analíticos deben permitir establecer las características físico-
químicas de la matriz analizada en las condiciones en que se encuentra en el
momento del muestreo.

Hay problemas!!
La muestra puede sufrir modificaciones después de la retirada.

Cuáles son las soluciones?

Minimizar estas modificaciones (i) realizando algunas determinaciones
directamente en el campo y (ii) estabilizando las muestras antes de
transportarlas al laboratorio
Las fases de recolección y almacenamiento de la muestra tienen un impacto
considerable en la incertidumbre total del resultado analítico!
 Lagunas y represas

Aguas termales
Pozos

Rios

Manantiales

Agua de lluvia

Agua de mar
 El aspecto fundamental del
muestreo de un agua.

Representa un momento único, es como una fotografía

de la situación de un momento... por lo que la
información que se debe obtener debe ser lo más
completa posible y la eliminación de una cuota de agua
debe mantener, en la medida de lo posible, sus
características físico-químicas inalteradas, antes del
análisis de laboratorio.
Algunas de las principales modificaciones sufridas
por las aguas subterráneas subterráneas / termales
/ lacustres / posteriores al muestreo son:
Degasficacion de CO2 à precipitación de carbonatos
à disminución de la concentración de los metales
alcalino-terrosos
à disminución de especies de carbonatos
(alcalinidad).
à el pH aumenta

Enfriamiento à precipitación de SiO2

interacción con oxigeno atmosférico à el potencial redox (Eh) aumenta

à precipitación de óxidos y hidróxidos
à co-precipitación de metales en traza
En cuanto al agua subterránea, antes del muestreo, si es necesario, se
debe realizar la medición del caudal (en el caso de los manantiales) y el
nivel piezométrico (en el caso de los pozos).

Directamente en el campo, se deben realizar mediciones de T (°C),

conductividad eléctrica específica, pH, Eh y la determinación de
alcalinidad. Posiblemente también la determinación del oxígeno
disuelto.

Además, dado que solo algunas de las especies son inestables y no

pueden analizarse en el campo, sus concentraciones deben
conservarse mediante tratamientos simples como (i) filtración, (ii)
acidificación y (iii) dilución.
Muestreo de pozos: dinámico y estático. Estatico

Dinamico

Clear PVC Disposable

Double Check Valve
Bailer

Freatimetro
 Pozos y
Dinamico piezometros
Contenedores de
polietileno (PE):
(C2H4) nH2

H H
Acidificación con suprapuro
HNO3 o ultrapuro para
metales pesados.

Acidificación con suprapuro

HCl o ultrapuro para
mercurio.
Limpieza y almacenamiento
de las muestras
 Cómo tratar las diversas
características de un agua?

Parámetros químico-físicos.

Aguas Especies lábiles (o no estables)

Especies estables o estabilizables.

Por qué son especies lábiles? La presión parcial de CO2 (pCO2) en una fuente será más
alta que la atmosférica y, por lo tanto, el rebalanceo tenderá a mover el CO2 hacia arriba
con el aumento del pH. La filtración favorece la evolución del CO2. Tendencia a
precipitar como CaCO3!
Temperatura: ¡Es uno de los parámetros por excelencia
para los cuales es necesario medirlo en el sitio!

Normales Maxima

En el medio Externamente al
de medición medio de medición
Analógico
pH - determina la basicidad y acidez de un agua. El intervalo es de 0 a
14; <7 = ácido; > 7 es básico. pH: mide la concentración de H + y OH-.
Como el pH está influenciado por los compuestos químicos presentes,
puede proporcionar información sobre las variaciones químicas. Se
reporta en unidades logarítmicas, por lo tanto, cada unidad de pH es
indicativa de una variación de 10 veces la acidez / basicidad de una
solución.
 Instrumentos para la determinación de parámetros químico-
físicos en el campo: pH.

El pH se determina mediante un medidor de pH portátil, un instrumento que consiste en una

sonda (un electrodo de vidrio que mide la diferencia de potencial eléctrico en dos lados de una
membrana delgada de vidrio en el extremo del propio electrodo) conectado a un dispositivo de
medición (esencialmente un voltímetro) conectado a un amplificador operacional que convierte
el potencial eléctrico débil producido por la sonda en unidades de pH.

El medidor recoge la señal de la sonda,

calcula el valor de pH correspondiente a la
diferencia de potencial (una unidad de pH
produce una diferencia de potencial de
aproximadamente 0.059 V) y la representa
en una pantalla.
 La conductividad eléctrica
La conductividad eléctrica es la medida de la capacidad de un
material para conducir una corriente eléctrica. Cuando se coloca
una diferencia de potencial a través de un conductor, la carga
iónica se mueve, dando como resultado una corriente. La
conductividad (σ) se define como la relación de la densidad de
corriente (J) con respecto a la fuerza del campo eléctrico (E).
 Conductividad eléctrica vs. Temperatura
La conductividad eléctrica depende de la temperatura y, por lo tanto, se refiere a una
temperatura de referencia (20 o 25 ° C). Para rangos de temperatura relativamente bajos hay
proporcionalidad.

sT’ es la conductividad eléctrica a la temperatura de referencia

sT es la conductividad eléctrica a la temperatura medida

a es el coeficiente angular de compensación para la temperatura del material en el que se mide

T es la temperatura medida
T’ es temperatura de referencia

La conductividad a 20 ° C, expresada en µS/cm, es igual al producto entre el valor leído

directamente del instrumento y el factor de corrección f (t), calculado de acuerdo con la
siguiente ecuación.

f(t) = -1.86.10 -5.t3 + 1.56.10 -3.t2 – 6.21.10 -2.t + 1.765

En el SI la unidad de medida es el siemens/metro

Valores típicos de la conductividad del agua. :

Agua ultrapura : 5.5x10 -6 S/m

Agua potable : 0.005 – 0.05 S/m
Agua del mar: 5 S/m

Más útil los mS/cm o µS/cm

Conductividad eléctrica

Se mide con un medidor de conductividad eléctrica, un

instrumento cuyo circuito de medición consiste en un par
de electrodos de superficie conocida colocados a una
distancia conocida.

La medición se realiza aplicando un voltaje conocido a los

electrodos y midiendo la corriente que fluye. La relación
entre la corriente y el voltaje expresa la conductancia G,
vinculada a la conductividad de σ = G (l / A), donde l es la
distancia entre los electrodos y A es su superficie. En el
mercado existen electrodos estándar en los que la
relación entre longitud y área está preestablecida
geométricamente.

electrodes
ORP (Oxidation-Reduction Potential) o Eh-metro
Eh es una medida del potencial de
oxidación-reducción de una muestra de
agua, es decir, la capacidad de suministrar
electrones a un agente oxidante o tomar
electrones de un agente reductor.
Las medidas de Eh son semi-cuantitativas y
suponen que se ha alcanzado el equilibrio
del sistema.
La unidad de medida mV o mV o V y se
calcula a una temperatura de 25 °C.

Rain water: da +400 a +600 mV

Freshwater lakes/streams da +300 a +500 mV
Ground water da -200 a +100 mV
Brines da -300 a -600 mV
Ocean water da +300 a +500 mV
Sondas multiparamétricas

pH – Eh – T °C – E.C. y O2

Oxígeno disuelto
 El oxígeno disuelto en agua
El oxígeno disuelto (O2 libre) se refiere al nivel de oxígeno libre
presente en un agua. Es un parámetro importante para estimar la
calidad del agua, ya que afecta la vida de los organismos en un
sistema acuoso. Las concentraciones altas o bajas de O2 pueden
poner en peligro la vida acuática.
El O2 disuelto es la presencia de moléculas de O2 libres en el agua.
Se utiliza una instrumentación
electrónica que convierte las señales
de una sonda colocada en el medio
acuoso. La OD (oxígeno disuelto) se
expresa en mg/L.

La sonda es llena con una solución

salina y contiene una membrana
permeable selectiva que permite que
el OD pase del agua a la solución
salina. El OD que se ha difundido en la
solución salina cambia el potencial
eléctrico de la solución y esta
variación se transmite por cable al
medidor, que convierte la señal a
mg/L.
pH – Eh – T °C – E.C. y O2

HCO3/CO3 – NH4 – NO2– SiO2

Nefelometría

Cómo podría medirse la

turbidez de un agua?

Turbiedad
La turbiedad es la cantidad de partículas suspendidas en el agua. Se mide
a través de una radiación de luz que pasa a través de la solución y se
expresa en Nephelometric Turbidity Units (NTU).
Advertencia: la ley de Stokes podría
proporcionarle información incorrecta.
 La Ley de Stokes
2r2 g (rp - rf)
Vs =
9 h

vs = velocidad de sedimentación;
r = radio de las particulas dispersas;
rp = densidad de la fase sólida;
rf = densidad de la fase liquida;
g = aceleración de la gravedad;
h = viscosidad del fluido.
 PREPARACIÓN DE MUESTRAS PARA EL LABORATORIO.

La filtración se debe realizar con filtros de membrana de 0.45 µm, para eliminar
las partículas suspendidas y la posible presencia de algas que puedan fijar
NH3 y SO4 y obstruir los instrumentos utilizados en el análisis.

• La acidificación es necesaria para preservar el contenido catiónico de las

aguas que, luego del enfriamiento y / o desgasificación, podrían precipitar
rápidamente numerosas fases minerales.

La acidificación es particularmente importante en aguas termales y ricas en

CO2, se realiza con la adición de HCl (p.e., 0.5 ml de HCl [ultrapuro] a 50 ml
de muestra) o HNO3 (p.e., 0.5 ml HNO3 [ultrapuro, a 50 ml de muestra).

Muy importante: para evitar la disolución de sólidos suspendidos, solo se

acidifican las aguas filtradas previamente!
 La filtración
Solución real 0.45 µm Sólidos
Filtrado

0.001 µm 0.01 µm 0.1 µm

Sustancias solubles Colloides Particulas

orgánicas.
sobre moléculas
Especies metálicas
libres.
Iones metálicos

metalicos
Compuestos organo-

materia orgánica.
Especies metálicas en

adsorbidos.
precipitados,
Sólidos inorgánicos,
sobre coloides.
Especies metálicas
quelatos metálicos.
Pareja jónica de

Pareja jónica de Especies metálicas Especies metálicas en

quelatos metálicos sobre moléculas materia orgánica.
Iones metálicos libres Compuestos organo- orgánicas. Especies metálicas Sólidos inorgánicos,
metalicos precipitados, adsorbidos.
sobre coloides.
 El tiempo entre el muestreo y la
filtración es esencial.
Filtración en el campo: con jeringa y filtro de celulosa.

10 20 30 40 50

Filtro de celulosa, 0.45 μm y 1 pulgada de diámetro.

Filtración en el laboratorio: con filtro y

bomba de vacío.

NH4+ à NO2- à NO3-

 Alícuotas

- Una "alícuota" filtrada de 125 ml para el análisis de los

constituyentes aniónicos:: HCO3, Cl, SO4, NO3, NO2, Br y F. Se
puede analizar el NH4;

- Una alícuota filtrada de 50 ml acidificada con HCl

(generalmente 0.5 ml por 50 ml de solución) para los
principales constituyentes catiónicos : Ca, Mg, Na, K

- Una alícuota filtrada de 50 ml acidifica con HNO3

(generalmente 0.5 ml por 50 ml de solución): Fe, Mn, Ni,
Cr, Co, ecc.

- Una alícuota de 125 ml no filtrada para el análisis

isotópico de oxígeno e hidrógeno.

…pero se pueden tomar otras alícuotas para: especies de azufre

reducido, isótopos de boro, isótopos de azufre, tritio,
compuestos orgánicos disueltos, gases disueltos ...
 Geoquimica aplicada
De las investigaciones geoquímicas que tienen
aspectos de aplicación para los humanos,
como la preservación del medio ambiente, el
monitoreo ambiental, la agricultura, la salud, la
contaminación y la investigación de recursos.

Estos aspectos operan en el campo de

la geoquímica inorgánica, geoquímica
orgánica y geoquímica isotópica.
 La La interacción
interacción entre la
entre la radiación y la
radiación y la materia: los
materia - colores que no
Colores (VIS) vemos (UV)
como como una
herramienta herramienta
de medición de medición
analítica analítica
cuantitativa cuantitativa
El espectro electromagnetico
Newton fue el primero en
descubrir (1672) que la luz del Sol
contiene todos los colores:
proyectando la luz del sol sobre
una pantalla a través de un prisma,
aparece el arco iris clásico, que es
un espectro de radiación solar. Por
"espectro" nos referimos a la
intensidad de la luz emitida por un
objeto en función de su longitud de
onda. Al examinar el espectro de
radiación solar utilizando un
prisma, Newton observó una
distribución continua de colores.
 Casi dos siglos después, en 1814, Joseph von Fraunhofer, notó la
presencia de líneas oscuras (en absorción) en el espectro solar, en
longitudes de onda fijas ("líneas de Fraunhofer") superpuestas al
espectro continuo. Son causadas por capas gaseosas menos calientes
que las de la superficie solar que producen el espectro continuo.
 En 1850, Bunsen y Kirchhoff
realizaron una serie de
experimentos para comprender la
importancia de las líneas de
Fraunhofer. Al observar el espectro
de llamas obtenido al quemar
diferentes sustancias, Bunsen notó
que el espectro de llamas de cada
elemento químico parecía negro en
todas partes, pero a longitudes de
onda particulares típicas del
elemento analizado. Las llamas, es
decir, emitieron radiación solo en
ciertas longitudes de onda.
Espectro continuo

Espectro de absorción

Espectro de emisión
Espectro atómico de absorción de mercurio .

Espectro atómico de emisión de mercurio

Cada elemento es capaz de

emitir la misma radiación que
es capaz de absorber!
 Los métodos de análisis espectro-químico se basan en el
análisis del espectro de sustancias, que puede ser emisión o
absorción: - se obtiene un espectro de emisión cuando se
analiza un haz de luz emitido, en condiciones apropiadas, de
una sustancia; - se obtiene un espectro de absorción cuando
se analiza un haz de luz después de que ha pasado a través
de una sustancia.

Para la misma sustancia, el espectro de emisión y absorción

es aproximadamente el mismo que el positivo y negativo de
una fotografía, en el sentido de que faltará una radiación
presente en el espectro de emisión en la absorción.
 Determinación de la concentración de compuestos
en la fase acuosa por espectrofotometría
molecular (colorimetría)
Se basa en la reacción de un agente cromogénico para formar un compuesto o complejo
coloreado. Se utiliza una radiación emitida en lo visible (400-850 nm). El grado de
absorción de la radiación monocromática por la muestra colocada en una "célula" o
"cubeta" es proporcional al número de iones o moléculas a lo largo de la "trayectoria
óptica". La ley que regula esta instrumentación es la LEY DE LAMBERT-BEER.

Absorción
Radiación Radiación
incidente trasmittida

cubeta
LA LEY DE LAMBERT-BEER

c
 Transmitancia T = It/I0

Transmitancia : 0 ≤ T ≤ 1
T = 1 radiación es totalmente trasmitida I0 = Il
T = 0 radiación es totalmente absorbida Il = 0
Io Io
Log k.c.d Log Assorbanza
It It
Io: radiación incidente; t: radiación trasmittida; k: coeficiente de absorción;
c: c: concentracion; d: camino óptico
Io Abs.
Log
It

El coeficiente de extinción molar (o la absorbencia molar específica o el

coeficiente de absorción molar) de una molécula representa la absorbancia
específica de una solución a la concentración unitaria de la molécula en una
longitud de onda determinada, a través de una célula óptica unitaria.

= L mol-1 cm-1

LA LEY DE LAMBERT-BEER
Monocromador
Colorimetría visual o métodos de la vista (con lo ojos).
Basado en la intensidad del color que se desarrolla.

Vista lateral

Vista superior
 Espectrofotometría de
absorción atómica(AAS)
A. Walsh, "The
application of atomic
absorption spectra to
chemical analysis",
Spectrochimica Acta,
1955, 7, 108-117.
 La espectrofotometría de absorción atómica es un
método de análisis cuantitativo que se puede aplicar a
muchos metales y no metales.

Un átomo es capaz de absorber la misma radiación

que es capaz de emitir
El rango espectral va desde 852.1 nm, la longitud de onda más sensible para el cesio,
hasta 193.7 nm, la longitud de onda más utilizada para el arsénico: el espectrómetro
para AAS opera en el campo espectral de los espectrofotómetros UV-vis.
 Determinación en AAS
1) El analito debe ser llevado al estado elemental por una llama.
2) Los elementos deben estar en fase vapor.
3) Los elementos deben interceptar la radiación emitida desde la fuente.
Ventajes Buena sensibilidad (0.1 ppm) por el costo.
Relativamente rapido
Desvantajes Lamparas para cada elemento.
Lento y no muy sensible en comparación con instrumentos
más recientes

Io Io
Log k.c.d Log Absorbancia
It It
Io: radiación incidente; t: radiación trasmittida; k: coeficiente de absorción;
c: c: concentracion; d: camino óptico
Io Abs.
Log
It

LA LEY DE LAMBERT-BEER
 Lente Lente

GF-AAS
N
o
n
è
p
monocromador
Lampada a
Lampara

fotomultiplicador

Bobinado por
atomización
electrotérmica
Termocupla Argon out

In Out
Argon in

Sistema di
Radiacion enfriamiento

limpieza

Gota de agua Grafita Ventanita de cuarzo atomización

calcinación

evaporación
ICP En emisión +
espectrómetro
INDUCTIVELY COUPLED PLASMA

ICP-MS En emisión + cuadrupolo

INDUCTIVELY COUPLED PLASMA

MASS SPECTROMETER
Efecto de la temperatura sobre la emisión.
El l aumenta en esta direccionà
Espectrometría de emisión atómica (óptica) con plasma de inducción acoplada
 6000 K

7000 K
8000 K
9000 K
10.000 K
<0.1 ppb
0.1-1.0 ppb
1-10 ppb
<10 ppb
 El salto de calidad ICP-MS

ICP-AES ICP-MS
Robusto y barato
Delicado y caro

Confiable Melindroso

Prueba de estudiante Estudiantefobico

Bueno para análisis de rutina. Capaz de actuaciones

extraordinarias.
Comparación: límites de sensibilidad y rango de trabajo.
Enfoque todos los iones en el analizador de masas.
unwanted particles
Focuses all analyte ions into
the mass analyzer,
electrostatic
irrespective of the energy
field
spread

Mass and kinetic

energy
decreasing
 Cuadrupolos
l Los cuadrupolos son cuatro "varillas"
de metal perfectamente alineadas a
través de las cuales pasan una
tensión de corriente continua (DC) y
un potencial de radiofrecuencia (RF).
El campo en el cuadrupolo
determina cuáles son los iones que
pueden alcanzar el detector. Los Los iones se mantienen en el centro del
cuadrupolos son FILTROS DE MASA. cuadrupolo por el potencial aplicado a lo largo
de una trayectoria oscilante. La ruta es única
para cada m/z y dependerá del potencial
aplicado. Solo aquellos iones con m/z
seleccionado recorrerán toda la trayectoria
mientras que los otros neutralizarán y
golpearán las "barras".
 Con ICP-MS se
obtienen espectros
de masas de isótopos.
Las diversas concentraciones se
59Co
determinan sobre la base de las
abundancias naturales de los
diversos isótopos. 119
Y
140C
206-208Pb
e

A abundancia
natural
136 0.185%
138 0.251%
140 88.450%
142 11.114%

88.450:100 = 5ppb : x

X = 100 x 5 ppb = 5.65 ppb

88.450
La cromatografía iónica para los aniones y cationes principales
Mikhail Semenovich Tswett
Columnas cromatograficas
Eluente En los métodos cromatográficos los componentes
de una mezcla se separan distribuyéndose entre
A+B dos fases:
B
A à una fase estacionaria (un sólido o un
líquido sobre un soporte inerte sólido)
à una fase móvil (gas o líquido) que
B fluye de manera continua en la fase
A estacionaria.
B
à La separación se debe principalmente a la
afinidad relativa por la fase estacionaria.

Detector
Tipos de columnas
t0 t1 t2 t3 t4 El coeficiente de columnas de
partición (o intercambio iónico
señal
Cromatogramma
distribución) de la
componente X se columnas adsorbentes
define como:
A B columnas moleculares

columnas capilares
Tiempo
Cond. (µS/cm)

HCOO- SO42-
Cl-

F- ClO4-
NO3- Tiempo

Cond. (µS/cm)
SO42-

Cl-
Tiempo

Cond. (µS/cm) Cl-

HCOO- Br- IO4-
F-
SO42-

Tiempo

.
Cond. (µS/cm)
HCOO- Cl-
SO32-
F- SO42-
Tiempo

0 2 4 6 8 10 12 14 16 18 minuti
Los gases disueltos
En muchos casos estamos en presencia de manantiales, pozos o
emergencias térmales adonde no hay una fase de gas libre.
Por lo tanto, se procede al muesreo de los gases disueltos.
Todos los gases se pueden disolver en agua de acuerdo con una
ley física: la ley de Henry.
Para solubilizar un gas en un líquido, este último debe estar sujeta a una presión y
esta presión se compruebe la presencia de este gas en el líquido (descomposición de
gas / líquido). Si el P disminuye, el gas comienza a equilibrarse con las nuevas
condiciones físico-químicas y se libera el gas. Otro parámetro importante es la
temperatura: la solubilidad del gas es inversamente proporcional a la temperatura!
Cuanto mayor sea la temperatura será menos capaz de solubilizar los diversos gases.
Presión parcial: es la presión de un gas que esta
ocupando todo el volumen dentro de la cual esta la
mezcla gaseosa

A temperatura constante, la cantidad de un

determinado gas que se disuelve en la fase
líquida es directamente proporcional a la
presión parcial de este gas en equilibrio con
ese líquido.

p = KhC
 p = KhC
P es la presión parcial del gas por encima de la solución;

C es la concentración del soluto;

Kh es una constante una constante típica de cada gas que correlaciona

la presión del gas en la solución y la su concentración:
 N2

O2

Ne*1000

He*10000
 Como funciona el sistema de muestreo de los gases
disueltos?

En la naturaleza En el campo con Lo que pasa

una ampolla vacía adentro la ampolla
 Gases
disueltos

Descompresión y de
entrada de agua
Ampolla vacía
 En el espacio de cabezal del ampolla los gases se
analizan mediante cromatografía mientras que los que
aún permanecen en la fase líquida son determinados por
la Ley de Henry (coeficiente de distribución
gas/líquido):

Ci(liq) = Pi·Ki
Concentración
Presión parcial Solubilidad a 25 ° C

Pi = Ptot · Xi(%)
Ci(gas) = Xi · Ctot/100
concentración
Ptot (presión total)
Concentración (mmol/L) Concentración total de gas (mmol/L)

V: volumen ocupado por el gas

R: constante de Boltzmann
Ci = Ci(liq) + Ci(gas) T: in K Ctot = PtotV/RT
Peso ampolla
vacía

Peso ampolla
llena

Peso de la
ampolla con la
muestra