Guía:

Reactividad de los
compuestos orgánicos

SGUICTC061TC33-A17V1
Ítem Alternativa Habilidad Dificultad estimada
1 E Reconocimiento Fácil
2 B Reconocimiento Fácil
3 E Reconocimiento Fácil
4 E Reconocimiento Media
5 C Comprensión Fácil
6 B Comprensión Fácil
7 E ASE Difícil
8 A Reconocimiento Media
9 E ASE Media
10 C Comprensión Media
11 A Comprensión Media
12 E Comprensión Media
13 C Reconocimiento Media
14 A ASE Media
15 A Comprensión Fácil
16 A ASE Difícil
17 D ASE Media
18 C ASE Difícil
19 A Comprensión Difícil
20 D ASE Media
21 E ASE Media
22 B Reconocimiento Media
23 C ASE Difícil
24 B Comprensión Media
25 A Comprensión Difícil
EJERCICIOS PSU

Ítem Alternativa Defensa

1 E La reactividad de los compuestos orgánicos depende de:

1. Grupos funcionales.
* Por alta densidad electrónica (doble o triple enlace).
* Por fracción de carga positiva en el átomo de carbono
(enlaces C-Cl, C=O, CN).
2. Efectos estéricos.
Se deben a la estructura tridimensional de la molécula y a
su capacidad de giro. Grupos voluminosos pueden reducir
la reactividad de una molécula.
3. Efectos electrónicos.
Se asocian al desplazamiento de los electrones dentro
de una molécula. Pueden ser:
* Efecto inductivo
* Efecto mesomérico
* Hiperconjugación
Por lo tanto, las tres opciones corresponden a factores
que afectan positiva o negativamente la reactividad de los
compuestos orgánicos.

2 B Un electrófilo es una especie química que es atraída

hacia zonas ricas en electrones, y que participa en una
reacción química aceptando electrones. Debido a que
aceptan electrones, los reactivos electrófilos se
caracterizan por presentar deficiencia de electrones, es
decir, tienen orbitales externos vacíos. Esto significa que
pueden tener un remanente de carga positiva o bien
una carga positiva manifiesta, como en los cationes. Por
lo tanto, la alternativa correcta es B.
Ejemplos de reactivos nucleófilos y electrófilos son:
 La alternativa A es incorrecta, porque las especies con
exceso de electrones son atraídas hacia zonas deficientes
en electrones y por lo tanto corresponden a nucleófilos.
La alternativa C es incorrecta, porque la presencia de
pares de electrones no enlazantes también se relaciona
con el carácter de nucleófilo, mientras que los
electrófilos típicamente presentan orbitales externos
vacíos.
La alternativa D es incorrecta, porque generalmente los
electrófilos son cationes, tienen una carga positiva
parcial o no tienen completo su octeto de electrones,
presentando déficit de los mismos.
Finalmente, la alternativa E es incorrecta, ya que por
definición una base de Lewis es una sustancia que cede
electrones y los electrófilos se comportan como ácidos,
aceptándolos.

3 E La resonancia es una forma de representar las moléculas

mediante dos o más estructuras de Lewis válidas, cada
una de las cuales se denomina forma de resonancia.
Ninguna de estas formas de resonancia corresponde a la
estructura real de la molécula, pero en conjunto, ayudan a
aproximarse a ella. Para dibujar estas formas de
resonancia solo pueden moverse electrones, no átomos,
desde posiciones adyacentes. Dichos electrones pueden
ser los de enlaces π, es decir, de dobles o triples
enlaces, y los pares de electrones libres. Por lo tanto,
todas las opciones son correctas.
Un intermedio de reacción es una especie química
4 E
inestable y de corta duración que se genera en el
transcurso de una reacción. Ejemplo de ello son los
carbocationes, carbaniones y radicales libres. Por lo tanto,
las opciones I, II y III son correctas.

5 C Los nucleófilos tienen uno o más pares de electrones

libres, por lo que corresponden a bases de Lewis y atacan
a partes de la molécula con deficiencia de electrones.
Los electrófilos tienen orbitales externos vacíos, por lo
que se comportan como ácidos de Lewis y atacan a
zonas con alta densidad electrónica, como dobles o
triples enlaces.
Las especies cargadas negativamente o con zonas de
alta densidad electrónica (insaturaciones o pares de
electrones libres), actúan como nucleófilos y las con
carga positiva o con orbitales externos vacíos son
electrófilos.
Por lo tanto, CN-, C2H4 y OH- son nucleófilos; mientras
 que Hg2+ y Ag+ son electrófilos.

6 B La ruptura de un enlace químico puede ocurrir de dos

formas diferentes, dependiendo de lo que suceda con los
electrones del enlace. Cuando los electrones se
reparten equitativamente entre los átomos que formaban
el enlace se dice que la ruptura es homolítica. En la
figura se representan los electrones de enlace mediante
dos puntos. En el transcurso de la reacción, el enlace se
rompe y cada átomo (X e Y) queda con uno de los
electrones. Por lo tanto, se trata de una ruptura
homololítica, de modo que la alternativa B es correcta.
La alternativa A es incorrecta, porque si la ruptura fuera
heterolítica, se esperaría que uno de los átomos quedara
con los dos electrones de enlace, formando un anión, y el
otro sin ninguno de ellos, formando un catión.
La alternativa C es incorrecta, porque no se puede hablar
de un nucleófilo y de un electrófilo en la reacción, ya que
no se puede identificar una especie química que presente
carga negativa o electrones libres, atacando zonas
deficientes en electrones en la otra especie reaccionante.
La alternativa D es incorrecta, porque como se mencionó
anteriormente, los electrones se reparten equitativamente
entre las especies X e Y.
La alternativa E es incorrecta, porque en una ruptura
homolítica como la que se representa, se producen
radicales libres y no cationes ni aniones.
Para dibujar las distintas formas de resonancia se pueden
7 E
mover los pares de electrones libres y electrones de
enlaces π, entre posiciones adyacentes, cumpliendo
siempre con la regla del octeto y sin mover núcleos
atómicos ni electrones de enlaces σ.
De acuerdo a estas reglas, el único compuesto que
presenta resonancia es el dióxido de azufre (SO2), cuyas
estructuras resonantes se muestran a continuación.

8 A Los nucleófilos tienen uno o más pares de electrones

libres, actuando como bases de Lewis, por lo que atacan
a zonas de una molécula con deficiencia de electrones
o con densidad de carga positiva. Por lo tanto, la
alternativa A es correcta y la B es incorrecta.
La alternativa C es incorrecta, porque los enlaces
covalente estables por definición no son muy susceptibles
 al ataque por parte de algún reactivo. Típicamente los
electrófilos atacan enlaces de tipo π, ya que son atraídos
por los electrones del enlace.
La alternativa D es incorrecta, porque los nucleófilos
tienen pares de electrones libres que ceden a otras
especies, en tanto que los electrófilos se ven atraídos
hacia pares libres.
La alternativa E es incorrecta, porque los nucleófilos
atacan a electrófilos, es decir, especies con carácter
ácido, que aceptan electrones, en tanto que una especie
con carácter básico es aquella que cede electrones, es
decir, un nucleófilo.

9 E Las dos formas resonantes del ion acetato corresponden

a estructuras de Lewis alternativas, pero la estructura real
de la molécula no corresponde a ninguna de ellas, sino
que es un híbrido entre ambas. Por lo tanto, la longitud de
los dos enlaces C-O es la misma y es intermedia entre un
enlace simple C-O y un enlace doble C=O. Así, podemos
descartar las alternativas B, C y D, donde la longitud de
los enlaces 2 y 3 es distinta.
El enlace C-C es un enlace simple, por lo que sería
esperable que tuviera mayor longitud que el enlace C-O,
de modo que la alternativa correcta es la E.

10 C La presencia de enlaces σ en torno a una carga positiva

la estabiliza, debido un efecto de hiperconjugación. Por
lo tanto, la estabilidad de un carbocatión depende del
número de grupos alquilo unidos al carbono que soporta
la carga positiva. Así, los carbocationes primarios son
menos estables que los secundarios y estos a su vez
menos estables que los terciarios.

Por lo tanto, el orden decreciente de estabilidad para los

carbocationes presentados es: 4 > 3 > 2 > 1.
La molécula de agua tiene dos pares de electrones libres,
11 A
por lo que puede considerarse un nucleófilo, es decir,
una especie química con afinidad por centros deficientes
 en electrones. Por lo tanto, la alternativa correcta es A.

No se trata de un electrófilo, puesto que este tipo de

reactivos son compuestos con carga positiva o que
presentan un déficit de electrones y no es este el caso del
agua. Por lo tanto, la alternativa B es incorrecta.
La alternativa C es incorrecta, porque el agua tampoco es
un ácido de Lewis, ya que este es un compuesto que
acepta electrones, por lo tanto, se trata de un electrófilo.
La alternativa D es incorrecta, porque un radical libre es
una especie muy inestable y reactiva que se forma de la
ruptura homolítica de una molécula, lo cual no es el caso
del agua.
Por último, la alternativa E es incorrecta, porque los iones
son partículas con carga, mientras que el agua es una
especie neutra.

12 E La estabilidad de un carbanión depende del número de

grupos alquilo unidos al carbono que soporta la carga
negativa, debido a un efecto inductivo. Así, los
carbaniones primarios son más estables que los
secundarios y estos a su vez más estables que los
terciarios.

Por otro lado, si el par de electrones libres se encuentra

conjugado con una insaturación, el carbanión es más
estable debido a la resonancia. A mayor número de
estructuras resonantes, mayor es la estabilidad del
carbanión. Por lo tanto, el orden decreciente de
estabilidad de los carbaniones es 3 > 1 > 4 > 2.
Un radical libre se define como una especie altamente
13 C
reactiva, que tiene electrones desapareados en sus
orbitales externos. Tienen una corta vida media y
participan en las reacciones químicas como intermedios,
produciéndose por la ruptura homolítica de una molécula,
como se muestra a continuación.
 Por lo tanto, la alternativa correcta es C.
La alternativa A es incorrecta, porque un nucleófilo
corresponde a una sustancia que tiene afinidad por
centros deficientes en electrones, ya que presenta carga
negativa o pares de electrones libres.
La alternativa B es incorrecta, porque un electrófilo se
define como una sustancia con afinidad por centros con
densidad de carga negativa, ya que tienen carga positiva
o déficit de electrones.
Las alternativas D y E son incorrectas, porque un
carbocatión y un carbanión son iones que tienen una
carga positiva y negativa, respectivamente, sobre un
átomo de carbono. Ambos comparten con los radicales
libres el hecho de ser inestables y generarse como
intermedios de reacción, pero se diferencian en que los
carbocationes y carbaniones se producen por rupturas
heterolíticas.

14 A Habilidad de pensamiento científico: Análisis del

desarrollo de alguna teoría o concepto.
De acuerdo al enunciado, la teoría de la fuerza vital
plantea que la formación de la materia orgánica se debe a
la influencia de una fuerza exclusiva de los seres vivos.
Por lo tanto, según esta teoría no sería posible producir
sustancias orgánicas, como el ácido fórmico, en el
laboratorio, a partir de sustancias inorgánicas. Al ser
posible realizar esta operación en ausencia de un ser
vivo, se puede demostrar que no es necesario el influjo de
esta supuesta fuerza vital para producir sustancias
orgánicas (alternativa A correcta).
La alternativa B es incorrecta, ya que se está comparando
un cambio físico en el agua con un cambio químico en
una sustancia orgánica. El hecho de que una sustancia
orgánica como el aceite sufra un cambio químico,
formando otras sustancias, no contradice los
planteamientos de la teoría vitalista, ya que esta se refiere
fundamentalmente a la formación de dichos compuestos y
no a su degradación. Algo similar ocurre con la alternativa
C, cuyo resultado no permite descartar la necesidad de
una fuerza vital para la formación de la materia vegetal.
Si bien en la alternativa D se plantea la formación de un
compuesto orgánico (glucosa) a partir de sustancias
 inorgánicas, dicha síntesis ocurre en un ser vivo (plantas),
por lo que tampoco permite desechar la teoría vitalista.
El petróleo es una mezcla de compuestos orgánicos, pero
su formación ocurre también a partir de sustancias
orgánicas (restos de animales y vegetales), por lo que
tampoco permite descartar la idea de que es necesaria
una fuerza vital para producir sustancias orgánicas, de
modo que la alternativa E es incorrecta.

15 A Una ruptura homolítica es aquella en que los electrones

del enlace que se rompe se dividen por igual entre los
átomos enlazados. Este es el caso de la ruptura que se
presenta, donde un electrón del enlace se queda en el
átomo de C y el otro en el átomo de H. Esto da lugar a la
formación de radicales libres, especies que presentan
electrones desapareados, son inestables y muy reactivos.
Por lo tanto, la alternativa correcta es A.
Por el contrario, una ruptura heterolítica es aquella en
que los electrones del enlace se dividen de manera
desigual entre los dos átomos que se separan,
produciendo especies con carga, como carbocationes o
carbaniones. Por lo tanto, la alternativa B es incorrecta.
La alternativa C es incorrecta porque en la reacción no se
producen especies con carga, como los carbocationes,
sino especies neutras que tienen un electrón
desapareado. Como se señaló anteriormente, estas
especies son muy inestables y reactivas, por lo que la
alternativa D también es incorrecta.
La alternativa E es incorrecta, porque cada una de las
especies de los productos tiene uno de los electrones de
enlace, representados por puntos.

16 A Las dos representaciones corresponden a formas de

resonancia, ya que se observa que los electrones del
doble enlace se deslocalizan entre los átomos de oxígeno
y de carbono. Por lo tanto, la alternativa A es correcta.

La alternativa B es incorrecta, porque los isómeros

corresponden a distintas moléculas que presentan la
misma fórmula molecular, pero difieren en la distribución
de sus átomos. En las formas de resonancia, en cambio,
se trata de dos estructuras de Lewis alternativas para una
misma molécula, cambiando solo la posición de los
 electrones entre ellas, no de los átomos.
Las estructuras representadas no son equivalentes, ya
que la carga negativa se encuentra en dos átomos
diferentes: en la primera estructura es el carbono el que
soporta la carga negativa y en la segunda es el oxígeno.
La estructura resonante con la carga negativa en el
átomo más electronegativo, en este caso el oxígeno, es
la más estable. Por lo tanto, la estructura 2 es más
estable que la 1 y la alternativa C es incorrecta.
La alternativa D es incorrecta, porque las formas de
resonancia no existen en la realidad, sino que la
estructura real es un híbrido entre ellas, donde una puede
contribuir más que la otra de acuerdo a su estabilidad, de
modo que a diferencia de los isómeros, no se trata de
formas alternativas que puedan aislarse en la realidad.
Una de las reglas que debe cumplirse al representar
estructuras resonantes es que todas las formas de
resonancia deben cumplir con la regla del octeto. En este
caso, tanto la estrcutura 1 como la 2 lo hacen, ya que
existen ocho electrones alrededor del oxígeno y del
carbono, en tanto que el hidrógeno cumple la regla del
dueto. Por lo tanto, la alternativa E es incorrecta.

17 D La reacción corresponde a una adición electrofílica.

En el primer paso de esta reacción, se produce un ataque

electrofílico del hidrógeno (H), sobre el enlace π,
formándose un enlace entre uno de los carbonos del
doble enlace y el hidrógeno, que actúa como electrófilo,
por lo que la alternativa D es correcta y la alternativa B es
incorrecta.
El enlace entre H y Br se rompe de forma heterolítica,
quedando el átomo de Br con los dos electrones del
enlace, para formar el ion Br-, de modo que la alternativa
A es incorrecta.
En el paso 2, el carbocatión actúa como electrófilo, es
decir, como un ácido de Lewis, ya que presenta déficit de
 electrones, por lo tanto, la alternativa C es incorrecta.
Durante el transcurso de la reacción se producen
especies con carga (carbocatión y Br-), y no se observa la
formación de radicales libres, por lo que no se trata de
una reacción radicalaria, de modo que la alternativa E es
incorrecta.

18 C La estabilidad relativa de un carbocatión está determinada

por su capacidad para “acomodar” la carga positiva. A
partir de la estrcutura de Lewis de los dos carbocationes,
se puede inferir que el 2 se encuentra estabilizado por
resonancia o efecto mesomérico, que deslocaliza la
carga positiva, de modo que presenta mayor estabilidad
que el 1. Por lo tanto, la alternativa correcta es C.

La hiperconjugación se refiere al solapamiento parcial

de orbitales s de enlaces C-H adyacentes a un centro
deficiente en electrones (carbocatión o radical libre),
permitiendo deslocalizar en cierto grado la deficiencia
electrónica y disminuir la inestabilidad de los
carbocationes, razón por la cual los carbocationes
terciarios son más estables que los secundarios y
primarios. Si bien es cierto que la hiperconjugación
aumenta la estabilidad de los carbocationes, el efecto
mesomérico o de resonancia otorga mayor estabilidad,
por lo que el carbocatión 1 es menos estable que el 2.
Así, las alternativas A, B y E son incorrectas.
La alternativa D es incorrecta, porque como se señaló
anteriormente, la estabilidad del carbocatión 2 se debe al
efecto mesomérico y no a que sea terciario.

19 A Habilidad de pensamiento científico: Identificación de

teorías y marcos conceptuales, hipótesis, procedimientos
experimentales, inferencias y conclusiones, en
investigaciones científicas clásicas o contemporáneas.
Un postulado se puede considerar como una afirmación
que se asume como cierta, sin necesidad de evidencia, y
que sirve como base para construir otros razonamientos a
partir de ella. En el texto se plantea que los electrones de
enlaces σ adyacentes a una carga positiva en un
carbocatión ayudan a estabilizarla, debido a que pueden
superponerse con orbitales p no ocupados. Esto puede
considerarse un postulado, a partir del cual se predice
que al aumentar el número de grupos alquilo unidos al
 carbono que soporta la carga positiva en un carbocatión,
aumentará también la estabilidad del mismo. Por lo tanto,
la alternativa A es correcta.
En el texto no se presenta ningún tipo de resultado
experimental o evidencia empírica, por lo que las
alternativas B, C y D son incorrectas. Tampoco se plantea
alguna pregunta de investigación, de modo que la
alternativa E también es incorrecta.
El agua es un nucleófilo débil, que reacciona por
20 D
sustitución nucleófila con los haluros de alquilo,
formando alcoholes, como se muestra en la siguiente
ecuación:

Como se señala en el enunciado, para que ocurra esta

reacción debe formarse un carbocatión como
intermediario.

De esta forma, la reactividad de cada halogenuro de

alquilo aumenta al incrementarse la estabilidad del
carbocatión intermediario. Estos son estabilizados por
hiperconjugación, aumentando la estabilidad a medida
que se incrementa el número de enlaces C-H alrededor
del carbono que soporta la carga positiva. Así, la
estabilidad de los carbocationes varía como se muestra a
continuación:

Al eliminarse un átomo de Br en el compuesto I se forma

un carbocatión secundario; en el compuesto II, uno
primario; y en el compuesto III un carbocatión terciario.
 Por lo tanto, el carbocatión más estable será el del
compuesto III, seguido por el compuesto I y finalmente el
II, y la reactividad de los halogenuros de alquilo sigue el
mismo orden.
Por lo tanto, para los compuestos del ejercicio, el orden
de reactividad es III > I > II.

21 E En la reacción entre un alcohol y un

hidrácido formado por un halógeno este
último actúa como nucleófilo,
produciéndose un carbocatión como
intermediario. La reactividad de los
alcoholes está establecida sobre la
base del grado de estabilidad que
ofrecen los distintos carbocationes
intermediarios, la que aumenta con el
grado de sustitución.

Por lo tanto, la reactividad de los

alcoholes, cuando son atacados por
sustancias halogenadas como un
hidrácido (HCl, HBr, etc.), se
incrementa a medida que aumenta el
número de sustituyentes en el carbono
unido al grupo hidroxilo (-OH).

Así, la reactividad de los alcoholes

terciarios es mayor que la de los
secundarios y la de estos es mayor
que la de los primarios.

Reactividad de los alcoholes

3° > 2° > 1°
22 B Los carbocationes y carbaniones son átomos de carbono
con carga positiva y negativa, respectivamente. Estas
especies se forman por la ruptura heterolítica del enlace
covalente. Por lo tanto, la opción II es correcta.
Este tipo de ruptura es asimétrica, ya que solo uno de los
átomos se queda con los electrones que compartían,
formándose así una especie de carga positiva y una de
carga negativa, lo que se representa en la siguiente
ecuación:
A : B → A:– + B+
Por lo tanto, la opción III es incorrecta.
La opción I es incorrecta, porque en una ruptura
homolítica los electrones de enlace se reparten
equitativamente, produciendo radicales libres.
Por lo tanto, la alternativa correcta es B.

23 C Para establecer las distintas formas de resonancia de una

molécula se deben mover solo los electrones de enlaces
π o de pares libres, jamás átomos, entre posiciones
adyacentes. Así, representando el movimiento de pares
de electrones mediante flechas curvas, se pueden dibujar
las siguientes formas de resonancia:

Por lo tanto, existen cuatro formas de resonancia para el

fenol, de modo que la alternativa correcta es C.

24 B Las especies que actúan como ácidos de Lewis son

aquellas que aceptan pares de electrones libres, ya que
tienen déficit de electrones u orbitales vacíos. Puede
tratarse de un catión o de moléculas que no cumplan con
la regla del octeto.
Las especies electrófilas son ácidos de Lewis, como el
trifloruro de boro (BF3), que no cumple con la regla del
octeto, por lo que tiene orbitales vacíos y acepta
electrones. Por lo tanto, la alternativa correcta es B.
Las especies que se presentan en el resto de las
alternativas corresponden a bases de Lewis o
nucleófilos, los cuales se caracterizan por ser atraídos
hacia zonas deficientes en electrones, ya que tienen
 carga negativa o pares de electrones libres. En el caso
del metanol y del amoniaco, su carácter nucleofílico se
debe a que tienen pares de electrones libres en el
átomo de oxígeno y de nitrógeno, respectivamente, como
se aprecia en sus estructuras de Lewis:

Por lo tanto, las alternativa A y D son incorrectas.

El cloruro tiene carga negativa, de modo que la
alternativa C también es incorrecta.
La reacción típica del benceno no sustituido es la
sustitución electrofílica aromática, en cual un electrófilo
reemplaza a otro (H+), comportándose el benceno como
un nucleófilo. Por lo tanto, la alternativa E es incorrecta.

25 A La estabilidad relativa de los carbocationes puede

explicarse por hiperconjugación y también por efecto
inductivo. Los grupos menos electronegativos tienden a
donar electrones hacia la carga positiva, adquiriendo ellos
una carga parcial positiva. De esta forma, la carga se
dispersa y aumenta la estabilidad del carbocatión. Es
lo que ocurre con los grupos metilo en el carbocatión de la
imagen, ya que, como se representa, estos tienden a
ceder electrones hacia el carbono que soporta la carga
positiva, quedando a su vez con una carga parcial
positiva. Este efecto se denomina inductivo positivo, por
lo que la alternativa A es correcta. El efecto contrario, en
el que grupos de alta electronegatividad atraen a los
electrones hacia sí, adquiriendo una carga parcial
negativa, se denomina inductivo negativo, de modo que
la alternativa B es incorrecta.
El efecto mesomérico o de resonancia se refiere a la
deslocalización de electrones que se produce en ciertas
moléculas que pueden ser representadas por más de una
estructura de Lewis válida, lo que no se observa en este
caso, por lo tanto, la alternativas C y D son incorrectas.
A partir de la imagen, no se puede inferir que los grupos
metilo tengan un efecto de impedimento estérico. Dicho
efecto es relevante para grupos voluminosos, que no es el
caso del metilo, por lo que la alternativa E es incorrecta.