Unidad 9

METALURGIAS
 Sección Experimental
Objetivos
Estudiar propiedades químicas generales de los metales y sus procesos de obtención de los mismos.

Introducción
Los metales en la naturaleza se encuentran formando parte de minerales, como óxidos, sulfuros u otros
compuestos más complejos. Por lo tanto, previo a su utilización, es necesario obtenerlos en su forma
elemental aplicando distintos procesos (reducción con carbono, electrólisis, etc.). En este trabajo
práctico realizaremos en una escala adecuada algunos de estos procesos, y analizaremos sus
fundamentos.

1. Latonado

Nota: El alumno debe traer el material que desee latonar (cadenitas, broches, pulsera, alfiler de gancho,
etc.)

Latón es el nombre que reciben usualmente las distintas aleaciones de cobre y cinc. Los latones son
muy usados en la industria metalúrgica ya que reúnen propiedades interesantes: facilidad de
mecanización, dureza, punto de fusión relativamente bajo, resistencia a la corrosión y carácter
decorativo.
Por las dos últimas características, se recurre también frecuentemente a los "baños" de deposición
electrolítica o latonado. Este proceso consiste en la deposición conjunta de Cuº y Znº sobre el
cátodo (objeto a latonar) formando la aleación. El objeto queda, de esta manera, cubierto con una
película superficial de latón que lo protege de la corrosión y lo embellece. Muchas veces, el latonado
es el paso previo a otros baños (estañado, niquelado, dorado, etc.).
El color del latón obtenido depende de la proporción Cu/Zn en el depósito. Las aleaciones que
contienen más de 80% de Cu son rojas o rojo amarillentas. Las que tienen menos de 48% de Cu son
grises o blancas, mientras que las intermedias son amarillas.
Dada la diferencia entre los potenciales de reducción de ambos metales estos no pueden reducirse
conjuntamente a partir de una solución acuosa de sus iones metálicos (se depositaría primero todo el
cobre y luego el cinc, quedando capas separadas). La deposición conjunta se logra, formando los
complejos [Zn(CN)4]2– y [Cu(CN)3]2–.

Nota: El CIANURO es conocido por sus propiedades tóxicas, debe ser manejado con especial cuidado,
evitando su contacto y/o ingesta. Debe trabajarse siempre en medio básico, pues en solución
ácida forma HCN, gas sumamente tóxico. TRABAJAR BAJO CAMPANA. NO ARROJAR
SOLUCIONES CON CN- A LAS PILETAS.

1.1. Preparación del electrolito:

Disolver en 100 mL de agua, los siguientes reactivos (respetando el orden):
1) 2,0 g de NaHCO3.
2) 2,0 g de NaHSO3.
 3) 0,5 g de NaOH.
4) 2,9 g de KCN (constatando previamente la basicidad del medio).
5) 0,7 g de CuCO3·Cu(OH)2 (carbonato básico de cobre).
6) 0,8 g de ZnCO3.

Hervir la solución obtenida y filtrar desechando el sólido si se hubiera formado.

El objeto metálico a latonar (preferentemente Fe), debe ser lavado previamente con HCl (c) y
desengrasado con algún solvente orgánico (por ejemplo, acetona o éter de petróleo).

1.2. Electrodeposición
Sumergir el objeto a latonar en la solución preparada en el ítem anterior, y conectarlo de manera que
sea el cátodo. Aplicar una diferencia de potencial de 4 a 6 V, empleando un ánodo metálico
cualquiera, durante 15-20 segundos. Con una diferencia de potencial menor, el proceso puede durar
más tiempo. El cátodo debe ser movido ligeramente si su superficie se saturara de burbujas.

2. Uso metalúrgico del carbón

Mezclar íntimamente 0,2 - 0,3 g de CuO con 0,5 g de C. Transferir la mezcla a un tubo con salida
lateral. Ajustar el tubo a un pie universal. Conectar a la salida lateral, mediante una manguera de
goma, un tubo acodado que pesque en un vaso de precipitados de 50 mL que contiene 30 mL de
agua de cal. Tapar el tubo con un tapón de goma y calentar con un mechero Mecker, incrementando
la temperatura de la llama paulatinamente. Mantener el calentamiento a máxima temperatura por 5
minutos. Dejar enfriar. Una vez frío, volcar el contenido sobre un vidrio de reloj. Observar e
interpretar.

Nota: El producto formado puede separarse del exceso de reactivo por “flotación”. Suspender la mezcla
en una solución acuosa de detergente común. Agitar hasta obtener abundante espuma y dejar
decantar. Separar el líquido sobrenadante, retener el sólido y observar.

3. Reducción de óxido férrico por aluminotermia.

Nota: Este ensayo se hará en forma demostrativa y bajo la supervisión de un docente del laboratorio.

a) Armar bajo campana un equipo análogo al de la figura.

b) Colocar un disco de papel absorbente o de filtro en el fondo de una pequeña maceta para
obturar el orificio. En un mortero mezclar íntimamente 50 - 55 g de Fe2O3 con 15 g de Al
en polvo y colocar la mezcla dentro de la misma maceta.
c) Acomodar esta maceta dentro de otra similar, y ambas en un baño de arena que en lo
posible cubra toda la pared de las macetas. Colocar todo el conjunto dentro de la campana
que debe estar en funcionamiento.
d) En el centro de la mezcla de Fe2O3 y Al en polvo hacer un orificio cónico de
aproximadamente 1 cm de profundidad y 1 - 2 cm de diámetro en la parte superior y
 llenarlo con 20 - 25 g de KMnO4. Hacer un orificio similar pero más pequeño en el
KMnO4 y colocar allí 5 - 6 mL de glicerina.
e) Bajar el vidrio de la campana y observar la ignición que deberá iniciarse dentro de los 20 a
60 segundos.
f) Una vez finalizada la reacción, y cuando el sistema esté frío, separar de la mezcla resultante
el Fe metálico obtenido.
g) Interpretar con ecuaciones y datos termodinámicos de bibliografía los resultados
obtenidos.

Nota: si la ignición de la mezcla no se produce o dura unos pocos segundos, puede agregarse más
glicerina para asegurar la correcta ignición.

KMnO4 +
glicerina

macetas
Al + Fe2O3
disco de papel
baño de arena
 Ejercitación Práctica

Problema 1
(a) Describa en qué consiste c/u de las siguientes etapas generales de los procesos metalúrgicos y provea
algunos ejemplos para c/u de ellas:
 Enriquecimiento de la mena (“beneficiación”).
 Tostación.
 Reducción.
 Purificación.
(b) ¿Por qué no se reducen directamente los sulfuros de los elementos de transición con carbón, siendo
los sulfuros los minerales más comunes de estos elementos?
(c) Resuma en un esquema los distintos pasos involucrados en la obtención de hierro en un alto horno.

Problema 2
El siguiente gráfico, conocido como diagrama de Ellingham, contiene información sobre la dependencia
con la temperatura de las energías libres de formación (ΔfGº) de diversos óxidos, expresadas por mol de
O2.
(a)¿Por qué casi todas las curvas graficadas
presentan pendiente positiva? ¿A qué se
deben los quiebres presentes en algunas de las
curvas?
(b) Obtenga de tablas la información
necesaria para incluir en el diagrama la curva
para CoO.
(c) En base a estos diagramas, indique qué óxidos
y a qué temperaturas se descomponen
espontáneamente con liberación de O2. ¿En
qué rangos de temperaturas son estables las
piezas metálicas expuestas a una atmósfera de
O2?
(d) ¿Alguna de estas reacciones puede
resultar práctica para obtener O2 en el
laboratorio? ¿De dónde proviene el O2
utilizado en la industria y en el laboratorio?
(e) Describa, con la ayuda del diagrama, el
principio de obtención industrial de metales
por reducción de los óxidos correspondientes
con carbón.
Problema 3
(a) Haga un esquema de la tabla periódica indicando la electronegatividad de cada elemento de
transición. Con la ayuda de un diagrama de Ellingham y una tabla de potenciales de reducción,
clasifíquelos de acuerdo a las siguientes categorías de obtención metalúrgica:
(1) Elementos "nativos".
(2) Reducción del óxido con carbón.
(3) Reducción del óxido con hidrógeno, aluminio o magnesio.
(4) Electrólisis de soluciones acuosas de sus sales.
(5) Electrólisis de sus sales fundidas.
(b) Los elementos que se combinan con el carbono no pueden obtenerse por reducción del óxido con
carbón, pero es posible utilizar H2 como reductor. Indique de qué elementos se trata.
(c) ¿Qué elementos se combinan con el hidrógeno? ¿Qué reductores se emplean en esos casos?
(d) Indique qué metales se obtienen en la industria por el proceso aluminotérmico. Escriba las
ecuaciones correspondientes. Explique por qué no se reducen con carbón.
(e) Explique las tendencias observadas, en base a las electronegatividades de los metales.

Problema 4
Dé ejemplos de métodos electrolíticos usados en la obtención y en la purificación de metales de
transición.

Problema 5
Las siguientes reacciones corresponden al proceso Kroll de obtención de titanio metálico:
2 TiO2 + 3 C + Cl2  TiCl4 + 2 CO + CO2
TiCl4 + 2 Mg  Ti + 2 MgCl2
Explique por qué no se utiliza directamente la reducción con carbón. ¿Cuántos kg de Mg° deberán
emplearse para convertir en Ti° 28 kg de rutilo de 85% de pureza, teniendo en cuenta que en el proceso
se pierde el 5% del TiCl4 que se prepara como intermediario y que en la reducción con Mg° es necesario
agregar un exceso de 15 % del mismo?

Problema 6
Imagine la siguiente situación: Ud. es un químico afortunado que encuentra en el Sur de la Argentina un
yacimiento mineral que contiene 45% de TiO2 y 55% de ZnO. Como además de afortunado es
emprendedor, decide montar allí una planta metalúrgica de producción de Zn y Ti.
Describa cómo obtendría dichos metales a partir de los óxidos que componen el yacimiento. Para ello:
(a) Proponga un método de separación que le permita obtener los óxidos en forma pura. Escriba las
reacciones correspondientes.
(b) Indique el procedimiento que emplearía para transformar cada uno de los óxidos en el metal
correspondiente. Consigne los parámetros que considere relevantes (reactivos, temperatura, etc.)
para cada etapa de transformación química. Escriba las reacciones correspondientes.
Problema 7
El proceso de obtención de Cr involucra las siguientes etapas:
i) Tratamiento de FeCr2O4 con NaOH fundido en presencia de O2
ii) Disolución del material obtenido en H2O, seguido de filtrado.
iii) Acidificación del sobrenadante hasta precipitación de Na2Cr2O7, seguido de filtrado.
iv) Reducción del sólido obtenido en dos etapas, primero con C y luego con Al.

(a) Escriba las reacciones involucradas en cada paso. Justifique la secuencia elegida.
(b) ¿Cuál sería el producto de reducción directa con C de FeCr2O4? ¿Presenta esta reacción algún tipo de
utilidad práctica?

Problema 8
(a) Escriba las ecuaciones correspondientes al proceso de cromado.
(b) ¿Cuál es la finalidad de este tratamiento superficial?
(c) ¿Qué parámetros supone Ud. que deben controlarse para lograr un depósito superficial de buena
calidad?

Problema 9
(a) Se prepara una solución acuosa 0,01 M en Zn(NO3)2, 0,01 M en AgNO3 y 1,5 M en KCN.
-
i. Calcule el potencial de reducción estándar para la cupla Ag(CN)2 /Ago.
ii. Discuta si habrá deposición conjunta de los dos metales en caso de llevar a cabo una electrólisis en
dicha solución
Explicite todas las aproximaciones realizadas.

Datos útiles: E0 [Zn(CN)4]2–/Znº = -1,26 V; E° Ag+/Ag° = 0,80 V; Kf [Ag(CN)2]- = 1×1020;

Kf [Zn(CN)4]2- = 5,2×1016

(b) Discuta si las siguientes afirmaciones son verdaderas o falsas. Justifique su respuesta.
i. Una considerable cantidad de sulfuro (S2-) presente en la solución de latonado impide la
electrodeposición conjunta de cobre y zinc.
ii. En las cubas de latonado empleadas industrialmente, puede reemplazarse el CN - por NH3 (reactivo
menos tóxico).

(c) Para la reacción de latonado llevada a cabo en el laboratorio:

i. justificar la deposición conjunta de los iones Cu2+ y Zn2+ empleando los siguientes datos:
E Cu+/Cu = 0,52 V; E Zn2+/Zn = 0,76 V; Kf [Cu(CN)3]2- = 2,61029; Kf[Zn(CN)4]2- = 1018
ii. Explicar los desprendimientos de gases observados en los electrodos.
iii. ¿Qué beneficios produciría un ánodo de latón?
iv. ¿Qué se depositaría en el cátodo si el Cu(II) y el Zn(II) no estuvieran formando complejos con
ión CN-?