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Laboratorio de Cristalografía Química 11

Universidad de los Andes


Facultad de Ciencias
Departamento de Química
Química 11. Facultad de Ingeniería
Sección: 08
Profe. Analio Dugarte

Tema 2. Tabla Periódica


1. Defina los siguientes términos:

a. Actínidos s. Enlace covalente polar


b. Afinidad electrónica (AE) t. Enlace covalente simple
c. Apantallamiento u. Enlace covalente triple
d. Carga nuclear efectiva, (Zef) v. Enlace de hidrógeno
e. Condensación w. Enlace iónico
f. Congelación x. Enlace π
g. Curva de presión de vapor y. Enlace σ
h. Diagrama de fases z. Esqueleto estructural
i. Diamagnético aa. Estructura de Lewis
j. Ebullición bb. Familia
k. Electronegatividad cc. Fuerza de adhesión
l. Electrones de la capa de valencia dd. Fuerza de cohesión
m. Elementos de los grupos ee. Fuerzas de dispersión (de
principales London)
n. Elementos de transición ff. Fuerzas de Van der Waals
o. Energía de ionización gg. Fusión
p. Enlace Covalente Coordinado hh. Gases Nobles
q. Enlace covalente doble ii. Geometría de grupos de
r. Enlace covalente múltiple electrones
jj. Geometría molecular
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kk. Grupo nnn. Par solitario


ll. Halógenos ooo. Paramagnético
mm. Hibridación ppp. Periodo
nn. Isoelectrónico qqq. Polarizabilidad
oo. Lantánidos rrr. Presión de vapor
pp. Ley periódica sss. Punto crítico
qq. Longitud de enlace ttt. Punto de congelación
rr. Metales uuu. Punto de ebullición normal
ss. Metales Alcalinos vvv. Punto de fusión
tt. Metales Alcalinoterreos www. Punto triple
uu. Metaloide xxx. Radical libre
vv. Metaloides yyy. Radio covalente
ww. Método de enlace de valencia zzz. Radio iónico
xx. Molécula polar aaaa. Radio metálico
yy. Momento dipolar bbbb. Regla del octeto
zz. No metales cccc. Resonancia
aaa. Octeto dddd. Símbolo de Lewis
bbb. Orbital híbrido eeee. Símbolo Químico
ccc. Orbital híbrido sp ffff. Sublimación
ddd. Orbital híbrido sp2 gggg. Tabla Periódica
eee. Orbital híbrido sp3 hhhh. Tensión superficial
fff. Orbital híbrido sp3d iiii. Teoría de bandas (12.7)
ggg. Orbital híbrido sp3d2 jjjj. Teoría de la repulsión entre pares
de electrones de la capa de
hhh. Orbital molecular deslocalizado
valencia (teoría RPECV)
iii. Orbital molecular enlazante
kkkk. Teoría de Lewis
jjj. Orbitales moleculares
llll. Teoría de orbitales moleculares
antienlazantes
mmmm. Vaporización (evaporación)
kkk. Orden de enlace
nnnn. Viscosidad
lll. Orden de enlace (12.5)
mmm. Par enlazante

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2. Explique las diferencias importantes entre cada par de términos: (a) elementos lantánidos y
actínidos; (b) radio covalente y radio metálico; (c) número atómico y carga nuclear efectiva; (d)
energía de ionización y afinidad electrónica; (e) paramagnético y diamagnético.

3. Encuentre en la tabla periódica tres parejas de elementos que no están ordenados según el
orden creciente de sus masas atómicas. ¿Por qué es necesario invertir su orden en la tabla?

4. Indique para el átomo , el número de: (a) protones en el núcleo; (b) neutrones en el
núcleo; (c) electrones 4d; (d) electrones 3s; (e) electrones 5p; (f) electrones en la capa de valencia.

5. Identifique entre los siguientes iones las parejas que sean isoelectrónicas. , ,
, , , , , , , .

6. ¿Es posible que dos átomos distintos sean isoelectrónicos?, ¿y dos cationes distintos?, ¿y
dos aniones distintos?, ¿y un anión y un catión? Justifique su respuesta.

7. Vea la tabla periódica e indique: (a) el elemento con un mayor carácter no metálico; (b) el
metal de transición con el número atómico más bajo; (c) el metaloide cuyo número atómico es la
media de los números atómicos de dos gases nobles.

8. Indique para cada uno de los siguientes pares, el átomo que tiene un tamaño mayor, (a) Te
o Br; (b) K o Ca; (c) Ca o Cs; (d) N o O; (e) O o P; (f) Al o Au.

9. Entre las siguientes especies (átomos o iones), indique cuál es la más pequeña y cuál es la
mayor, el átomo Al, el átomo F, el átomo As, el ion Cs+, el ion I-, el átomo N.

10. Utilice los principios establecidos en este capítulo para ordenar los siguientes átomos en
orden creciente de sus valores para la primera energía de ionización: Sr, Cs, S, F, As.

11. Indique el símbolo del elemento: (a) del Grupo 14 que tiene los átomos más pequeños; (b)
del quinto período que tiene los átomos mayores; (c) del Grupo 17 que tiene la primera energía de
ionización más baja.

12. Utilizando solamente la tabla periódica indique cuál de los siguientes átomos Bi, S, Ba, As,
y Ca (a) es más metálico; (b) es más no metálico; (c) ocupa una posición intermedia cuando se los
ordena según valores crecientes de su primera energía de ionización.

13. Ordene los siguientes elementos en orden decreciente de su carácter metálico: Se, Fe, Rb,
Br, O, Ca, F, Te.

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14. ¿Cuáles de las siguientes especies espera que sean diamagnéticas y cuáles paramagnéticas?
(a) K+; (b) Cr3+; (c) Zn2+; (d) Cd; (e) Co3+; (f) Sn2+; (g) Br.

15. Empareje cada uno de los apartados con letras de la columna de la izquierda con el apartado
o apartados numerados de la columna de la derecha más adecuados. Puede ser necesario utilizar
repetidamente alguno de los apartados numerados y no utilizar alguno de ellos.

(a) Tl (1) Un metal alcalinotérreo.


(b) Z=70 (2) Un elemento del quinto período y del
(c) Ni Grupo 15.

(d) [Ar]4s2 (3) El radio atómico mayor de todos los

(e) Un metaloide elementos. (4). Un elemento del cuarto período y del


Grupo 16.
(f) Un no metal.
(5). 3d8
6. Un electrón p en una capa con el valor más
alto de n.
7. La energía de ionización más baja de todos
los elementos.
8. Un elemento del bloque.
16. Los siguientes puntos de fusión están en grados Celsius. Demuestre que el punto de fusión
es una propiedad periódica de estos elementos: Al, 660; Ar, -189; Be, 1278; B, 2300; C, 3350; Cl,
-101; F, -220; Li, 179; Mg, 651; Ne, -249; N, -210; O, -218; P, 590; Si, 1410; Na, 98; S, 119.

17. La tabla periódica de Mendeleev no excluía la posibilidad de incluir un grupo nuevo de


elementos en la tabla existente, como sucedió con los gases nobles. El trabajo de Moseley excluyó
esta posibilidad. Explique esta diferencia.

18. Explique por qué los períodos de la tabla periódica no tienen el mismo número de
elementos. 25. Suponga que el séptimo período tuviese 32 elementos, ¿cuál sería el número
atómico del gas noble siguiente del radón (Rn)? ¿y del metal alcalino siguiente al francio (Fr)?

19. Con respecto al séptimo período incompleto de la tabla periódica ¿cuál sería el número
atómico del elemento: (a) para el que quedase completa la subcapa 6d; (b) que se pareciese más al
bismuto; (c) que fuese un gas noble?

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20. Explique por qué los radios atómicos no aumentan de manera uniforme cuando aumenta el
número atómico.

21. Las masas de los átomos individuales pueden determinarse con gran precisión, pero hay
una incertidumbre considerable acerca del tamaño exacto de un átomo. Explique por qué sucede
esto.

22. ¿Cuál es (a) el átomo más pequeño del Grupo 13; (b) el más pequeño de los siguientes
átomos: Te, In, Sr, Po, Sb? ¿Por qué?

23. ¿Como esperaría que fuesen los tamaños del ion hidrógeno, H+, y del ion hidruro, H-, ¿en
comparación con los de los átomos de H y He? Razone su respuesta.

24. Todas las especies isoelectrónicas que aparecen en este texto tienen la configuración
electrónica de los gases nobles, ¿pueden dos iones ser isoelectrónicos sin tener las configuraciones
electrónicas de gas noble? Razone su respuesta.

25. Las especies que se dan a continuación son isoelectrónicas con el gas noble kriptón.
Ordénelas según los radios crecientes y comente los principios en los que se basa para hacerlo.
Rb+, Y3+, Br-. Sr2+, Se2-.

26. Ordene las siguientes especies según los radíos crecientes: Br, Li+, Se, I . Razone su
respuesta.

27. Explique por qué no podemos utilizar las generalizaciones presentadas en las Figura 10.11
para contestar a la pregunta: ¿cuál es mayor un átomo de Al o un átomo de I?

28. ¿Hay algún átomo que tenga su segunda energía de ionización más pequeña que la primera?
Razone su respuesta.

29. Algunas afinidades electrónicas tienen valores negativos y otras cero o positivos. ¿Por qué
no sucede esto con las energías de ionización?

30. El ion Na+ y el átomo de Ne son isoelectrónicos. La facilidad con que pierde un electrón un
átomo gaseoso de Ne, 7,, tiene un valor de 2081 kJ/mol. La facilidad con que pierde un electrón un
ion gaseoso Na+, 72, tiene un valor de 4562 kJ/mol. ¿Por qué no son iguales estos valores?

31. Solamente una de las especies que se dan a continuación tiene electrones desapareados.
Indique cuál es y explique su respuesta. F-, Ca2+, Fe2+, S2-.

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32. Escriba configuraciones electrónicas consistentes con los siguientes datos de números de
electrones desapareados: Ni2+, dos; Cu2+, uno; Cr3+, tres.

33. ¿Serán paramagnéticos todos los átomos con un número atómico impar? ¿Serán
diamagnéticos todos los átomos con un número atómico par? Razone su respuesta.

34. Ni el Fe2+ ni el Fe3+ tienen electrones 4s en su configuración electrónica. ¿Cuántos


electrones desapareados espera que tengan estos iones? Razone su respuesta.

35. Para los siguientes grupos de elementos, seleccione el elemento que tenga la propiedad
requerida. (a) El átomo mayor: Mg, Mn, Mo, Ba, Bi, Br. (b) La primera energía de ionización más
pequeña: B, Sr, Al, Br, Mg, Pb. (c) La afinidad electrónica más negativa: As, B, Cl, K, Mg, S. (d)
El mayor número de electrones desapareados: F, N, S2-, Mg2+, Sc3+, Ti3+.

36. Empareje cada uno de los apartados con letras de la columna de la izquierda con el apartado
numerado adecuado de la columna de la derecha. Deben utilizarse todos los apartados numerados
y algunos de ellos más de una vez.

(a) Z = 32 (1) Dos electrones p desapareados.

(b) Z = 8 (2) Diamagnético.

(c) Z = 53 (3) Afinidad electrónica más negativa que el


elemento que lo precede y el que le sigue en
(d) Z = 38
su período.
(e) Z = 48
(4) Primera energía de ionización más baja
(f) Z = 20
que la del Ca pero mayor que la del Cs.

38. A continuación se representan cuatro átomos y/o iones según sus radios iónicos y/o
atómicos relativos. ¿Cuál de los siguientes conjuntos de especies es compatible con el diagrama?
Razone su respuesta, (a) C, Ca2+, Cl, Br; (b) Sr. Cl, Br, Na+: (c) Y, K. Ca, Na+: (d) Al, Ra2+, Zr2+,
Mg2+; (e) Fe, Rb, Co, Cs.

39. Explique por qué no se mantiene constante la diferencia entre los radios iónicos de los
aniones -1 y -2 al descender en la tabla periódica.

40. Explique las diferencias importantes entre cada par de términos: (a) enlace covalente y
enlace iónico; (b) electrones de par solitario y electrones de par enlazante; (c) geometría molecular

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y geometría de grupos de electrones; (d) momento de enlace y momento dipolar resultante; (e)
molécula polar y molécula no polar.

41. Escriba los símbolos de Lewis para los siguientes átomos e iones iones: (a) H-; (b) Kr; (c)
Sn2+; (d) K+; (e) Br-; (f) Ge; (g) N: (h) Ca; (i) Se2-; (j) Sc3+.

42. Escriba estructuras de Lewis para los siguientes compuestos iónicos: (a) cloruro de calcio;
(b) sulfuro de bario; (c) óxido de litio; (d) fluoruro de sodio; (e) nitruro de magnesio.

43. Escriba estructuras de Lewis para las siguientes moléculas, que tienen solamente enlaces
covalentes simples: (a) IC1; (b) Br2; (c) OF2; (d) NI3; (e) H2Se.

44. Escriba una estructura de Lewis aceptable para cada una de las siguientes moléculas, que
tienen al menos un enlace covalente múltiple (doble o triple), (a) CS2; (b) (CH3)2CO; (c) Cl2CO;
(d) FNO.

45. Indique lo que está equivocado en cada una de las siguientes estructuras de Lewis.

46. Cada uno de los siguientes compuestos iónicos está formado por una combinación de iones
poliatómicos y monoatómicos. Represente estos compuestos mediante estructuras de Lewis. (a)
Ca(OH)2; (b) NH4Br; (c) Ca(OCl)2.

47. ¿Cuáles de las siguientes especies espera que sean diamagnéticas y cuáles paramagnéticas?
(a) OH-, (b) OH; (c) NO3; (d)SO3;(e)SO32-;(f)HO2.

48. Escriba estructuras de Lewis aceptables para las siguientes especies, utilizando la notación
de capas de valencia expandidas cuando sea necesario, (a) C12O; (b) PF3; (c) CO32-; (d)BrF5.

49. Indique la forma correcta de cada una de las siguientes moléculas, (a) H2S; (b) N2O4; (c)
HCN; (d) SbCl6; (e) BF4-. sabiendo que hay una lineal, otra angular, otra plana, otra tetraédrica y
otra octaédrica.

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50. Prediga las formas de las siguientes especies que contienen azufre: (a) SO2; (b) SO32-; (c)
SO42-.

51. Predígalas formas geométricas de: (a) CO; (b) SiCl4; (c) PH3; (d) IC13; (e) SbCl5; (f) SO2;
(g) A1F63-.

52. Asigne cargas formales a cada una de las siguientes estructuras.

53. Sin utilizar las tablas del texto, indique cuál de los siguientes enlaces espera que tenga la
longitud de enlace mayor. Justifique su respuesta, (a) O2; (b) N2; (c) Br2; (d) BrCl.

54. Sin utilizar ninguna tabla o figura del texto excepto la tabla periódica, indique cuál de los
siguientes átomos: Bi, S, Ba, As o Mg, ocupa la posición intermedia cuando se clasifican en orden
de electronegatividad creciente.

55. Utilice sus conocimientos sobre electronegatividades y, sin utilizar ninguna tabla o figura
del texto, ordene los siguientes enlaces según su carácter iónico creciente: C—H; F—H: Na—Cl;
Br—H: K—F. ¿Cuáles de las siguientes moléculas espera que tengan?

56. ¿Cuáles de las siguientes moléculas espera que tengan momento dipolar (µ): (a) F2; (b) NO2;
(c) BF3; (d) HBr; (e) H2CC12; (f) SiF4; (g) OCS? Razone su respuesta.

57. Deduzca utilizando estructuras de Lewis las fórmulas correctas para los siguientes
compuestos iónicos, (a) LiS2; (b) NaF; (c) CaI2; (d) ScCl3.

58. Tanto el concepto de estado de oxidación como el de carga formal incluyen convenios para
asignar los electrones de valencia a los átomos enlazados de los compuestos, pero obviamente no

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son coincidentes. Describa varios aspectos en los que estos conceptos se diferencian. 32. Aunque
la idea de una estructura de Lewis con cargas.

59. Aunque la idea de una estructura de Lewis con cargas formales nulas o lo menores posible
es aplicable en la mayor parte de los casos, describa algunos casos significativos que parecen
contradecir esta idea.

60. ¿Cuál es la carga formal del átomo indicado en cada una de las siguientes estructuras? (a)
el átomo central de O en O3, (b) B en BF4-, (c) N en NO, (d) P en PCl5, (e) I en ICI4-.

61. Asigne las cargas formales a los átomos en las siguientes especies y a continuación
seleccione el esqueleto estructural más probable. (a) H2NOH o H2ONH, (b) SCS o CSS, (c) NFO
o FNO, (d) SOC1, o OSCl2 o OCl2S.

62. Utilizando el concepto de carga formal se establecieron las estructuras (11.11) y (11.12)
como estructuras de Lewis más probables del NO2+. ¿Se puede hacer lo mismo para establecer una

única estructura como estructura más verosímil del C02H+? Razone su respuesta.

63. Demuestre que a veces la idea de minimizar las cargas formales de una estructura se
contradice con que sea más frecuente observar estructuras simétricas y compactas que estructuras
alargadas y con varios átomos centrales. Utilice como ejemplo ilustrativo el C1O4-.

64. Dé ejemplos para los que la siguiente expresión no sea correcta. "Todos los átomos en una
estructura de Lewis tienen un octeto de electrones en sus capas de valencia."

65. ¿Cuál de las siguientes especies tiene estructuras de Lewis que no obedecen la regla del
octeto: NH3, BF3, SF6, SO3, NH4+, SO42-, NO2? Razone su respuesta.

66. Represente mediante estructuras de Lewis los enlaces entre los siguientes pares de
elementos. Las estructuras deben mostrar si el enlace es esencialmente iónico o covalente. (a) Cs
y Br; (b) H y Sb; (c) B y Cl; (d) Cs y Cl; (e) Li y O; (f) Cl y I.

67. Indique los motivos por los que las siguientes especies no existen como moléculas estables,
(a) H3 (b) HHe; (c) He (d) H3O.

68. Indique lo que está mal en cada una de las siguientes estructuras de Lewis y reemplace cada
una de ellas por una estructura más aceptable.

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69. Solamente una de las siguientes estructuras es correcta. Indique de cuál se trata y los errores
que tienen las otras.

70. Escriba estructuras de Lewis aceptables para las siguientes moléculas: (a) H2NOH; (b)
HOC1O2; (c) HONO; (d) O2SC12.

71. Cuando dos moléculas tienen la misma fórmula y diferentes estructuras se dice que son
isómeros. (Los isómeros tienen los mismos átomos, pero enlazados entre sí de distinta manera.)
Escriba estructuras de Lewis aceptables para dos isómeros del S2F2. Sugerencia: ¿cuál o cuáles son
los átomos centrales?

72. Los siguientes aniones poliatómicos tienen enlaces covalentes entre los átomos de O y el
átomo central no metálico. Proponga una estructura de Lewis aceptable para cada uno de ellos, (a)
SO32-; (b) NO2-; (c) CO32-; (d) HO2-.

73. Represente los siguientes compuestos iónicos mediante sus estructuras de Lewis: (a) BaOH;
(b) NaN; (c) MgI2; (d) Al2(SO4)3.

74. Escriba una estructura de Lewis aceptable para el crotonaldehído, CH3CHCHCHO,


sustancia utilizada en gases lacrimógenos e insecticidas.

75. Escriba una estructura de Lewis aceptable para el C3O2, sustancia conocida como subóxido
de carbono.

76. Escriba estructuras de Lewis para las moléculas representadas por los siguientes modelos
moleculares.

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77. Escriba estructuras de Lewis para las moléculas representadas por los siguientes diagramas.

OH
O

Cl O

(a) (c)

HO OH
NH2
Cl
O

(b) (d)

78. Muestre mediante las estructuras de Levvis adecuadas que el concepto de resonancia está
implicado en el ion nitrito.

79. ¿Cuál de las siguientes especies tiene una estructura de Lewis que requiere un híbrido de
resonancia? (a) CO2; (b) OC1-; (c) CO32-; (d) OH-. Razone su respuesta.

80. El óxido de dinitrógeno (óxido nitroso o "gas hilarante") se utiliza a veces como anestésico.
Las longitudes de enlace en la molécula de N2O son: enlace N—N = 113 pm; enlace N—O = 119
pm. Utilice estos datos y la información de este capítulo para discutir la verosimilitud de las

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siguientes estructuras de Lewis. ¿Son todas válidas? ¿Cuáles cree que contribuyen más al híbrido
de resonancia?

81. La estructura de Lewis del ácido nítrico. HON02, es un híbrido de resonancia. ¿Cuál cree
que será la importancia de la contribución al híbrido de resonancia de la siguiente estructura?
Razone su respuesta.

82. Escriba estructuras de Lewis aceptables para las siguientes especies con un número impar
de electrones: (a) CH3; (b) C1O2; (c)NO3.

83. Escriba una estructura de Lewis aceptable para el NO2 e indique si la molécula es
diamagnética o paramagnética. Dos moléculas de NO2 pueden unirse entre sí (dimerizarse)
obteniéndose N2O4. Escriba una estructura de Lewis aceptable para el N2O4 y comente las
propiedades magnéticas de la molécula.

84. ¿En cuáles de las siguientes especies es necesario utilizar una capa de valencia expandida
para representar la estructura de Lewis: PO43-, PI3, IC13, OSCl2, SF4, C1O4? Justifique su elección.

85. Describa el enlace carbono-azufre en el H2CSF4; es decir, indique si es más probable que
sea simple, doble o triple.

86. Utilizando la teoría RPECV prediga las formas geométricas de 63. las siguientes moléculas
e iones: (a) N2; (b) HCN; (c) NH4+; (d) NO3-; (e) NSF.

87. Utilizando la teoría RPECV prediga las formas geométricas de las siguientes moléculas e
iones:(a) PC13; (b) SO42-; (c) SOCl2; (d)SO3;(e) BrF4+.

88. Uno de los siguientes iones tiene una forma trigonal-plana: SO32-; PO43-; PF6-; CO32-. ¿De
qué ion se trata? Razone su respuesta.

89. Dos de las siguientes especies tienen la misma forma: NI3, HCN, SO32-, NO3-. ¿De qué
especies se trata? ¿Cuál es su forma? ¿Qué forma tienen las otras dos?

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90. Las moléculas que se dan a continuación tienen uno o más enlaces covalentes múltiples: (a)
CO2; (b) Cl2CO; (c) C1NO2. Escriba estructuras de Lewis aceptables que den cuenta de este hecho
y prediga la forma de cada una de ellas.

91. Haga un esquema de la forma geométrica más probable de (a) N2O4 (O2NNO2); (b) C2N2
(NCCN); (c) C2H6 (H3CCH3); (d)C2H6O(H3COCH3).

92. Utilizando la teoría RPECV prediga las formas de los aniones (a) C1O4-; (b) S2O32- (i.e.,
SSO32-); (c) PF6-; (d) I3-.

93. Utilizando la teoría RPECV prediga las formas de (a) la molécula OSF2; (b) la molécula
O2SF2; (c) el ion SF5-; (d) el ion ClO4-; (e) el ion C1O3-.

94. La forma molecular del BF3 es plana. Si se une un ion fluoruro al átomo de B del BF3
mediante un enlace covalente coordinado se obtiene el ion BF4-. ¿Qué forma tiene este ion?

95. Explique por qué en la teoría RPECV no hace falta encontrar la estructura de Lewis con las
cargas formales más pequeñas para predecir acertadamente la geometría molecular. Por ejemplo,
escriba las estructuras de Lewis del SO2 que tienen cargas formales distintas y prediga la geometría
molecular basada en estas estructuras.

96. Haga un diagrama de la molécula de propino, CH3CCH. Indique los ángulos de enlace de
esta molécula. ¿Cuál es el máximo número de átomos que pueden estar en un mismo plano?

97. Haga un diagrama de la molécula de propeno, CH3CH=CH2. Indique los ángulos de enlace
de esta molécula. ¿Cuál es el máximo número de átomos que pueden estar en un mismo plano?

98. La fórmula del ácido láctico es CH3CH(OH)COOH. Haga un diagrama de la molécula de


ácido láctico e indique los distintos ángulos de enlace. La fórmula del ácido levulínico es
CH3(CO)CH2CH2COOH. Haga un diagrama de la molécula de ácido levulínico e indique los
distintos ángulos de enlace.

99. Prediga las formas de las siguientes moléculas y a continuación indique si es de esperar que
tengan un momento dipolar resultante no nulo: (a) SO2; (b) NH3; (c) H2S; (d) C2H4; (e) SF6; (i)
CH2C12. ¿Cuáles de las siguientes moléculas serán polares? (a) HCN; (b) SO3; (c) CS2; (d) OCS;
(e) SOCl2; (f) SiF4; (g) POF3. Justifique su respuesta.

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100 La molécula de H2O2 tiene un momento dipolar de 2,2 D. ¿Puede ser lineal esta molécula?
En caso negativo, describa una forma que dé cuenta de este momento dipolar.

101. Veáse el Ejercicio de recapitulación. Un compuesto relacionado con el fluoruro de nitrilo


es el fluoruro de nitrosilo, FNO. Indique para esta molécula (a) una estructura de Lewis aceptable
y (b) la forma geométrica, (c) Explique por qué el momento dipolar observado para el FNO es
mayor que el del FNO2.

102. ¿En cuál de las siguientes moléculas cabe esperar un enlace oxígeno-oxígeno más corto ?
(a) H2O2, (b) O2, (c) O3. Razone su respuesta.

103. Las siguientes expresiones no se han formulado con suficiente cuidado. Critique cada una
de ellas. (a) Las estructuras de Lewis con cargas formales no son correctas. (b) Las moléculas
triatómicas tienen una forma plana. (c) Las moléculas en las que hay una diferencia de
electronegatividades entre los átomos enlazados son polares.

104. Escriba las estructuras de Lewis para dos moléculas distintas de fórmula C3H4. ¿Es lineal
alguna de estas moléculas? Justifique su respuesta.

105. La azida de sodio, NaN3, es la sustancia utilizada para generar gas nitrógeno en los sistemas
de bolsas de aire (air bags) de los automóviles. Se trata de un compuesto iónico que contiene el ion
aziduro N3-. Las longitudes de los dos enlaces nitrógeno-nitrógeno en este ion son 116 pm. Escriba
la estructura de Lewis del híbrido de resonancia para este ion.

106. Explique lo que está equivocado en la siguiente frase: como los iones IC12+ y IC12- se
diferencian solamente en dos electrones, y como los electrones son muy pequeños en comparación
con el tamaño de la totalidad del anión poliatómico, cabe esperar que los dos iones tengan la misma
forma geométrica. Establezca una proposición clara comparando las geometrías moleculares de los
dos iones.

107. La azida de hidrógeno, HN3, es un líquido que explota violentamente cuando se lo somete
a percusión. En la molécula de HN3 la longitud de un enlace nitrógeno-nitrógeno es 113 pm y la
del otro 124 pm. El ángulo del enlace H—N—N es 112°. Escriba estructuras de Lewis y dibuje un
esquema de la molécula consistentes con estos hechos.

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108. Los iones NO2- y NO2+ están formados por los mismos átomos. ¿Qué forma tienen estos
dos iones? ¿Cómo son las respectivas longitudes del enlace nitrógeno-oxígeno? ¿Cómo son las
longitudes y ángulos de enlace de la molécula de NO2 en comparación con las de estos iones?

109. Las moléculas NH3 y NF3 tienen valores del momento dipolar µ. = 0,24 D y µ = 1,47 D. ¿A
qué molécula le corresponde el valor más grande? Razone su respuesta.

110. Hace unos años se publicó la síntesis de una sal de N5+. ¿Qué forma tendrá este ion: lineal,
angular, en zigzag, tetraédrica, en balancín o plano-cuadrada? Razone su respuesta.

111. El subóxido de carbono tiene la fórmula C3Oz. Los enlaces carbono-carbono tienen una
longitud de 130 pm y los enlaces carbono-oxígeno 120 pm. Proponga una estructura de Lewis
aceptable que sea consistente con estas longitudes de enlace y prediga la forma de la molécula.

112. En algunos disolventes polares, el PC15 experimenta una reacción de ionización en la que
un ion Cl~ abandona una molécula de PC15 y se une a otra. Los productos de la ionización son
PC14+ y PC16-. Haga un esquema mostrando los cambios en la geometría molecular que tienen
lugar en esta ionización (es decir, ¿cuáles son las formas de PC15, PC14+ y PC16-?).

113. Utilice la teoría RPECV para predecir la geometría de la molécula de F4SCH2 y explique
cuáles son los aspectos dudosos de la predicción.

114. Como en el caso del ion [ZrF7]3-, la geometría de grupos de electrones de siete grupos puede
ser bipiramidal-pentagonal. Escriba la notación RPECV de este ion, indicando todos los ángulos
de enlace.

115. Explique las diferencias importantes entre los términos de cada uno de los siguientes pares:
(a) enlaces σ y π; (b) electrones localizados y deslocalizados; (c) orbitales moleculares enlazantes
y antienlazantes; (d) metal y semiconductor.

116. El ángulo de enlace medido en el H2Se es 91°. ¿Cuáles son los orbitales de los átomos de
H y Se que pueden estar implicados en el solapamiento de orbitales en los enlaces H—Se?
Justifique la respuesta.

117. ¿En cuál de las siguientes especies espera encontrar hibridación sp2 para el átomo central?
Explíquelo. CO32-, SO2, CC14, CO, NO2-.

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Laboratorio de Cristalografía Química 11

118. Solamente una de las siguientes afirmaciones sobre el enlace en los compuestos con
carbono, hidrógeno y oxígeno, es correcta. Identifique la afirmación correcta e indique los errores
en las demás: (a) todos los enlaces oxígeno-hidrógeno son enlaces π; (b) todos los enlaces carbono-
hidrógeno son enlaces σ; (c) todos los enlaces carbono-carbono consisten en un enlace σ y un
enlace π; (d) todos los enlaces carbono-carbono son enlaces π.

119. De la misma manera que en el Ejemplo 12.1, describa la probable estructura y el enlace en
(a) HI; (b) BrCl; (c) H2Se; (d) OCl2.

120. Explique por qué la estructura molecular del BF3 no puede describirse adecuadamente
mediante el solapamiento de orbitales puros s y p.

121. De la misma manera que en la Figura 12.15, indique las estructuras de las siguientes
moléculas mediante el solapamiento de orbitales atómicos simples y orbitales híbridos: (a)
CH2C12; (b) OCN-; (c) BF3.

122. Relacione cada una de las siguientes especies con una de estas hibridaciones: sp, sp2, sp3,
sp3d, sp3d2. (a) PF6-; (b) COS; (c) SiCl4; (d) NO3-; (e) AsF5.

123. Proponga la hibridación del átomo central que sea compatible con los enlaces formados por
cada una de las siguientes moléculas: (a) cianuro de hidrógeno, HCN; (b) alcohol metílico, CH3OH;
(c) acetona, (CH3)2CO; (d) ácido carbámico, H2NCOOH.

124. De las siguientes moléculas e iones, indique las que son lineales, las planas y las que tienen
otra geometría. A continuación, proponga la hibridación de sus átomos centrales. (a) C12C=CC12;
(b) N≡C—C≡N; (c) F3C—C≡N; (d) [S—C≡N]-

125. Para las siguientes moléculas escriba las estructuras de Lewis, y después identifique los
enlaces σ y π. (a) HCN; (b) C2N2; (c) CH3CHCHCC13; (d) HONO.

126. Represente el enlace en la molécula de dióxido de carbono, CO2, mediante (a) una estructura
de Lewis y; (b) el método de enlace de valencia, identificando los enlaces σ y π, la hibridación
necesaria y el solapamiento de orbitales.

127. ¿Cuál es el número total de (a) enlaces σ y (b) enlaces π en la molécula CH3NCO?

128. ¿Cuál de las siguientes moléculas diatómicas puede tener la mayor energía de enlace, Li2
o C2? Explíquelo.

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Laboratorio de Cristalografía Química 11

129. Indique algunas razones por las que el método de enlace de valencia es superior a las
estructuras de Lewis para describir los enlaces covalentes.

130. Establezca porqué es necesario hibridar los orbitales atómicos cuando se aplica el método
de enlace de valencia. Es decir, ¿por qué hay tan pocas moléculas que pueden describirse

únicamente mediante el solapamiento de orbitales atómicos puros?

131. Describa la geometría molecular del H2O sugerida por cada uno de los siguientes métodos:
(a) teoría de Lewis; (b) método de enlace de valencia utilizando orbitales atómicos simples; (c)
teoría RPECV: (d) método de enlace de valencia utilizando orbitales atómicos híbridos.

132. Describa la geometría molecular del CC14 según cada uno de los siguientes métodos: (a)
teoría de Lewis; (b) método de enlace de valencia utilizando orbitales atómicos simples; (c) teoría
RPECV; (d) método de enlace de valencia utilizando orbitales atómicos híbridos.

133. Para cada una de las siguientes especies identifique el átomo o átomos centrales y proponga
la hibridación de este átomo o átomos, (a) CO2; (b) HONO2; (c) C1O3-; (d) BF4-.

134. Proponga una estructura de Lewis aceptable, la estructura geométrica y la hibridación en la


molécula de NSF.

135. Describa la hibridación del átomo de Cl central en la molécula de C1F3 que sea consistente
con la forma geométrica descrita en la Tabla 11.1. ¿Qué orbitales del átomo de Cl están implicados
en los solapamientos y cuáles están ocupados por pares de electrones solitarios?

136. Describa la hibridación del átomo central de S en la molécula de SF4 que sea consistente
con la forma geométrica descrita en la Tabla 11.1. ¿Qué orbitales del átomo de S están implicados
en los solapamientos y cuáles están ocupados por pares de electrones solitarios?

137. Utilice el método de la Figura 12.16 para representar el enlace en cada una de las siguientes
moléculas: (a) CC14; (b) ONC1; (c) HONO; (d) COCl2.

138. Utilice el método de la Figura 12.16 para representar el enlace en cada uno de los siguientes
iones: (a) NO2-; (b) I3-; (c) C2O42-; (d) HCO3-.

139. El modelo molecular que se muestra a continuación representa al ácido cítrico, un


componente del zumo de los cítricos. Utilizando el método de la Figura 12.16, represente el enlace
en esta molécula indicando los esquemas de hibridación y los solapamientos de orbitales.

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Laboratorio de Cristalografía Química 11

140. El ácido málico es un ácido orgánico común que se encuentra en las manzanas y otras frutas
sin madurar. Con ayuda del modelo molecular que se muestra a continuación, represente el enlace
en esta molécula indicando la hibridación y el solapamiento de los orbitales.

141. A continuación se muestran dos modelos de bolas y barras. Describa la hibridación y el


solapamiento de los orbitales consistentes con estas estructuras.

142. A continuación se muestran dos modelos de bolas y barras. Describa la hibridación y el


solapamiento de los orbitales consistentes con estas estructuras.

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Laboratorio de Cristalografía Química 11

143. Proponga un esquema de enlace que sea consistente con la estructura del propinal.
(Sugerencia: consulte la Tabla 11.2 para confirmar el carácter múltiple de algunos de los enlaces.)

144. La estructura de la molécula aleño, CH2CCH2, se muestra a continuación. Proponga la


hibridación de los átomos de C en esta molécula.

145. Explique la diferencia fundamental en la forma de describir un enlace covalente mediante


el método de enlace de valencia y la teoría de orbitales moleculares.

146. Explique las diferencias importantes entre cada par de términos: (a) fuerzas de adhesión y
de cohesión; (b) vaporización y condensación; (c) punto triple y punto crítico.

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Laboratorio de Cristalografía Química 11

147. En este capítulo se han considerado tres tipos de fuerzas intermoleculares, dipolo
instantáneo-dipolo inducido, dipolo-dipolo y enlaces de hidrógeno. Describa la naturaleza básica
de cada una de estas fuerzas.

148. Sobre la base de los diagramas de fases, cada sustancia, ¿debe tener (a) un punto de fusión
normal; (b) un punto de ebullición normal, (c) un punto crítico? Explíquelo.

149. ¿Cuál de los siguientes factores afecta a la presión de vapor de un líquido? Explíquelo.

(a) las fuerzas intermoleculares en el líquido;


(b) el volumen del líquido en el equilibrio líquido-vapor;
(c) el volumen de vapor en el equilibrio líquido-vapor;
(d) el tamaño del recipiente donde se encuentra la mezcla en equilibrio líquido-vapor;
(e) la temperatura del líquido.
150. En cada uno de los siguientes pares, ¿qué especie espera que tenga el punto de ebullición
más alto? (a) C7H16 o C10H22; (b) C3H8 o (CH3)2O; (c) CH3CH2SH o CH3CH2OH.

151. En la siguiente lista, basada en el punto de ebullición creciente, hay una sustancia que no
está en orden. Identifíquela y colóquela en el lugar apropiado: N2, O3, F2, Ar, Cl2. Explique su
razonamiento.

152. Clasifique las siguientes sustancias por orden creciente de puntos de fusión: KI, Ne, K2SO4,
C3H8, CH3CH2OH, MgO, CH2OHCHOHCH2OH.

153. La hidracina, H2N—NH2, tiene un punto de ebullición normal de 113,5 °C. ¿Cree que el
enlace de hidrógeno es una fuerza intermolecular importante en la hidracina? Justifíquelo.

154. Coloque cada una de las siguientes sustancias en la categoría apropiada de la Tabla 13.7 y
exponga su razonamiento en cada caso, (a) Si; (b) SiCl4; (c) CaCl2; (d) Ag; (e) SO2.

155. La tensión superficial, viscosidad y presión de vapor están relacionadas de alguna manera
con las fuerzas intermoleculares. ¿Por qué la tensión superficial y la viscosidad disminuyen con la
temperatura mientras que la presión de vapor aumenta?

156. Un anuncio publicitario de televisión afirma que un producto hace al agua más "húmeda".
¿Existe alguna base para esta afirmación? Explíquelo.

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