UNIVERSIDAD AUTÓNOMA DE NUEVO LEÓN

FACULTAD DE CIENCIAS QUÍMICAS

INGENIERÍA QUÍMICA

Ingeniería de las Reacciones Químicas

Evidencia #1:
“Análisis gráfico para las velocidades de la oxidación catalítica del n-
butano y la producción del nylon”

Facilitador:
Dr. Javier Rivera de la Garza

Alumnos:
Albed Francisco Jacobo Contreras 1596868
Eduardo Patricio González López 1587333
Héctor Eduardo Escamilla García 1582420
Felipe
Isaí

8vo semestre

Ciudad Universitaria, a 7 de febrero de 2017.

 Oxidación catalítica del n-butano para la producción del anhídrido
maléico.
1. Introducción.
El anhídrido maleico es uno de los más importantes productos intermediarios de la industria
petroquímica, en la actualidad se sigue produciendo vía benceno o como subproducto en
la oxidación de naftaleno, no obstante su fabricación a partir de la oxidación parcial de
butanos ha venido cobrando importancia y ha desplazado paulatinamente al benceno como
materia prima. Este hecho se debe fundamentalmente a aspectos de carácter económico y
ambiental

2. Esquema.
A continuación, se presenta el esquema que representa los datos y las variables a conocer
mediante el análisis explicado en los puntos posteriores.

𝐹𝐴0 = 1.26𝑥10−7 𝑚𝑜𝑙/𝑠

𝑣0 = 3𝑥10−5 𝑚3 /𝑠
𝑥𝐴0 = 0.0634

𝑊= ?
𝑇 = 653 °𝐶
L
∆𝑃 =?

𝐹𝐴 = 4.78𝑥10−6 𝑚𝑜𝑙/𝑠
𝑣 = 3.14𝑥10−5 𝑚3 /𝑠
𝑥𝐴 = 0.5671

Ilustración 1. Esquema de reactor PBR.

Como se puede apreciar en la Ilustración 1, este escrito se basará en los cálculos para
determinar el volumen y dimensiones óptimas del lecho, además de la masa necesaria del
catalizador para una cierta conversión y flujo molar inicial de n-butano.

3. Reacciones Químicas
En la producción del anhídrido maléico, a partir de la oxidación catalítica del n-butano, se
llevan a cabo varias reacciones donde, la principal es la siguiente.
 𝐶4 𝐻10 (𝑔) + 3.5𝑂2 (𝑔) → 𝐶4 𝐻2 𝑂3 (𝑔) + 4𝐻2 𝑂(𝑔)

Por otro lado, se reportan otras dos reacciones paralelas entre ellas mismas [2], las cuales
son la oxidación completa del n-butano a bióxido de carbono y la oxidación del anhídrido
maléico que también produce bióxido de carbono. Ambas reacciones se muestran a
continuación.

𝐶4 𝐻2 𝑂3 (𝑔) + 3𝑂2 (𝑔) → 4𝐶𝑂2 (𝑔) + 𝐻2 𝑂(𝑔)

𝐶4 𝐻10 (𝑔) + 6.5𝑂2 (𝑔) → 4𝐶𝑂2 (𝑔) + 𝐻2 𝑂(𝑔)

Ambas reacciones son indeseables, pero se tomarán en cuenta para el diseño del reactor
PBR dado que, originalmente, estas 3 reacciones ocurren al mismo tiempo.

4. Ecuaciones para el diseño del reactor (EDR)

El reactor que se decidió tomar para la oxidación catalítica del n-butano para la producción
de anhídrido maléico es uno de lecho (PBR), más específicamente, uno de lecho
empacado.

Para llevar a cabo el diseño del reactor PBR, se emplearon las siguientes ecuaciones de
diseño.

𝑑𝐹𝐴 𝑚𝑜𝑙
𝑟′𝐴 = [=] (Ec. #)
𝑑𝑤 𝑘𝑔 𝑠

Siendo

𝑟
𝑟′𝐴 = 𝜌𝐴 (Ec. #)
𝐵

Por otro lado, se desea obtener también las dimensiones del lecho en el PBR con las
siguientes ecuaciones.

𝜋𝐷 2 𝐿
𝑉= 4
(Ec. #)

2𝜋𝐷 2
𝐴𝑠 = 𝜋𝐷𝐿 +
4

5. Procedimiento y sustitución en las EDR

Al sustituir la ecuación # en la ecuación #, se obtiene lo siguiente.

𝐹 𝑑𝐹𝐴
𝑤 = 𝜌𝐵 ∫𝐹 𝐴 𝑟𝐴
(Ec. #)
𝐴0
Sin embargo, como se desea analizar el comportamiento de la velocidad de reacción
respecto a la conversión del n-butano (A), se opta cambiar los términos de flujo molar en la
integral por conversiones de A, para esto, se emplearon los siguientes pasos.

𝐹𝐴 = 𝐹𝐴0 (1 − 𝑥𝐴 ) (Ec. #)

Derivando la ecuación anterior, se obtiene la equivalencia del diferencial de flujo molar del
n-butano.

𝑑𝐹𝐴 = −𝐹𝐴0 𝑑𝑥𝐴 (Ec. #)

Al sustituir la equivalencia del diferencial de flujo en términos de conversión, se obtiene lo

siguiente.

𝑥 𝑑𝑥
𝑤 = 𝜌𝐵 𝐹𝐴0 ∫𝑥 𝑛 −𝑟𝐴 (Ec. #)
0 𝐴

Para la evaluación de la integral en la Ec. (#), se optó por emplear la regla de Simpson 3/8
compuesta, el desarrollo de esta integración numérica se mostrará más adelante.

Sustituyendo y llevando acabo las operaciones en la Ec. (#) con los valores proporcionados
por la referencia X ( el articulo), se obtiene.

𝑘𝑔 1.26𝑥10−7 𝑚𝑜𝑙 𝑚3 𝑠
𝑤 = (2990 3 ) ( ) (1115.94 ) = 0.42 𝑘𝑔
𝑚 𝑠 𝑚𝑜𝑙

Además, se siguieron los pasos siguientes para la resolución de las dimensiones del lecho.

Se sabe que, al igualar la derivada de una función respecto a un término a cero, se puede
obtener el valor mínimo de ese término posible para satisfacer una condición. Si aplicamos
este razonamiento a la Ec. (#) que representa el área superficial del lecho:

2𝜋𝐷 2
𝐴𝑠 = 𝜋𝐷𝐿 + 4
( Ec. #)

Derivando e igualando a cero, se obtiene.

𝑑𝐴𝑠
= 𝜋𝐿 + 𝜋𝐷 = 0
𝑑𝐷

𝐷 = −𝐿

Sustituyendo el valor del diámetro (D) por la longitud L y despejando para este último.
 3 4𝑉 3 4(0.00014 𝑚3 )
𝐿=𝐷= √ = √ = 0.056 𝑚
𝜋 𝜋

6. Métodos utilizados para la resolución de las EDR.

6.1 Mecanismo de reacción.
El modelo mostrado asume que el butano y el anhídrido maleico pueden reaccionar con un
sitio V5+ y que el butano puede reaccionar con sitios V4+ para formar sitios complejos VC4.
El butano adsorbido reacciona con el oxígeno para formar V4+ y óxidos de carbono, y el
oxígeno también se oxido de V4+ a V5+.

𝐶4 𝐻10 + 𝛼𝑉 5+ → 𝑀𝐴 + 𝛼𝑉 4+ + 4𝐻2 𝑂 𝑟1 = 𝑘1 𝐶𝐶4 𝐻10 𝜃𝑉 5+ (Ec. #)

𝑀𝐴 + 𝛽𝑉 5+ → 4𝐶𝑂𝑋 + 𝛽𝑉 4+ + 𝐻2 𝑂 𝑟2 = 𝑘2 𝐶𝑀𝐴 𝜃𝑉 5+ (Ec. #)

𝑟3 = 𝑘3 𝐶𝐶4 𝐻10 𝜃𝑉 4+ (Ec. #)
𝐶4 𝐻10 + 4𝑉 4+ → 4𝑉 𝐶4
𝑟4 = 𝑘4 𝐶𝑂2 𝜃𝑉 4+ (Ec. #)
𝑂2 + 𝑉 4+ → 𝑉 5+
𝛾𝑂2 + 4𝑉 𝐶4 → 4𝐶𝑂𝑋 + 4𝑉 4+ + 5𝐻2 𝑂 𝑟5 = 𝑘5 𝐶𝑜2 𝜃𝑉 𝑐4 (Ec. #)

Se acepta generalmente que la activación superficial del butano es el paso limitante y que
un modelo de reducción-oxidación representa el mecanismo de reacción: el butano
reacciona con la superficie del oxígeno y después el catalizador reducido es re oxidado por
una molécula de oxígeno.

Mediante un balance de sitios, se obtuvieron expresiones para los sitios V5+, V4+

y VC4

6.2 Integración numérica por regla de Simpson 3/8 compuesta.

La regla de Simpson 3/8 compuesta es un método de integración numérica para datos de
los cuales no son representados por alguna función. Este método integra una función muy
parecida a la que formarían los datos. Cabe destacar que se debe tener un paso de
integración igual para cada intervalo de la integración. La ecuación que representa la regla
de Simpson 3/8 compuesta es la siguiente.

𝑏
3 𝑏−𝑎
∫ 𝑓(𝑥) ≈ ( ) [𝑓(𝑥0 ) + 3𝑓(𝑥1 ) + 3𝑓(𝑥2 ) + 2𝑓(𝑥3 ) + 3𝑓(𝑥4 ) + 3𝑓(𝑥5 ) + 2𝑓(𝑥6 ) + ⋯ + 𝑓(𝑥𝑛 )]
𝑎 8 𝑛
Siendo n: el paso de integración, b: el límite superior de la integral, a: el límite inferior de la
integral y f(x): el valor correspondiente al valor independiente x.

Para llevar a cabo la integración, se tomaron en cuenta los intervalos en los cuales los
pasos de integración fueran los más parecidos, con un error de entre 3.56 hasta 13.56%.
La sustitución de los datos cinéticos, mostrados en la tabla Y, en la ecuación anterior se
muestra a continuación.

0.567
3 0.567 − 0.0634
∫ 𝑓(𝑥) ≈ ( ) [4421470.318 + 3(402194.214)
0.0634 8 4
+ 3(345580.579) + 2(393727.388) + 185283.108)]

𝑚3 𝑠
Obteniendo así un valor de la integral igual a 1115.94 𝑚𝑜𝑙
.

7. Resultados