BLOQUE 4: REACCIONES DE TRANSFERENCIA DE PROTONES

1. PROPIEDADES DE LOS ÁCIDOS Y BASES

ÁCIDOS BASES
1. Sabor ácido 1. Sabor amargo
2. Atacan rocas carbonatadas produciendo CO2 2. Reaccionan con las grasas para formar jabón

3. Reaccionan con algunos metales produciendo 3. Producen precipitados con las disoluciones de
hidrógeno algunas sales

4. Presentan coloraciones con indicadores

fenolftaleína incoloro fenolftaleína rosa
5. Sustancias caústicas: destruyen tejidos vivos y materia orgánica
6. Conducen la electricidad porque en disolución se encuentran disociados en sus iones (electrolitos)

7. Se neutralizan formando sales

2. CONCEPTO DE ÁCIDO-BASE. TEORÍAS

2.1. Teoría de Arrhenius (1859-1927)
ÁCIDO: compuesto eléctricamente neutro que al disolverse en agua se disocia en iones H+
(protones) y iones negativos.

En general,

Ejemplo:

El ion H+ no existe en disolución acuosa. Se encuentra solvatado. Si el disolvente es agua está

hidratado formando el catión oxonio H3O+.

BASE: compuesto eléctricamente neutro que al disolverse en agua se disocia en iones OH-
(hidroxilo) y iones positivos.

En general,

Ejemplo:

Según esta teoría la reacción entre un ácido y una base se llama neutralización.

Una reacción de neutralización tiene esta forma: ácido + base →sal + agua

Las especies reaccionantes son los protones y los aniones hidroxilo. Las demás especies son
espectadoras de la reacción.

Ejemplo:

Limitaciones de la teoría:

 Solo es aplicable a sustancias neutras. Hay especies iónicas que tienen propiedades ácidas y
básicas.
Ejemplo:

 No explica el comportamiento de bases que no tienen OH

Ejemplo:

 No explica por qué la disolución de algunas sales tienen propiedades ácidas o básicas.
Ejemplo:

2.2. Teoría de Brönsted y Lowry. Teoría de ácido-base conjugados (1923)

Para que un ácido actúe como tal se necesita una base y viceversa.

Las reacciones entre ácidos y bases son reacciones de transferencia de protones.

ÁCIDO (HA): Sustancia que cede H+ a una base.

BASE (B): Sustancia que capta H+ de un ácido B

En general, se establece una reacción reversible entre HA y B.

La reacción ácido-base produce otro ácido y otra base que están relacionadas por la pérdida o
ganancia de un protón. Por eso se llaman pares conjugados, par conjugado HA/A- y par conjugado
BH+/B.

Limitaciones de la teoría:

 No explica el carácter ácido de las sustancias que no tienen protones en su fórmula, como
AlCl3 y BF3.

2.3. Teoría de ácidos y bases de Lewis

Basado en las propiedades que presentan las moléculas para formar enlace covalente.

ÁCIDO: Sustancia que tiene un orbital vacío para aceptar y compartir un par de electrones

Ejemplo: Símbolo:

BASE: Sustancia que tiene un par de electrones libre y que los comparte con un ácido

Ejemplo: Símbolo:
La reacción entre un ácido y una base de Lewis da lugar a un enlace coordinado dativo.

Determina si las siguientes especies son ácidos o bases de Brönsted-Lowry. Escribe sus reacciones con agua. Escribe
sus pares conjugados.

Escribe las reacciones de la metilamina y el ácido fórmico en agua. Escribe sus pares conjugados.
3. FUERZA RELATIVA DE LOS ÁCIDOS Y BASES. GRADO DE IONIZACIÓN

Los electrolitos fuertes son sustancias que se disocian completamente en sus iones (constante de
disociación >10-2)

ÁCIDOS FUERTES: HCl, HBr, HI, HNO3, HClO4, H2SO4

BASES FUERTES: (I) LiOH, NaOH, KOH, RbOH

(II) Ca(OH)2, Ba(OH)2

SALES

Si un ácido es muy fuerte tiene mucha capacidad para ceder el protón. Su base conjugada será
extremadamente débil y no tendrá tendencia para captar el protón y que se produzca la reacción
reversible.

Cuanto más fuerte es un ácido, más débil es su base conjugada.

Cuanto más débil es un ácido, más fuerte es su base conjugada.

Los electrolitos débiles son sustancias que se disocian parcialmente. El equilibrio de disociación se
expresa mediante la constante de disociación o ionización.

En general,

La concentración de agua se mantiene prácticamente constante y su valor se engloba en la constante

de equilibrio.

El grado de disociación α de un ácido o base es el tanto por uno de los moles disociados.

En los ácidos y bases muy fuertes, el equilibrio se considera totalmente desplazado a la derecha y
α=1 (100%).

PROBLEMAS TIPO 1: Cálculo de Ka, Kb y grado de ionización.

Ejemplo 1. Calcula el grado de disociación de una disolución acuosa de ácido acético 2 M

considerando que la constante ácida es 10-5.

Ejemplo 2. Sabiendo que en una disolución de ácido acético 0.1 M existe una disociación de 1.34%,
calcula el valor de la constante de disociación ácida.

Ejemplo 3. En una disolución 0.02 M de ácido nitroso la concentración de iones oxonio es 2.3∙10-3
mol∙L-1. Calcula la constante de disociación del ácido nitroso.

4. SUSTANCIAS ANFÓTERAS

Sustancias que pueden comportarse como ácidos o como bases según con quién se combinen.
Ejemplos:

5. EQUILIBRIO IÓNICO DEL AGUA. AUTOIONIZACIÓN DEL AGUA

El carácter anfótero del agua permite un equilibrio de autoionización de sus moléculas.

La ionización es muy débil y el equilibrio está muy desplazado hacia la izquierda.

La constate de equilibrio aplicando la Ley de Acción de Masas es:

Como el agua permanece prácticamente constante se introduce en la constante:

Kw es la constante del producto iónico del agua o de disociación del agua. Esta constante está
tabulada y depende de la temperatura (A mayor temperatura mayor Kw).

A 25 ºC Kw=10-14.

En el agua pura [𝐻3 𝑂+ ]=[𝑂𝐻 − ] dando lugar a una disolución neutra.

Una disolución será ácida si:

Una disolución será básica si:

En cualquier disolución acuosa las concentraciones de [𝐻3 𝑂+] y [𝑂𝐻 − ] están relacionadas por el
producto iónico del agua.

6. CONCEPTO DE pH

Las concentraciones de 𝐻3 𝑂+ y 𝑂𝐻 − son muy pequeñas. Para manejar mejor estos números
utilizamos el operador p = -log.

pH es una forma de denotar la concentración de 𝐻3 𝑂+ en una disolución.

𝑝𝐻 = −𝑙𝑜𝑔[𝐻3 𝑂+ ]

pOH es una forma de denotar la concentración de 𝑂𝐻 − en una disolución.

 𝑝𝑂𝐻 = −𝑙𝑜𝑔[𝑂𝐻 − ]

Aplicando las concentraciones del producto iónico del agua a 25 ºC

De la expresión 𝐾𝑤 = [𝐻3 𝑂+ ][𝑂𝐻 − ]

Como en cualquier disolución acuosa las concentraciones de 𝐻3 𝑂+y 𝑂𝐻 − están relacionadas por el
producto iónico del agua, el criterio anterior de pH permite asignar el carácter ácido, básico y
neutro a cualquier disolución acuosa.

Existen pH negativos y mayores de 14.

PROBLEMAS TIPO 2: Cálculo de pH de disoluciones de ácidos y bases fuertes y débiles.

Ejemplo 4: Calcula el pH de una disolución que se prepara a partir de 3.65 g de HCl en agua hasta
un volumen total de 100 mL.

Ejemplo 5. Calcula el pH de una disolución al disolver 6 g de ácido acético en agua hasta un

volumen de 2 L. Ka= 10-5 a 25ºC.

Ejemplo 6. Calcula el pH de una disolución preparada al disolver 0.4 g de NaOH en agua hasta 200
mL.

Ejemplo 7. Calcula el pH de una disolución preparada a partir de 0.34 g de amoniaco disueltos en

agua y enrasados a 50 mL. Kb= 1.79∙10-5 a 25ºC.

Ejemplo 8. A 80 mL de una disolución NaOH 0.1 M se le añaden 0.02 L de 0.2 M de HCl. pH

antes y después de la mezcla.
Ejemplo 9. Calcula el pH de una disolución resultante de mezclar 50 mL de HCl 0.02 M y 200 mL
de ácido fórmico 0.1 M. Ka=1.8∙10-4 a 25ºC.

Ejercicios de la fotocopia: 2, 6, 8, 10, 11, 12, 14, 16, 19, 21, 23, 30, 31, 35, 36, 37, 38

Consideraciones para resolver problemas

En ácidos y bases débiles:

 Si Ka>Kw o Kb>Kw, se pueden despreciar los 𝐻3 𝑂+aportados por la autoionización del

agua.
 Si co>Ka o co>Kb, se puede despreciar la cantidad de ácido disociado debido al pequeño
valor de Ka. [HA]eq≈co

En ácidos y bases fuertes:

 En disoluciones muy diluidas no se puede despreciar la concentración debida a la

autoionización del agua. Si c0>10-6 M se desprecia la concentración de los iones 𝐻3 𝑂+ y
𝑂𝐻 − debidas a la autoionización del agua.

Ejemplo 10: Calcula el pH de una disolución de HCl en agua de concentración: a) 0,01 mol/L b)
10-8 mol/L.

Comparación del grado de disociación:

 En ácidos y bases fuertes la disociación es total en concentraciones de 1mol/L o inferiores.

En disoluciones muy concentradas el grado de disociación no es del 100% porque se
forman pares iónicos debido a la elevada concentración de iones en la disolución.
 En ácidos y bases débiles el grado de disociación se acerca a la unidad cuando las
concentraciones iniciales del ácido son muy pequeñas.

α
1

c0
7. HIDRÓLISIS DE SALES

Las sales se disocian completamente en agua. Se llama hidrólisis a la reacción de los iones de una sal
con las moléculas de agua para regenerar el ácido o la base con los que están emparentados.

Caso 1: Disolución de una sal que procede de un ácido fuerte y una base fuerte

Caso 2: Disolución de una sal que procede de un ácido fuerte y una base débil
Caso 3: Disolución de una sal que procede de un ácido débil y una base fuerte
Caso 4: Disoluciones acuosas de una sal que procede de un ácido débil y una base débil
PROBLEMAS TIPO 3: Hidrólisis, pH de sales disueltas en agua

Ejemplo 11. Calcula el pH de una disolución acuosa de nitrato de amonio 0.1 M y las
concentraciones de todas las especies presentes en la disolución. Kb= 1.85∙10-5, kw=10-14

Ejemplo 12. Calcula la concentración de hipoclorito de sodio que hay en una lejía de pH 10.7
suponiendo que solo sea la sal la responsable de dicha acidez. Expresa la concentración de
hipoclorito de sodio como masa de cloro por litro (gL-1). Ka= 2.9∙10-8, kw=10-14

Pág. 209 ejercicios 17 y 18.

Problemas de la fotocopia: 1, 2, 6, 8, 11, 14, 18, 20, 23, 26, 28, 40.

8. EFECTO DEL ION COMÚN

En la hidrólisis estudiábamos el pH de una disolución que contenía una sustancia, una sal. Veamos
qué ocurre al disolver dos sustancias que son capaces de alterar el pH, una sal con un ácido o una
base.

En general, la presencia de una sal en una disolución de un ácido o una base débil que tenga un ión
común con ella disminuye el grado de disociación del ácido o de la base. Este efecto se llama efecto
de ion común. Se justifica con el principio de Le Chatelier.

Ejemplo 13: Disolución acuosa de amoniaco y cloruro de amonio

Ejemplo 14: Disolución acuosa de acetato de sodio y ácido acético

Las disoluciones reguladoras son una aplicación del efecto del ion común. Son mezclas capaces de
mantener el pH en un intervalo reducido ante una pequeña adición de una cantidad de ácido o de
base. Se consiguen mezclando un ácido o una base débil y una sal que contenga el ion común.

EJERCICIOS TIPO 4: Mezclas de sal con ácido o con base que tienen un ion común.

Pág 222. 1 y 2 resueltos, 1 y 2.

9. IMPORTANCIA DEL pH A NIVEL BIOLÓGICO pág 205 y 226-227

-Antiácidos

-Sistema carbonato

-Sistema fosfato

10. VOLUMETRÍAS DE NEUTRALIZACIÓN ÁCIDO-BASE. VALORACIONES.

TITULACIONES

Ensayo para determinar la concentración de una disolución haciéndola reaccionar con otra de
concentración conocida.

Pasos experimentales en una valoración pág. 228

11. INDICADORES ÁCIDO-BASE

Pág 232-233

PROBLEMAS TIPO 5: Valoraciones. Mezclas de ácido y base.

Problemas de la fotocopia: 7, 13, 24, 27, 29, 33, 34, 39, 41