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III.

INGENIERÍA DE PROCESOS

A. NEOPRENO

3.1 MATERIALES

La tabla N°1 muestra la composición de las corrientes que se utilizarán para


la fabricación del neopreno (El azufre, añadido como un "modificador", actúa
como un comonómero.)

TABLA N° 1

FÓRMULA DE POLIMERIZACIÓN PARA NEOPRENO (BASADO EN 100


PARTES EN PESO DE CLOROPRENO)

Componentes Partes en peso


Corriente acuosa
-Agua 150
-Hidróxido de sodio 0.8
-Sal sódica de naftalensulfónico (ácido/ producto 0.7
de condensación de formaldehido)
-Persulfato de potasio 0.2 a 1.0
Corriente orgánica
-Cloropreno 100
-N colofonia de madera 4
-Azufre 0.6
Fuente: Neal, A. M., and L. R. Mayo. Neoprene. In: Synthetic Rubber, G. S. Whitby, 1954.
3.2 MÉTODOS

PROCESO GENERAL DE FABRICACIÓN DEL NEOPRENO

Los polímeros de neopreno son principalmente fabricados


usando polimerización por emulsión en reactores Batch y el polímero es
aislado mediante procedimientos de secado en frío.

La polimerización del cloropreno involucra los mismos pasos que la


polimerización por emulsión de otros monómeros de dienos, principalmente:

 Emulsificación
 Iniciación y catálisis
 Transferencia de calor
 Conversión del monómero
 Recuperación del monómero
 Aislamiento del monómero

a) EMULSIFICACIÓN

Se disuelven cantidades apropiadas de azufre en el cloropreno y la


solución se emulsiona en una fase acuosa que contiene hidróxido de
sodio y la sal de sodio producto de la condensación del ácido
naftalensulfónico. Las dos fases líquidas son emulsionadas mediante
recirculación a través de una bomba centrífuga, con el objetivo de darle a
las partículas un tamaño de 3 micrómetros de diámetro.

Los emulsificantes más usados en la polimerización del cloropreno son:

 Ácidos del tipo de alquil sulfato o alquil sulfonato,


 Jabones catiónicos como el bromato de cetilpiridinio.
La elección del surfactante depende del tipo de proceso de polimerización
que se desee como también de la disponibilidad del surfactante o
dependiente también de factores económicos.

b) POLIMERIZACIÓN

Cuando se ha completado la emulsión, le mezcla se lleva al


polimerizador, el cual está enchaquetado y con agitación. La
polimerización se inicia con una solución acuosa de persulfonato de
potasio. La temperatura se mantiene a 40 °C mediante recirculación
de salmuera y control en la velocidad de agitación.

La conversión del monómero es seguida mediante la medición de


la densidad de la emulsión. La polimerización se detiene al 91% de
conversión (densidad de 1,069 kg/l) añadiendo una solución
de xileno y disulfuro de tetraetiltiurano (un plastificante y estabilizador).

La estructura conjugada del cloropreno es altamente reactiva a un ataque


con radicales libres debido a la influencia del átomo de cloro, altamente
electronegativo, lo cual facilita la adición de radicales al monómero. De
hecho, la molécula de cloropreno es mucho más reactiva que otras
moléculas de dieno u olefinas que prefieren formar isómeros. La
polimerización del cloropreno es exotérmica con un calor de reacción de
62,8 a 75,3 kJ/mol.

En una polimerización en emulsión, las esferas de monómero son


dispersadas en una fase acuosa por medio de la superficie de algún
surfactante, generalmente el medio se encuentra a pH 10 – 12.

La polimerización es iniciada por medio un catalizador de radicales libres


y la reacción ocurre de manera isotérmica generalmente a -20 – 50 °C,
hasta que se alcanza la conversión deseada del monómero. Esta
conversión deseada se determina midiendo el incremento en la gravedad
específica de la emulsión contra alguna correlación empírica de gs vs
conversión.
La polimerización se detiene destruyendo los radicales libres presentes
por medio de la adición de un estabilizante de acción rápida. Luego de
remover el monómero que no ha reaccionado, el polímero es asilado
desestabilizando el sistema coloidal, separando la fase acuosa y
secando el polímero. La distribución de pesos moleculares del polímero
varía al incrementar la conversión de la reacción.

c) SEPARACIÓN DEL PRODUCTO

La emulsión se pasa por un filtro de vapor para recoger el monómero que


no ha reaccionado y se enfría entonces a 20 °C, esta temperatura se
mantiene durante 8 horas con el fin de estabilizar el polímero
(plastificación). Luego el látex alcalino se acidifica a un pH de 5,5 – 5,8.
Esto termina la acción plastificadora del disulfuro de tiurano, preparando
el látex para el aislamiento del polímero.

El neopreno es aislado del látex mediante un procedimiento


de coagulación continua de la película de polímero seguida de un lavado
y un secado. El polímero seco es seccionado en tiras continuas y
empacado. El éxito de este proceso depende de lograr la completa
coagulación del látex en unos pocos segundos a una temperatura de
entre -10 °C y -15 °C, lo cual le proporciona a la película suficiente
resistencia para soportar el lavado y el secado.

En la figura N°1 se muestra el esquema de este proceso.

La principal innovación ha sido probablemente el desarrollo de procesos


de polimerización continua, lo cual tiene influencias significativas en el costo
de fabricación. En plantas de producción múltiple es preferible usar un proceso
por lotes.

En la figura N°2 se muestra un diagrama de bloques para la fabricación


comercial de neopreno GN, que es típico del proceso para los tipos secos y
para látex de neopreno.
FIGURA N° 1

ESQUEMA DE PRODUCCIÓN DEL POLICLOROPRENO.

Fuente: http://tecnologiadelosplasticos.blogspot.pe/2011/11/policloropreno-neopreno.html
FIGURA N° 2

DIAGRAMA DE FLUJO DEL PROCESO DE NEOPRENO GN.

Fuente: Neal, A. M., and L. R. Mayo. Neoprene. In: Synthetic Rubber, G. S. Whitby, 1954.
3.3 APLICACIONES

3.3.1 Usos generales

La inercia química del neopreno hace que sea muy adecuado para
aplicaciones industriales, tales como juntas, mangueras y revestimientos
resistentes a la corrosión. Puede ser utilizado como base para adhesivos,
aislamiento del ruido en las instalaciones de transformadores de potencia y
como relleno en cajas metálicas para proteger el contenido al tiempo que
permite un ajuste perfecto. Es resistente a la quema mejor que las gomas a
base exclusivamente de hidrocarburos, por lo que se lo utiliza en la cinta
aislante para puertas de incendios y aplicaciones relacionadas, tales como
guantes y mascarillas.

3.3.2 Uso acuático

El neopreno es comúnmente utilizado como material de botas para la pesca


con mosca, ya que proporciona un excelente aislamiento contra el frío. Las
botas de neopreno son por lo general de alrededor de 5 mm de espesor, y de
precio medio en comparación con los materiales más baratos como el nylon
y el caucho.

En su estado nativo, el neopreno es un material flexible muy parecido a la


goma, con propiedades de aislamiento similares al caucho. Para aplicaciones
de protección de buceo, el neopreno es fabricado con formación de espuma
plástica con gas nitrógeno, por las propiedades aislantes de las pequeñas
burbujas de gas cerradas y separadas (el nitrógeno es usado por
conveniencia química, no por ser superior al aire como aislante). Las células
de espuma hace también que el material sea muy flotante, y el buzo debe
compensar esto con el uso de pesas. El espesor de trajes de neopreno para
protección contra el agua fría se hace generalmente de 7 mm de espesor.
Pero el material se comprime bajo la presión del agua, y cada vez más
delgada a mayores profundidades, un traje de neopreno de 7 mm húmedo
ofrece una protección mucho menor a menos de cien metros de profundidad.
Un avance reciente en trajes de neopreno de buceo es el "super-flex" que
mezcla spandex con el neopreno para una mayor flexibilidad.

Como resultado, las láminas de traje de neopreno se fabrican en diferentes


grados dependiendo de la aplicación. El traje de buceo de neopreno es más
dense y menos flexible, lo que garantiza su durabilidad y reduce la
compresión en profundidad. Los trajes que nunca están expuestos a grandes
fuerzas de compresión, contienen más gas, por lo que son más calientes para
el mismo espesor. Los trajes para natación competitiva son de espuma
expandida, puesto que tienen que ser muy flexible para permitir el movimiento
libre del nadador. La desventaja es que son bastante frágiles.

3.3.3 Accesorios hogareños

Recientemente, el neopreno se ha convertido en un material para la


confección de accesorios de uso doméstico, incluyendo piezas de laptop,
iPod, controles remotos y el rebeco en bicicletas. En este mercado, a veces
compite con el PU de baja resiliencia, que es un material más resistente al
impacto pero menos utilizado.

3.3.4 Deportes

También en los últimos años, Jug, un fabricante de patines en línea, ha


incorporado de neopreno en la construcción de algunas de sus más
populares líneas de productos, en los cuales, el neopreno añade refuerzo
(soporte para el tobillo) y protege contra abrasiones como pocos materiales
hacen. Como una simple cuestión de durabilidad y vida útil del producto,
revestimientos construidos con aditivos de neopreno son típicamente más
caros que otros.

El neopreno es un material popular en el mundo ecuestre, así, que se utiliza


en cinchas, mantillas, almohadillas, y muchas otras aplicaciones.
A menudo se utiliza en Airsoft (juego con rifles de aire comprimido), como
una prenda de protección, ya que es lo suficientemente delgada como para
sentir el golpe, pero lo suficientemente gruesa como para reducir la velocidad
de impacto.

Cuchillos y espadas de entrenamiento son de neopreno para la segura


instrucción de defensa personal, sparring y demostraciones de artes
marciales.

3.3.5 Música

Yamaha, fabricante de Instrumentos musicales, ha comenzado a sustituir los


tapones usados para el sellado de instrumentos de viento (por ejemplo, sellar
las juntas de clarinetes u oboes) con neopreno.

3.3.6 Ortopedia

En la actividad de la ortopedia es muy frecuente el uso de artículos


ortoprotésicos, fabricados con material de neopreno, que, por sus especiales
características, se utilizan en los tratamientos de termoterapia.

3.3.7 Recubrimiento de cables

El policloropreno es similar al caucho natural pero más resistente a los


aceites, los disolventes, la luz solar, la flexión, el calor y las llamas. Por todas
estas cualidades, los cauchos sintéticos se han convertido en una materia
prima esencial en la fabricación de conductores eléctricos.

3.3.8 Industria automotriz

En automóviles se usa para sistemas de insonorización y control de vibración.


El control de vibración proporciona un amortiguamiento al movimiento natural
de los motores en máquinas. El polímero es útil en este tipo de aplicaciones
debido a su capacidad de absorber la energía mecánica. Las ventajas de un
sistema de amortiguamiento son, entre otras, la de extender la vida de los
motores y los accesorios conectados a estos y reducir su ruido de operación.
Pero el uso más importante, en la industria automotriz, radica en la
fabricación de mangueras y correas.

FIGURA N° 3

ESQUEMA DE UNA PLANTA DE RECICLAJE DE NEUMÁTICOS.

Fuente: P. A. Delarze Díaz, Reciclaje de neumáticos y su aplicación en la construcción, 2008.

3.3.9 Adhesivos

El neopreno es utilizado para la fabricación de adhesivos de contacto.


Frecuentemente la dilución del neopreno se lleva a cabo en una mezcla de
dos disolventes, tolueno y un disolvente alifático de evaporación rápida en
variadas proporciones, más el agregado de colofonia (resina) reaccionada
con óxido de magnesio. La tabla N° 1 muestra una formulación típica de un
adhesivo de policloropreno
FIGURA N° 4

AGITADOR MECÁNICO OLIVER BATLLE (DISPERMIX DL) UTILIZADO


PARA PREPARAR LOS ADHESIVOS DE POLICLOROPRENO.

Fuente: Ferrándiz Gómez, Teresa. Adición de Resinas de hidrocarburos a adhesivos


de policloropreno, 1995.
TABLA N° 2
FORMULACIÓN TÍPICA DE UN ADHESIVO DE POLICLOROPRENO.

Fuente: Ferrándiz Gómez, Teresa. Adición de Resinas de hidrocarburos a adhesivos


de policloropreno, 1995.

La cola de neopreno es un adhesivo ideal por su fuerza, para el pegado de


goma, telas de Hypalon-Neopreno, Eva, y superficies poco porosas con
cuero, suela, etc. Su baja viscosidad permite una mejor penetración y un
mayor rendimiento. Este adhesivo puede reticularse para aumentar la
resistencia a la temperatura, a la hidrólisis y la intemperie se aplica sobre las
superficies a pegar (previamente lijadas), y se deja orear de 10' a 15'. En el
pegado de goma o EVA, el lijado debe hacerse en el día para lograr un buen
anclaje. Si la superficie es muy porosa se aplica otra mano de adhesivo.
Finalmente se reactiva con calor y se prensa.