QUÍMICA ANALÍTICA AMBIENTAL – QUI106

Química das Águas – parte 1

Aula 3:
- Importância da Água
- Substâncias tóxicas na Água
- Processos químicos aquáticos

Prof. Rafael Sousa

Departamento de Química – UFJF
1º período de 2013
 INTRODUÇÃO - Importância da Água

Antigo Egito
- Cidades desenvolvidas – próximas a rios

Demandas domésticas e agrícolas

“PASSADO”

Demandas energéticas (movimentação de máquinas)
- Cortar madeira
- Moer grãos

HOJE

Processos industriais em geral

“Solvente universal”
 limpeza e transporte de “todos” os resíduos
gerados pelo homem
 INTRODUÇÃO - Importância da Água

Leitura complementar

“Contaminação dos Recursos Hídricos – Histórico”

http://www.ufjf.br/baccan/disciplina
s/disciplinas/laboratorio-de-
quimica-ambiental-2o-semestre-
2012/material-de-apoio/
 INTRODUÇÃO – A água na biosfera
 Água é um recurso natural de valor agregado

Conhecer suas fontes

Reconhecer propriedades físico-
físico-químicas relevantes

Fontes (distribuição):
(distribuição):
ÁGUA DOCE
- Neve
- Geleiras
- vapor atmosférico
- profundidades de acesso difícil
 Formas pouco disponíveis

- Minas naturais, poços, lagos e

rios
 Formas mais utilizadas

Figura: http://educador.brasilescola.com/estrategias
http://educador.brasilescola.com/estrategias--ensino/a-
ensino/a-distribuicao-
distribuicao-agua-
agua-no-
no-planeta.htm,
planeta.htm,
acessado 09-
09-04-
04-13
 INTRODUÇÃO – A água na biosfera
 Água é um bem de valor agregado

Conhecer suas fontes

Reconhecer propriedades físico-
físico-químicas relevantes

A água NÃO É ESTÁTICA (Ciclo da água – CICLO HIDROLÓGICO)

HIDROLÓGICO)::

- A água circula entre os meios físico e os seres vivos,

continuamente

- A água evaporada dos mares, lagos, rios, pântanos, vegetais e

animais, forma as nuvens, as quais, alcançam regiões mais frias,
condensam--se e caem na forma de chuvas (precipitação
condensam precipitação))

- Corresponde ao constituinte inorgânico mais abundante na

matéria viva (comprovando a importância vital desta substância)
substância)
 INTRODUÇÃO – A água na biosfera

Reconhecer propriedades físico-
físico-químicas relevantes

A água NÃO É ESTÁTICA (Ciclo da água – CICLO HIDROLÓGICO)

HIDROLÓGICO)::

IMPORTÂNCIA DO CICLO DA ÁGUA:

- Distribuição da água (inclui penetração no solo)
- Transporte de poluentes ...
 INTRODUÇÃO – A água na biosfera - contexto atual

Reconhecer propriedades físico-

físico-químicas relevantes

A água NÃO É ESTÁTICA (Ciclo da água – CICLO HIDROLÓGICO)

HIDROLÓGICO)::

NA QUÍMICA,
QUÍMICA UM TEMA IMPORTANTE (INDÚSTRIA E ACADEMIA):
“QUALIDADE E POLUIÇÃO DA ÁGUA”

Além disso,
O homem também interfere no ciclo da água, através:

- Mudanças no seu escoamento (barramentos)

( )

- Desmatamentos (alterações
( nas margens de rios e lagos))

- Impermeabilização do solo
(também dificulta o escoamento
enchentes))

- etc...
 INTRODUÇÃO - A água na biosfera
- algumas características

As propriedades físico
físico--químicas mais importantes

- CICLO HIDROLÓGICO

- FORMA LÍQUIDA é o estado físico predominante

(PF = 0 oC; PE= 100 oC)

- DENSIDADE líquida > DENSIDADE sólida

(recirculação de nutrientes nos reservatórios naturais)
naturais)

outono/inverno “mistura” vertical

gradiente de
reservatório densidade reservatório
 INTRODUÇÃO - A água na biosfera e algumas
características
- CICLO HIDROLÓGICO

- FORMA LÍQUIDA é o estado físico predominante

- DENSIDADE líquida > DENSIDADE sólida
* Variada
- QUÍMICA: COMPOSIÇÃO
* Relacionada à fonte

1- ÁGUAS SUBTERRÂNEAS
Formações rochosas porosas  elementos minerais dessas rochas
(aquíferos) (forma de SAIS - variados)

2- ÁGUAS SUPERFICIAIS
SAIS dissolvidos
sódio (NaCl) diferenças
 COMPOSIÇÃO DAS ÁGUAS –
Classificação geral da Água

 A “QUÍMICA” DAS ÁGUAS NATURAIS é complexa e pode ser estudada

sobre diferentes aspectos

pelo teor de sólidos - DOCES

(mundial)
CLASSIFICAÇÃO - SALOBRAS
pela salinidade
(CONAMA) - SALGADAS
 COMPOSIÇÃO DAS ÁGUAS –
Classificação geral da Água

ʕ Legislação do CONAMA ?

 Conselho Nacional do Meio Ambiente

Criou resolução sobre a qualidade dos recursos hídricos

- Data de 1986 (Conama 20)

- Alterada pela Resolução 357*

357* (vigente)

- Classificação para águas superficiais (critérios de qualidade)

- Caráter prescritivo (uso) e remediativo (estabelece a qualidade)

- Tinha os limites máximos para lançamentos de efluentes em

mananciais  Resolução CONAMA no 430 de 2011

(*) http://www.mma.gov.br/port/conama/res/res05/res35705 , acessado 15-05-13

 COMPOSIÇÃO DAS ÁGUAS –
Classificação geral da Água
 Classificação da água em função dos seus usos – CONAMA 357

 Classes estabelecidas de acordo com os níveis de

CONSTITUINTES E CONTAMINANTES nos corpos de água
 SUBSTÂNCIAS TÓXICAS NA ÁGUA

“... A poluição das águas é fruto de determinadas atividades humanas,

poluentes alcançam águas superficiais e subterrâneas de formas bastante
diversas..”
diversas

O aporte pode ser classificado como pontual ou difuso

pontuais: descarga de efluentes a partir de indústrias e estações

Fontes pontuais:
de tratamento de esgoto, derramamentos acidentais, atividades de
mineração, enchentes, etc.

Monitoramento ambiental é importante

- Demonstrar impactos ambientais
- Possibilitar a responsabilidade do agente poluidor
 SUBSTÂNCIAS TÓXICAS NA ÁGUA

difusas::
Fontes difusas
- Escoamento superficial urbano, escoamento superficial das áreas
agrícolas, trabalhos de construção
- São difíceis de serem determinadas
- São intermitentes

Independente do aporte, existem estratégias adotadas no controle e

remediação da poluição:
(1) Redução na fonte
(2) Tratamento dos resíduos de forma a remover os contaminantes ou
ainda convertê-los a uma forma menos nociva
p. ex: Tratamento de água e esgoto
 SUBSTÂNCIAS TÓXICAS NA ÁGUA
 Sabe-se que a água é um dos principais vetores de
transmissão de doenças

Cólera e tifo mataram milhões de pessoas no passado e ainda o fazem

ao redor do globo, especialmente nos países subdesenvolvidos

Os poluentes aquáticos mais sérios são

os microorganismos patogênicos
(bactérias, vírus e parasitas)
Vibrio cholerae (bactéria causadora da cólera) *

- Causam doenças e morte

- Presentes nos excrementos dos seres humanos e de animais

(*) http://pt.wikipedia.org/wiki/C%C3%B3lera , acessado em 15-

15-05
05--13
 SUBSTÂNCIAS TÓXICAS NA ÁGUA

Outra forma de poluição de águas superficiais, especialmente lagos

e reservatórios, é o enriquecimento de nutrientes como fósforo e
nitrogênio

Processo de eutrofização
artificial

Descarga de esgoto não tratado e de

resíduos agrícolas e industriais

Lago eutrofizado *
(Biologia)

O aporte excessivo de nutrientes provoca o crescimento descontrolado de algas
- Geração de biomassa maior que aquela que o sistema poderia
naturalmente controlar

* FONTE: http://www.ufrrj.br/institutos/it/de/acidentes/eut.htm , acessado em 15-03-13

 SUBSTÂNCIAS TÓXICAS NA ÁGUA

Consequencias da eutrofização
1) Aumento na demanda por oxigênio
- Crescimento excessivo na população de algas
- Posterior degradação das algas no corpo aquático

2) Diminuição nos teores de oxigênio dissolvido

- Causa a morte de animais aquáticos (peixes) e
também a proliferação de organismos anaeróbios

No estágio final do processo, são produzidos compostos mal-

cheirosos e altamente tóxicos para a biota

DEGRADAÇÃO DO CORPO DE ÁGUA

FIGURA: http://eutrofizacaodasaguas.blogspot.com.br/2008/01/nossa-primeira-experincia.html , acessada 15-05-13

 SUBSTÂNCIAS TÓXICAS NA ÁGUA

Milhões de toneladas de compostos orgânicos sintéticos são

produzidos globalmente

Empregados na produção de plásticos, fibras sintéticas, borrachas

sintéticas, solventes, pesticidas e agentes preservantes de madeira

Características químicas
químicas:: são resistentes à biodegradação

- Estes tipos de compostos são considerados poluentes

aquáticos
- Preocupação
Preocupação:: constituem substâncias às quais a biota
aquática não é naturalmente exposta

Efeitos destes compostos sobre os mais variados

tipos de organismos aquáticos ainda são pouco
conhecidos
SUBSTÂNCIAS TÓXICAS NA ÁGUA –
Toxicologia e exemplos

Muitos deles podem ser mutagênicos, cancerígenos ou ainda
teratogênicos

Podem ainda causar disfunções nos rins e fígado, esterilidade e

inúmeros problemas de natureza fisiológica ou ainda neurológica

Exemplos:
1 – Substâncias plásticas de grande utilização doméstico
doméstico--industrial

2– Tensoativos que apresentam ligações sulfônicas extremamente

resistentes às ações químicas ou biológicas

Por que essas substâncias são tão utilizadas?

- Vantajosa para a indústria: tempo de armazenamento prolongado
- Limpeza é facilitada, mas resistência à deterioração pode interferir no
equilíbrio ecológico (mortandade de insetos e organismos aquáticos)
SUBSTÂNCIAS TÓXICAS NA ÁGUA –
Toxicologia e exemplos
Exemplos:

1 – Substâncias plásticas de grande utilização doméstico

doméstico--industrial
2– Tensoativos que apresentam ligações sulfônicas extremamente
resistentes às ações químicas ou biológicas

3- Hidrocarbonetos halogenados
halogenados,, como:
- Cloreto de polivinila – PVC (material plástico)
- DDT (Pesticida)
- Tetracloroetileno (solvente)
- Bifenilas policloradas (em isolantes elétrico)

Compostos orgânicos persistentes podem ser encontrados em

águas destinadas ao abastecimento público !
 SUBSTÂNCIAS TÓXICAS NA ÁGUA
Metais “pesados” - outra classe de substâncias que não se degradam

Utilizados em diferentes setores da indústria e são encontrados em pesticidas,

medicamentos, pigmentos (tintas, esmaltes para unha) e dispositivos elétricos

CONAMA,
Segundo o CONAMA,
O “As
As”” e os metais
metais “pesados” Cd,
Cd, Pb,
Pb, Cu
Cu,, Cr
Cr,, Hg,
Hg, Ni
e Zn devem ser monitorados nas amostras ambientais
Teores máximos “permitidos” (águas,
(águas, solos e
sedimentos)

TOXICOLOGIA::
TOXICOLOGIA
- Os elementos são intrinsecamente tóxicos na forma iônica
iônica,, exceto o Hg (tóxico
na forma de vapor), ou quando ligados a cadeias carbônicas curtas
- O nível da toxidez depende da espécie e da sua forma química (especiação)

http://cienciahoje.uol.com.br/colunas/terra--em
http://cienciahoje.uol.com.br/colunas/terra em--transe/sobre-
transe/sobre-mineracao-
mineracao-e-sustentabilidade , acessado 17-
17-03
03--13
 SUBSTÂNCIAS TÓXICAS NA ÁGUA –
Toxicidade dos metais pesados e As
 Exemplo de Toxicidez versus Especiação

Sais como Hg(NO3)2 são bastante solúveis e se estiverem presentes em

água o íon Hg(II) permanecerá em solução e sua concentração deve ser
elevada

FORMA DISPONÍVEL (apresenta toxicidade)

MAS se ânions como o sulfeto também estiverem presentes, o íon Hg(II)

irá se depositar nos sedimentos de corpos aquáticos na forma de HgS

FORMA NÃO DISPONÍVEL (não apresenta toxicidade)

Os compostos orgânicos contendo mercúrio (ligações covalentes C-Hg Hg))

são muito mais tóxicos para os mamíferos que os sais simples de Hg(II)

 O contrário ocorre para o As

Ex
Ex:: a questão do As em peixes
 PROCESSOS QUÍMICOS AQUÁTICOS

 Os componentes das águas afetam seu uso assim como os

poluentes agregados afetam suas características originais

Dois tipos de reações ocorrem usualmente em águas naturais:

1) Reações ácido-
ácido-base

Os fenômenos ácido-base e de solubilidade controlam

as concentrações dos íons inorgânicos dissolvidos na água

2) Reações redox

As reações redox controlam o teor de matéria orgânica

dissolvida na água
 PROCESSOS QUÍMICOS AQUÁTICOS -
A Química Ácido-Base em Águas Naturais
1) O Sistema CO2/Carbonato

- Explica porque o pH da água não é 7,00

- Envolve diversas reações de equilíbrio
- Relacionado com o parâmetro de qualidade “alcalinidade”

CO2 (g) + H2O(aq

aq)) H2CO3(
3(aq
aq))

O H2CO3 resulta da reação acima e da decomposição da matéria orgânica na

água
H2CO3 H+ + HCO
HCO3-

Para o íon carbonato as principais fontes são as rochas calcárias (formadas

principalmente por CaCO3), embora o CaCO3 seja pouco solúvel em água:
água:

CaCO3(s) Ca2+ + CO32-

CO32- + H 2O HCO3- + OH-

FIGURA
FIGUR A
http://portuguese.alibaba.com/product--free/calcium-
http://portuguese.alibaba.com/product free/calcium-carbonate-
carbonate-107218325.html , acessado 20-
20-05
05--13
 PROCESSOS QUÍMICOS AQUÁTICOS -
A Química Ácido-Base em Águas Naturais

1) O Sistema CO2/Carbonato

pH em águas naturais varia entre 6,00 – 9,00 –

pH não favorável à solubilização de Al 3+

Preocupação mundial da relação

entre ingestão de Al 3+ e o mal de
Alzhimer

Chuva ácida também afeta a

distribuição de Al 3+ no solo
solo,
podendo afetar as plantas
 PROCESSOS QUÍMICOS AQUÁTICOS -
Reações de oxidação-redução

2) O oxigênio dissolvido

A concentração de oxigênio dissolvido em água é baixa (8,7 ppm à 250C):

O2(g) O2(aq
2(aq))

Os peixes necessitam de água que contenha pelo menos 5ppm de

oxigênio dissolvido para se manterem vivos

Oxigênio molecular dissolvido é o agente oxidante mais importante em

águas naturais
Semi-reação que ocorre em solução ácida:
O2 + 4
4HH+ + 4e- → 2H2O
Semi-reação que ocorre em solução básica:
O2 + 2H2O + 4e- → 4OH-
 PROCESSOS QUÍMICOS AQUÁTICOS -
Reações de oxidação-redução

Outro ex.
ex. de reação é a oxidação da matéria orgânica

Responsável por boa parte da “ demanda de oxigênio” na

água::
água
CH2O (aq) + O2 (aq) → CO2 (g) + H2O (aq)

Carboidrato
(fibras de plantas)

Matéria orgânica de origem biológica (plantas mortas e restos de animais)

é oxidada pelo oxigênio dissolvido em água

Concentração diminuída

CONCEITO “Demanda Bioquímica de Oxigênio” (DBO

(DBO))

A capacidade da matéria orgânica presente em uma amostra de

água natural consumir o oxigênio dissolvido
 PROCESSOS QUÍMICOS AQUÁTICOS -
Reações de oxidação-redução

CONSIDERAR também, em algumas situações

A decomposição da matéria orgânica em águas também ocorre

de forma anaeróbica
anaeróbica::

2CH2O bactérias CH4 + CO2

matéria orgânica metano dióxido de
carbono

 Quando as bactérias apropriadas estão presentes, a matéria orgânica

dissolvida na água decompõe
decompõe--se sob condições anaeróbicas

águas estagnadas (pântanos) e na parte inferior de lagos

profundos
 PROCESSOS QUÍMICOS AQUÁTICOS -
Reações de oxidação-redução

2) Drenagem ácida de minas

Reações que acontecem em águas subterrâneas

Liberam íons de metais presentes nos minérios

minérios::

- Interação com o O2 dissolvido

dissolvido::
4 FeS2 (s) + 15 O2 + 2 H2O → 4 Fe3+ + 8S
8SO42- + 4 H+
pirita

2 Fe2(SO4)3 + 2 H2SO4

- Dissolução dos metais presentes nos minérios em

função do pH ácido da água
 PROCESSOS QUÍMICOS AQUÁTICOS -
Reações de oxidação-redução

NESSE CASO
CASO,, conforme a drenagem de águas inicialmente ácidas tem
seu pH elevando, formam
formam--se precipitados de Fe(OH)3, marrom-
marrom-
alaranjado e que colorem a água em seu curso (evidência)

Rio Cipó, em MG, que apresenta águas

escuras devido à presença de íons
Fe3+.

FIGURA:
NASCENTES, C. C.; COSTA, L. M., Química Ambiental, Universidade Federal de Minas Gerais, 2011.
 PROCESSOS QUÍMICOS AQUÁTICOS -
Reações de oxidação-redução
3) Reações envolvendo compostos Nitrogenados

O excesso de nitrato na água potável constitui riscos para a saúde

saúde:: pode resultar
em metemoglobinemia e câncer de estômago

Metemoglobinemia

Bebês recém
recém--nascidos ou adultos com uma determinada deficiência
enzimática têm a hemoglobina oxidada por nitritos

A absorção e o transporte adequados do oxigênio para as células é

impedindo

 Os bebês tornam-
tornam-se azuis (Síndrome do bebê azul), relativamente rara
em países desenvolvidos

REAÇÃO QUÍMICA :
NO3- + 2 H+ + 2 e- → NO2- + H2O
íon nitrato íon nitrito

 Níveis de nitrato devem ser baixos na água potável...

 PROCESSOS QUÍMICOS AQUÁTICOS -
Reações de oxidação-redução

Câncer de estômago

 Íons nitrato na água potável e nos alimentos pode levar a formação de

N-nitrosaminas

 N-nitrosaminas (N-nitrosodimetilamina
nitrosodimetilamina)) pode ser encontrada em
águas potáveis
POLUENTE IMPORTANTE
(pode ser decomposto por tratamento com UV)
 Referências consultadas

1-
http://qnesc.sbq.org.br/online/cadernos/01/aguas.pdf, acessado 13-11-12.

2–
BAIRD, C., Química Ambiental, Bookman, 2002, p. 441-481.

3–
NASCENTES, C. C.; COSTA, L. M., Química Ambiental, Universidade Federal de Minas Gerais,
2011, p. 1 – 43.

4-
http://www.trojanuv.com/resources/trojanuv//Backgrounder/TrojanOverview_PORT_FINAL.pdf,
acessado 17-03-13.