PROCESAMIENTO DE MINERALES

ELECTROOBTENCION
 Objetivo básico de la electroobtención

El objetivo fundamental, es obtener un metal de alta pureza y, por ende, de valor

comercial, a partir de una solución acuosa que lo contiene al estado iónico junto a
otras impurezas o especies de menos valor, en concentración incapaz de afectar la
calidad del depósito.

2
Algunos de los metales que se recuperan por electro obtención son:

Metal Electrolito Cátodo

Antimonio Soda y súlfuro de sodio Acero
Cadmio Solución de sulfato Aluminio
Cromo Solución de sulfato Hastelloy
Cobalto Solución de sulfato Acero inoxidable
Cobre Solución de sulfato Cobre o acero inoxidable.

Galio Solución de Soda (NaOH) Acero inoxidable

Manganeso Solución de sulfato Acero inoxidable

Níquel Solución de sulfato Níquel o acero inoxidable

Oro Solución de Cianuro Lana de acero

Plata Solución de Nitrato Plata o grafito
Teluro Solución de Soda (NaOH) Acero inoxidable

Zinc Solución de sulfato Aluminio

3
 Tratamiento previo de las soluciones

– Para que un proceso de electroobtención sea económicamente rentable,

debe cumplir dos condiciones:

 Obtención de un depósito catódico de alta calidad (99.99 %).

 Una eficiencia de corriente lo más alta posible.

4
 Fundamentos básicos en electroobtención de cobre

El proceso de electro-obtención de cobre no es espontáneo, es necesario

aplicar una diferencia de potencial, por medio de una fuente de energía externa
y de este modo hacer circular una corriente, que genere el depósito de cobre.

La depositación de cobre sobre una lámina de acero se produce por la

reducción del ion Cu +2 a Cuº.

5
•

6
La descomposición del agua genera los dos electrones necesarios para la
reducción del ion Cu++, generando el depósito de cobre sobre el cátodo.

7
•

8
La diferencia de potencial de esta interfase electrodo "metal-ion" bajo
condiciones "estándar", se le asigna por convención el valor cero. De esta
manera, se pueden medir las diferencias de potencial, también bajo
condiciones estándar, de otras interfases con respecto al electrodo normal de
hidrógeno, es decir, la tendencia del protón a ganar un electrón.

Usemos la ecuación de Nernst:

9
POTENCIAL DE EQUILIBRIO DEL COBRE

aCu2+ = 1 (1M; aCu+2 =1)

aCu = 1

10
POTENCIALES ESTANDAR DE EQUILIBRIO

11
POTENCIALES ESTANDAR DE EQUILIBRIO

12
 POTENCIAL DE EQUILIBRIO DE LA CELDA

2 1
Cu  H 2O  C u  O2  2H 
2
 EO  ECu  E o  E o
E c e ld a 2 O 2 Cu

E c e ld a  1,23  0,34  0,89 V

13
• Voltaje termodinámico. El voltaje neto de la celda requerido para depositar
cobre y disociar el agua es = 0.89 V o aproximada a 0,9 V.

• Sobrevoltaje anódico. Se requiere de 0.6 V adicionales, para proveer energía

de activación que convierta el oxígeno libre en la superficie del ánodo en gas
oxígeno.

Este sobrevoltaje depende del material del ánodo. El ánodo más común usado
es el de Plomo, el cual tiene uno de los requerimientos más altos de
sobrevoltaje, llegando hasta 1 volt. Para éste se pueden usar aditivos, como el
sulfato de cobalto, que además de disminuir la corrosión del plomo ayuda a
bajar el sobrepotencial.

14
• Resistencia óhmica en el electrolito.

• Como todo elemento, el electrólito ofrece una resistencia al paso de la

corriente, la que esta determinada por la ley de Ohm. Las conductividades
específicas típicas para varios electrólitos posibles de EW de cobre, son del
orden de:

• Solución de lixiviación de lata concentración -> 0.2 [ohms-1•cm-1].

• Electrólito de extracción por solventes, EW -> 0.6 [ohms-1•cm-1].
• Electrólito de refinación electrolítica, ER -> 0.7 [ohms-1•cm-1].

15
• Resistencia óhmica en el electrolito.

• La disminución de resistencia en las actuales soluciones que transitan en EW

se deben a la mayor concentración de acido, que favorece la conductividad del
electrólito.

• Por otra parte, la conductividad del electrólito aumenta al aumentar la

temperatura. Sin embargo, por el contrario, disminuye al aumentar la
concentración del metal, debido a la menor movilidad que se observa con estos
iones en comparación con los iones de hidrógeno.

16
• Resistencia óhmica en el electrolito.

• Es importante decir que la calidad del cobre depositado disminuye al bajar la

concentración del metal en solución, así como otras importantes
consideraciones, tanto de eficiencia de corriente como de corrosión química,
que hacen que los electrolitos de EW actuales, el cobre se mantenga siempre
por encima de los 30 [gpl], y el ácido sulfúrico entre 140 y 180 [gpl].

17
• La resistencia óhmica también depende de la geometría de la celda, en
particular de la distancia entre los electrodos, y también del área del electrodo.
Esta resistencia se puede estimar según la siguiente fórmula:

• , por lo que el potencial ocupado será: V = I*R , donde

• k = Conductividad [(ohm•cm)-1].
• dac = Distancia ánodo-cátodo [cm]
• A = Área superficial del cátodo [cm2]
• I = Intensidad de corriente [A]

• En el caso del cobre el valor de potencial ocupado puede variar entre 0.15
y 0.25 volts, pudiendo llegar incluso hasta 0.50 volts.

18
• Caída de voltaje por contactos eléctricos.

• Los contactos físicos entre barras conductoras (bus bars), barras distribuidoras
interceldas, apoyos de cátodos y ánodos, contacto entre barra de cobre y la
placa de acero del cátodo permanente (soldadura), etc. representan otra fuente
de resistencia, que es posible disminuir con un adecuado aseo, inspección y
mantención de la nave electrolítica, pero que no puede desaparecer.

• En plantas de un descuidado aseo este valor puede llegar a 0.3 volts, y

estando todo en óptima operación, es posible llegar a un valor estimado
de 0.05 volts.

19
• Sobrevoltaje catódico. En la superficie del cátodo hay una fuerte demanda de
iones del metal, lo que hace que el gradiente de concentraciones se vea
reducido en la capa límite a valores extremadamente pequeños. La agitación,
en este punto, ayuda bastante a resolver el problema y a disminuir la capa
límite, proveyendo de nuevos iones con rapidez desde el seno del líquido.

En el caso de EW de cobre, los valores son bastante pequeños, del orden

de 0.05 a 0.1 volts.

• En resumen, del total de potencial externo que hay que suministrar a la salida
de los rectificadores de corriente, para lograr efectuar el proceso de EW del
cobre, es la sumatoria de los factores anteriores, llegando a tener un valor
promedio del orden de 2.1 volts, o un intervalo posible 1.8 a 2.5 volts, variando
por el manejo de la planta.

20
 Item Voltaje por celda (V) Porcentaje de incidencia
(%)

Requerimientos 0.90 43
termodinámicos

Sobrevoltaje catódico 0.05 2

Sobrevoltaje anódico 0.60 29
Caída de voltaje en electrolito 0.50 24

Caída de voltaje por 0.05 2

contactos eléctricos

Total 2.10 100

21
La electroobtención es el paso final en la producción de cobre catódico de alta
pureza.

El paso de una corriente eléctrica continua, a través de las celdas de EW que

contienen electrolito rico purificado da como resultado la electrodepositación de
cobre.

El cobre se puede depositar en:

Una lámina inicial de cobre de 1 mm de espesor donde el cobre se deposita en

ambos lados, hasta llegar a unos 80 a 100 kgs de masa final, el que puede ser
cosechado entre 4 a 7 días y tiene un grosor de 5 mm.

22
23
 O en un cátodo permanente de acero inoxidable 316 L ( 17 % cromo, 13 %
níquel ) con un espesor de alrededor 3.3 mm.

Las dimensiones son de 1.0 x 1.2 m, siendo el área sumergida para

depósito de alrededor de 1 m2 por cada lado, donde el cobre se deposita en
ambos lados, y que después de 4 a 7 días, logran una masa c/u de 40 a 45
kgs, los que son despegados para su cosecha.

• En los bordes lleva un cubre bordes que tiene por finalidad que el cobre
pueda ser despegado en el momento de cosechar.

• Dependiendo del tipo de cubre borde se coloca una cinta adhesiva para
evitar la entrada de electrolito y que resulte fácil el despegue.

24
Fe : 61.4 - 68.90 %
C : Hasta 0.030 %
Cr : 16.00 - 18.50 %
Mn: Hasta 2.00 %
Mo: 2.00 - 3.00 %
Ni : 10.00 - 14.00 %

25
Los ánodos son placas laminadas de plomo-calcio-estaño con barras de cobre cubiertas de
plomo y en cuya superficie se realiza la reacción anódica u oxidación. Su espesor es
aproximadamente de 9 mm y de menor dimensión que un cátodo permanente.

26
 Un cátodo es un electrodo con carga negativa que sufre una reacción de
reducción, mediante la cual un material reduce su estado de oxidación al
recibir electrones.

Un ánodo es un electrodo con carga positiva que sufre una reacción de

oxidación, mediante la cual un material, al ceder electrones, incrementa su
estado de oxidación.

Pila Galvánica Celda electrolítica

Tipo de transformación Energía química → Energía eléctrica Energía eléctrica → Energía química
Electrodo positivo Cátodo (reducción) Ánodo (oxidación)
Electrodo negativo Ánodo (oxidación) Cátodo (reducción)

NOTA: en un dispositivo que consume energía (como una celda electrolítica) el cátodo es negativo, y en un
dispositivo que proporciona energía, como una pila voltaica (o pila de volta o una batería ) el cátodo es
positivo.

27
28
29
30
La nave de electroobtención, generalmente, se dispone en cuatro secciones
(Secciones A, B, C y D), donde cada sección consta de dos filas separadas de
celdas de electroobtención (Por ejemplo, 60 celdas en cada fila), totalizando 480
celdas.

Las celdas están construidas en concreto polímero como celdas monolíticas, cada
una con un cajón de rebalse interno.

El número de celdas que se necesitan, dependerá de la configuración de cátodos

por celda, pero se debe tomar en cuenta que las más comunes en el mercado, y por
ende, más económicas, son de 30, 45, y 60 cátodos por celda.

Si la celda contiene 60 cátodos, entonces, deben haber 61 ánodos ( A = C+1 ).

31
32
Las celdas están conectadas eléctricamente en serie, con los cátodos
individuales en cada celda conectada en paralelo y el voltaje es en paralelo
entre las celdas de aproximadamente 2.1 volts/celda.

La alimentación de electrolito a las celdas, es en paralelo.

33
34
35
36
37
38
39
Durante el proceso de electroobtención, la evolución del oxígeno libre
provoca dos problemas.

En primer término, las burbujas de gas producidas son muy pequeñas y, al

elevarse a la superficie y reventar, la energía liberada expulsa gotas
extremadamente finas de electrólito a la atmósfera, lo que produce una
neblina altamente corrosiva de electrólito rico en ácido sobre las celdas.

Esta neblina ácida es irritante para los operadores y el personal de

mantención y corrosiva para los componentes y equipos de la instalación
de electroobtención.

40
Para minimizar esta neblina, las celdas se cubren con tres capas de bolas
de polipropileno de 19 mm y sellando éstas con campanas livianas, para
recuperar, en parte, el ácido sulfúrico ( y cobre ? ).

El objetivo de las bolas que están flotando sobre el electrolito, es fomentar

la coalescencia de las diminutas gotas de electrolito.

Además, el oxígeno liberado en la superficie del ánodo puede hacer que se

desprendan escamas de óxido de plomo, las cuales decantan como lodo
no soluble ( El lodo se saca en intervalos periódicos mediante la limpieza
de las celdas de electroobtención ).

41
42
• En la celda, ánodos y cátodos laminares se ubican alternadamente con una
separación de 2 a 5 cm.

43
 Selective ELectrodeposition Enhancer

Su función es confinar los electrodos cátodos y ánodos, manteniéndolos en una posición fija y paralela.
Permite eliminar cubre bordes y separadores anódicos.

44
45
Celda electrolítica con insertos y perforaciones embebidos en las paredes. Barras
doble contacto, aisladores incorporados a las barras anódicas.

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47
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49
50
51
52
53
 Fundamentos básicos en electroobtención

En todos los cálculos de procesos electrolíticos, se deben considerar los

siguientes factores:

• La cantidad de metal teóricamente depositado por una corriente dada o el

número de amp-seg, teóricamente requeridos para depositar una determinada
cantidad de metal.

• La eficiencia de corriente que define la cantidad de metal realmente

depositado.

• El voltaje necesario para efectuar la electrólisis.

54
La ley de físicoquímica que regula la electrólisis es la Ley de Faraday. Ésta
afirma lo siguiente:

Un gramo equivalente de material es alterado químicamente en cada electrodo

por cada 96.500 coulombs que pasan a través de la celda electrolítica.

Un equivalente gramo es el peso atómico de un elemento dividido por su

estado de valencia. En el caso del cobre, el equivalente a un gramo es igual a
31,77 gramos.

Un coulomb es la cantidad de electricidad que pasa entre los conductores en

un segundo cuando está fluyendo una electricidad de un amperio. El coulomb
también se denomina amperio/segundo.

55
Con la Ley de Faraday calculamos la cantidad de cobre que se depositará
teóricamente en una celda de electroobtención.

Debemos señalar, que no toda la corriente disponible para la celda de

electroobtención resulta en la reacción deseada que deposita cobre en el
cátodo, ya que parte de la energía eléctrica se desvía a reacciones
secundarias.

Por ejemplo, la reacción secundaria principal es la unión férrico/ferroso

(Fe3+/Fe2+), en la cual la energía eléctrica se consume al oxidar/reducir hierro
en la celda de electroobtención.

56
Eficiencia de corriente = Cu efectivamente depositado x 100%
Cu teórico calculado

La eficiencia de corriente debería ser superior al 92% ( ideal llegar al 95% ).

Nota: Un peso equivalente a un gramo de cobre (31,77 gramos) demora

26,8 amp-hora en depositarse.

La cantidad de cobre que debe electrodepositarse teóricamente, se calcula de la

siguiente forma:

57
Densidad de corriente

Normalmente, las instalaciones de EW, operan entre 200 y 350 A/m2 ( algunas
operan a más altas densidades ).

 En EW es ventajoso operar las celdas con la mayor densidad de corrientes

posible y de esa manera incrementar la productividad de la capacidad
instalada. Pero, por otra parte, desde el punto vista de la calidad catódica y
del consumo de energía es adverso su efecto.

58
 La calidad de los cátodos decrece para altas densidades de corriente debido
a un aumento de rugosidad y porosidad del depósito, lo que favorece la
oclusión de electrolito y suspensiones sólidas y la codepositación de
impurezas.

 Una mayor densidad de corriente, disminuye la eficiencia de corriente por

mayor probabilidad de cortocircuitos por crecimiento dendríticos y reacciones
parasitarias.

 El consumo de energía se incrementa, ya que el potencial de celda crece

al aumentar la densidad.

59
También, se debe comprobar uno a uno los respectivos apoyos, ya que los
electrodos deben recibir la misma corriente.

Cuando unos reciben más corriente que otros, se producen densidades de

corriente muy diferentes, que inducen el crecimiento de dendritas, que pueden
provocar cortocircuitos y calentar las barras y contactos hasta incluso llegar a
derretir los apoyos de los aisladores de plástico.

60
61
Para detectar estos puntos anómalos, se pueden usar un gaussmetro, detectores
de temperatura con visores infrarrojos, o bien el monitoreo de voltaje de cada
celda.

Lo importante es corregir rápidamente la anomalía para maximizar la eficiencia

de corriente. Mediante estas observaciones se puede determinar las
características de la conexión de los electrodos de dos celdas contiguas.

62
 Aspectos prácticos en electroobtención de cobre

• Concentración de cobre y ácido sulfúrico

• Una alta concentración de cobre en el electrolito, aunque inferior al límite de

solubilidad del sulfato de cobre, es necesario para obtener cátodos de alta
pureza, y permite operar a mayor densidad de corriente para lograr mayor
producción, es por esta razón, que tanto el electrolito alimentado como el
saliente o pobre tenga altas contracciones en cobre y su diferencia no sea
superior a 10 g/l y comúnmente alrededor de 5 g/l.

• Los electrolitos cargados presentan una concentración de 40 a 45 g/l y los

descargados, que retornan a reextracción, entre 35 - 40 g/l.

63
• A medida que el electrólito rico fluye a través de las celdas de electroobtención
en el proceso se producen varios cambios:

• El contenido de cobre del electrólito disminuye a medida que el cobre se

deposita en los cátodos.

• La concentración de ácido sulfúrico aumenta debido a la descomposición del

H2O en el ánodo.

64
 • La temperatura del electrólito aumenta debido al calor producido por la
resistencia y otras ineficiencias.

• El caudal de recirculación del electrólito es de aproximadamente de 10 a

20 m3/h.

• Tiempo de residencia  [ h ]  Vo l
Q
Vol = volumen de la celda, m3

Q = caudal de recirculación del electrólito, m3/h

Ejemplo: Si volumen de la celda = 8 m3 y Q = 15 m3/h

T = 0.5 h

65
66
Concentraciones inferiores a 30 g/l, producen depósito catódico poroso y
suelto, además, comienza a formarse hidrógeno en el cátodo y disminuye la
eficiencia de corriente. La porosidad, en la superficie del cátodo, puede
aumentar la posibilidad de que el óxido de plomo se adhiera a la cara de
éste.

La porosidad en el cátodo, puede producir oclusión del electrolito en el

depósito, el que no podrá eliminarse, aunque se lave el cátodo. Además, que
este electrolito va a contribuir con impurezas, tales como: plomo, hierro,
cloruro y el sulfato.

67
La concentración de ácido afecta, principalmente, al consumo de energía,
ya que favorece la conductibilidad del electrolito, pero una acidez muy alta
afecta la corrosión del ánodo y calidad del cátodo. Normalmente, la
concentración de ácido varía de 140 - 170 g/l.

El ácido sulfúrico reduce apreciablemente la resistencia óhmica del

electrolito, lo que se traduce en un menor consumo de energía.

En el caso de usar la electroobtención en combinación con SX, se requiere

una concentración relativamente alta de ácido, ya que el electrolito agotado
es empleado en la etapa de reextracción, con lo que el orgánico recupera su
capacidad extractiva.

68
• Concentración de fierro:

• Prácticamente, todas las soluciones de sulfato de cobre, obtenidas por

lixiviación de minerales, contienen cantidades variables de fierro como ión
ferroso; incluso, las soluciones electrolíticas obtenidas por SX lo contienen,
debido a arrastres físicos de solución impura en la fase orgánica, y como la
solución electrolítica recircula, se va enriqueciendo en fierro.

69
• Pequeñas concentraciones de fierro, son ventajosas, por dos motivos:
actúan como despolizadores, bajando el voltaje de polarización anódica y
protegen el ánodo, evitando la formación de óxidos.

• Sin embargo, altas concentraciones de fierro al estado trivalente (Fe+3),

disminuyen la eficiencia de corriente por dos motivos:

• Reducción primaria en el cátodo:

70
•

71
 Eficiencia de corriente al variar la concentración de iones Fe+3 en el
electrolito

Fierro V/SEficiencia

G 1,90
p 1,80
1,70
l
1,60
1,50
F
1,40
e
1,30
t
1,20
92 92,5 93 93,5 94 94,5
%Eficiencia

72
73
• Concentración de Cloro:

• Pequeñas concentraciones de Cloro son favorables, debido a que éste

tiene efecto despolarizador y evita la codepositación de bismuto y otros.

• Concentraciones mayores a 0.03 g/l, deben evitarse, ya que los

cloruros del electrolito pueden atacar al ánodo de plomo ( corrosión
anódica ), causar la picadura de los cátodos permanentes de acero
inoxidable, quedar atrapados en el depósito de cobre y producir la
generación del gas de cloro atacando la salud de los operadores.

• El cloro no se re-extrae y sólo entra a la nave por arrastres de acuoso en

el orgánico.

74
75
•

76
• Concentración de Manganeso

• Si se observa una alta concentración de Mn, sobre un promedio de 55 ppm, en

algunas plantas ha llegado hasta los 150 ppm, puede provocar contaminación en el
electrolito entrante a celdas.

• El Mn se oxida en el ánodo, generando MnO2, el cual se co-depositará en el

ánodo.

• Un exceso de manganeso en el electrólito puede provocar en la formación de

permanganato, al reducir el manganato: (MnO4)- + e-  (MnO4)2- ( color
violeta en el electrolito ), devolviéndose desde el electrolito pobre a la SX pudiendo
degradar el orgánico en segundos.

• El permanganato, atacará la capa de óxido de plomo del ánodo, provocando una

aceleración del consumo del ánodo y contaminación por plomo del depósito de
cobre.
77
• En sus altos estados de oxidación como MnO4- puede generar elevados
potenciales redox oxidantes, en el electrolito descargado, capaces de fomentar la
degradación de los reactivos extractantes al contactarlos en las etapas de
re-extracción de la planta SX.

• Si el nivel de concentración se hace inmanejable mediante métodos normales de

manejo del Mn debe detenerse la operación, purgando electrolitos y diluyendo con
agua.

• También se puede agregar, chatarra de cobre, a la salida del electrolito pobre.

• Adicionar Sulfato Ferroso para regular potencial.

78
• Las concentraciones consideradas como tolerables, dentro de la celda, son
cercanas a 40 ppm.

• En forma parcial, se pierde naturalmente, en las celdas por precipitación al estado

de MnO2.

• Un buen control del Manganeso, es mantener una concentración de fierro total

20 veces mayor que éste. Con esto, aseguramos que la relación Fe+++/Fe++
estará sobre la relación Manganato/Permanganato, suprimiendo la formación del
Permanganato.

79
• Concentración de Plomo

• El plomo se corroe en presencia de HSO4- y genera PbSO4.

• El óxido PbO2 es conductor, protege el plomo de la corrosión y sobre él se

produce la reacción de oxidación del agua.

• Los productos de la corrosión del plomo, principalmente, el PbSO4 que es muy

fino, se despegan del ánodo y permanecen en suspensión en el electrolito y se
incorporan al cátodo por oclusión mecánica.

80
• La limpieza de las celdas deben ser periódicamente limpiadas para reducir el
número de escamas sueltas en la superficie del ánodo, a lo que se le
denomina desborre o borra anódica.

• Este desborre debe realizarse cada tres meses.

• Los ánodos, no deben ser lavados con mucha presión, para no eliminar la
capa de PbO2. Además, si no se efectúa, se contamina los cátodos con plomo.

81
• Concentración de Sulfato de Cobalto ( Aditivo )

• El aporte de cobalto al electrolito, presenta beneficios en relación a la corrosión

anódica, lo que redunda en una menor contaminación del cátodo de cobre con
Pb.

• Al no agregar cobalto o al hacerlo en cantidades insuficientes la capa de PbO2,

que se presenta en el ánodo, toma forma porosa por lo cual pueden difundir
hacia esa capa.

• El sulfato de cobalto disminuye la corrosión de los ánodos de plomo y también

la tensión de celda en alrededor de 100 mV.

82
• Dosificaciones de 200 ppm con electrolitos con concentraciones de 180 gpl han
reducido la corrosión de Pb en un 76%.

• La dosificación de cobalto debe mantenerse en niveles cercanos a 200 ppm

para densidades de corriente mayores a 250 amp/m2 lo cual determinará
niveles de Pb controlados.

• La corrosión de plomo es directamente proporcional a la densidad de corriente,

de ahí que la dosificación de cobalto es más importante en la medida que la
densidad de corriente sube.

• La adición de reactivos, debe y tiene que ser continua y constante según los
indicadores de la planta.

• Se deben adicionar al estanque recirculador, NUNCA directo a las celdas.

83
• Aditivos para el cátodo: goma guar ( Guarfloc )

• Evitan la formación de cristales gruesos, y consecuentemente, la oclusión de

electrolito. Además, controlan el crecimiento en forma de agujas o dendritas de
los núcleos ( mayor calidad física ).

• En EW, se usan aditivos capaces de absorberse en la superficie catódica.

• Uno de estos aditivos es el Guarfloc, cuyas dosificaciones promedios fluctúan

entre 100 a 200 g/t de Cu.

• Problema: interrupción o disminución de la provisión de aditivos durante la

operación: Anodos quedan desprotegidos (mayor corrosión) y menor calidad de
depósito (mayor rechazo de cátodos).

84
• Aditivos para el cátodo: sulfato ferroso

• Sulfato Ferroso: Mantener potencial entre 650 y 790 mV o concentraciones de

Fe total en 1.0 y Fe+2 en 0.2 gpl.

85
 CARACTERISTICAS DEL ELECTROLITO

reactivo Cargado Circulante Descargado

H2SO4 (libre ) 146 165 170

Cu++ (g/l) 48 36 35

FeT (g/l) 2,5 2,5 2,5

Cl- ( ppm ) 30 30 30

Mn++ (ppm) 40 40 40
Sulfato de Co (ppm) 200 200 200

Guarfloc (gr/ton Cu depositado ) 200 200 200

Guartec / Guarfloc (ppm) 100 100 100

86
Arrastre de orgánico:

Desde la operación de SX suele haber arrastre de orgánico al electrólito de EO.

Este orgánico produce problemas de calidad catódica.

Solución:

a)Utilizar "celdas scavenger" (de sacrificio) que reciben el flujo de electrólito

proveniente de SX y concentran el orgánico, limpiando el electrólito.

b) Filtros para separar el arrastre.

87
OPERACIÓN DE LAS COLUMNAS DE FLOTACIÓN

88
Celda de flotación: cilindro de acero
dulce

Canaleta periférica externa:

para colección del orgánico

Distribuidor de alimentación

Sistema spargers de aire:

Son generadores de burbujas en forma
tubular con pequeños agujeros a través
de los cuales se inyecta aire.

Válvula reguladora de flujo de electrolito.

89
90
Sistema Spargers de aire (múltiple) Sistema Spargers de aire

91
92
93
94
95
96
MBA ING. EDWIN FRANCO YAÑEZ 97
Temperatura:

En general, la temperatura de operación está limitada al rango de 40 a 55 ºC,

debido al costo de calefacción del electrolito, pérdidas de agua por evaporación,
mayor efecto de la neblina ácida e incidencia de mayor corrosión en la planta.

Consumo específico de energía

Estos varían en la mayoría de las plantas de electroobtención entre 1800 y 2500

kWh/TM de cobre fino electrodepositado, dependiendo de las características de
operación de cada planta.

La corriente que pasa por las celdas es de varias decenas de miles de Amperes.

98
 kWatt 
96500* z *Vc watt *
V*I V*I  1000*watt 
W=  
Mdep PM*I*t/z*F* E  ton 
3600* PM* E  gramos *
 1.000.000g 
Z *Vc
W = 26.806 * (kWh/t)
PM*E

donde:

z= número de electrones intercambiados en la reacción de depositación

Vc= voltaje de celda (volt)
M = masa atómica del metal a depositar (gr/mol)
μ= eficiencia de corriente total del proceso de depositación (%).

2*2(volt)
W=26.806* =1795kWh/t
63,54(g/mol)*0,94

99
 EQUIPOS TRANSFORMADOR-RECTIFICADOR

Corrientes continuas que pueden llegar a 21000 A y 330 voltios

100
101
102
EQUIPO DE VENTILACION DE NAVE EW

103
104
 NIVELES D E IMPUREZAS E N CÁT ODOS

CÁTODO ALTA C Á T O D O S T ÍPICOS

PUREZA SX - EW
HG - LME
CONC. MÁXIMO CONCENTRACIÓN
GRUPO ELEMENTO ppm ppm
1 Selenio 2 <1
Telurio 2 <1
Bismuto 2 <1
S e + Te 3 <1
S e + Te + Bi 3 <1
2 Cromo <1
Manganeso <1
Antimonio 4 <1
Cadmio <1
Arsénico 5 <1
Fósforo <1
C r +Mn+C d+A s +P 15 <1
3 Plomo 5 1 -5
4 Azufre 15 5 - 10
5 Estaño 10 <1
Niquel 10 <1
Fierro 10 <1
Silicio 10 <2
Zinc 10 <1
Cobalto 10 <1
Sn+Ni+Fe+Si+Zn+ 20 <1
Co <3
6 Plata 25 1 -3

105
ELEMENTO CONCENTRACION
Cu 99.99% min
O 39.7 ppm
S 3.3 ppm
Sb 0.5 ppm
Te 0.5 ppm
Sn 0.2 ppm
Fe 0.6 ppm
Pb 0.5 ppm
Ni 0.6 ppm
Bi 0.1 ppm
As 0.6 ppm
Se 0.5 ppm
Au 0.1 ppm
Ag 8.1 ppm

106
107
108
 EJERCI CIO D E EW
Ef iciencia d e corri e n t e = 0 , 9 2
Total Anodos/celda = 10
Total Cát odos/celda = 9
Superf icie total c á t o d o : 0 , 0 4 4 1 m t s 2.
Densi dad d e corrient e = 200 A / m 2
Intensidad/cátodo = 2 0 0 x 2 x 0,21 x 0,21 = 17,64 A
Depósito/día/cátodo = 200x0,02844x2x0,0441x0,92 = 0,46 kgs/día
Depósito/día/celda = 200x0, 02844x2x0, 0441x0,92x 9 = 4,14 kgs/día

A l g u n o s d a t o s d e S X:

C o n c e n t r a c i ó n Sol. R i c a = 8 , 1 5 g/l
Eficiencia Gl obal = 0.9
Flujo S o l u c i ó n Rica = 1,6 lts/min.

Trans ferencia Neta = 1,6x8,15x0,9x1,44 = 16, 9 kgs/día.

N ú m ero de C á t o d o s a usar = P r o d u c c i ó n diari a / D e p ó s i t o d i a r i o p o r c á t o d o .

N ú m ero de C á t o d o s a usar = 16,9 k gs/día / 0,46 k gs/día/cátodo = 36,7 = 36 cátodos

E s t o significa t e n e r u n a c o n f i g u ra ció n d e 4 c e l d a s c o n 9 c á t o d o s
c/u.
Depósit o total/día = Depósit o/ dí a/celda x Nro. de cel das = 4,14 x 4 = 16,56 k gs/ día
I nt ens idad Efecti va = ( D e p ó s i t o total/día ) /( 0 , 0 2 8 4 4 x Ef.Corr.)
Intensidad Efecti va = 16,56 / 0 , 0 2 8 4 4 x0 , 92 = 632, 9 A
Intensidad del Rectif icador = I efecti va / Nro. C e l d a s
Intensidad del Rectificador = 6 3 2 , 9 / 4 = 158,2 A ( 158,2 / 9 = 17,58 amp/cátodo )

Voltaj e/Celda = 2 volts

Energía/ Cel da = Voltaje/Celda x Intensidad Rectificador
Energía/ Cel da = 2 x158,2 = 316,4 W a t t = 0,3164 K W
Energía/Cel d a = 0 . 3 1 6 4 x 2 4 h rs. = 7,5936 K W H / C e l d a .
E n e r g í a/ K g C u x Celda/ día = 7,5936 / 4,14 = 1,83 K W H / K g C u depositado/día.
MBA ING. EDWIN FRANCO YAÑEZ
 Datos para cálculo de planta

Q = 152 000 m3/día Acat = 1,9 m2

Ccu = 2,7 kg/m3 Ncat = 60
icell = 300A/m2 F = 96 500 000 C/keq
PACu = 63,5 kg/kmol t = 24 hr/día
μcorr = 0,92 μt = 0,985

Respuestas: Ncell = 459

Pa = 147 549 ton/año

110
 CALCULO DE LA CONCENTRACION DE COBRE/ CELDA / CICLO.

Sean:

Volumen Celda = 2112 lts.

Flujo/Celda = 20 lts/min
Densidad de Corriente = 190 A/mt2.
Area Total = 1,8335 mt2
EfCorr. = 0,9
Nro. Cátodos = 14

Tiempo residencia / celda = Volumen Celda / Flujo/celda

Tiempo residencia/celda = 2112/20 = 105,6 = 106 min/ciclo.

Depósito / celda = 190 x 1,8335 x 0,02844 x 0,9 x 14 = 124,83 ks/día/celda = 86,69 grs Cu/min/celda.

Depósito/celda/ciclo = 86,69 grs. Cu/min/celda x 106 min/ciclo = 9188,88 grs/ciclo.

[Cu++] EC = 35 grs/lt

Cu++ a EW = 35 grs/lt x 20 lts/min = 700 grs/min.

Cu++ a EW / Ciclo = 700 grs/min x 106min/ciclo = 74200 grs/ciclo.

Cu++Circulante = 74200 grs/ciclo - 9188,88 grs/ciclo. = 65011,12 grs/ciclo.

[Cu++] = 65011,12/2112 = 30,78 grs/lt.

[Cu++]/celda/ciclo = 35 - 30,78 = 4,2 grs/lt.

111
CALCULO DE ELECTROLITO A DESCARTAR

TN 
 
Q(lts / min) x1440(min/ día)x Cu  (grs / lt)xEG
(kgs / día)
1000(grs / kg)

 
TN  Q(lts / min) x 60(min/ hra) x Cu  (grs / lt) x EG (grs / hra)

EW  N x n x 1.8335 x c x 0.02844 x  (kgs / día)

TN  EW
Volumen a descartar (lts /hra)
electrolito

112
Haremos un ejercicio de aplicación sencillo:

1)Supongamos que el electrolito rico debe estar cerca de 40 g/lt en Cu++.

2)El volumen que es descartado debe ser repuesto con solución de 210 g/lt de H2SO4
( 114 cc de H2SO4/litro ).

3)Si la [ ] del electrolito tiende a subir de 40 a 45 grs/lt, aumentar en 10% el

descarte calculado.

4)La reposición será:

Vol. Descartado equivalente en H2O + Vol. Descartado x 114 ( en H2SO4)

1000

113
Ejercicio:

Datos:

EW = 570 grs Cu /h [ ] Elec. = 40 g/lt

[ Cu++] = 10 grs/lt Q = 2 lts/min EG = 0.8

a) TN = 2 x 60 x 10 x 0.8 = 960 grs Cu/ hora

b) Volumen a descartar = ( 960 – 570 ) / 40 = 11.14 lts/hra = 12 lts/hra

c) Reposición:

12 lts/hra de H2O + 12 x 114/1000 = 1.37 lts/hra de H2SO4

114
 CALCULO DE CONCENTRACIONES DE H2O Y H2SO4

A) Ejemplo de bajar dos concentraciones iniciales a finales.

Sean: Deben ser:

Cu++ = 38 g/l Cu++ = 30 g/l

H+ = 167 g/l H+ = 150 g/l
Vol = 10 lts Vol = ¿? Lts

1) Cálculo del H2O a reponer

1.1) 38 x 10 = 30 x X X = 12.66 lts

VX = 12.66 – 10 = 2.66 lts de H2O

1.2) 167 x 10 = 150 x Y Y = 11.13 lts

VY = 11.13 – 10 = 1.13 lts

Como VX > VY aumentar H+

0902-2018 115
 CALCULO DE CONCENTRACIONES DE H2O Y H2SO4

Cálculo de la nueva [ H+]

[ H+] = 150 x 12.66/10 = 189.9 g/l

Concentración final = 189.9 – 167 = 22.9 g/l

Masa = 10 x 22.9 = 0.229 kgs
Volumen a agregar = 0.229 / ( 1.84 x 0.94 ) = 0.132 lts H2SO4

Finalmente:

Volumen de H2O = 2.66 lts

Volumen de H2SO4 = 0.132 lts

116
 CALCULO DE CONCENTRACIONES DE H2O Y H2SO4

Otro ejemplo de lo mismo:

Cu++ = 32 g/l Cu++ = 30 g/t

H+ = 167 g/l H+ = 150 g/l
Vol = 10 lts Vol = ¿? Lts

1 Cálculo del H2O a reponer

1.1) 32 x 10 = 30 x X X = 10.67 lts

VX = 10.67 – 10 = 0.67 lts de H2O

1.2) 167 x 10 = 150 x Y Y = 11.13 lts

VY = 11.13 – 10 = 1.13 lts

117
 CALCULO DE CONCENTRACIONES DE H2O Y H2SO4

Como VY > VX aumentar el H2O

1.3) X x 10 = 30 x 11.13 X = 33.39 g/l

Cfinal = 33.39 – 32 = 1.39 g/l

Masa Cu++ = 1.39 x 10 = 13.9 grs
Kgs de Cu++ = 0.0139 kgs
Kgs de CuSO4 x 5 H2O = 0.0139 x 4 = 0.0556 kgs

1.4) Finalmente:

Volumen de H2O = 1.13 lts

Kgs de CuSO4 x 5 H2O = 0.0556 kgs

118