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25/12/2017 Acide sulfurique — Wikipédia

Acide sulfurique
L’acide sulfurique, appelé jadis huile de vitriol ou vitriol
fumant, est un composé chimique de formule H2SO4. C'est un Acide sulfurique
acide minéral dont la force (pKa = -3,0) est seulement dépassée
par quelques superacides. Il est miscible à l'eau en toutes
proportions, où il se dissocie en libérant des cations hydronium :

2 H2O + H2SO4 2 H3O+(aq) + SO42-(aq).

L'acide sulfurique est un produit industriel de première


importance, qui trouve de très nombreuses applications,
notamment dans les batteries au plomb pour les voitures et autres
véhicules, le traitement des minerais, la fabrication des engrais, le
raffinage du pétrole, le traitement des eaux usées et les synthèses
chimiques. Structure de l'acide sulfurique.

Issu de l'hydratation du trioxyde de soufre SO3, lui-même


Identification
résultant de l'oxydation naturelle du dioxyde de soufre SO2 dans Nom UICPA acide sulfurique
sulfate d'hydrogène
l'atmosphère terrestre où il est un polluant notoire, l'acide
sulfurique est présent dans les pluies acides. No CAS 7664-93-9
No EINECS 231-639-5 (http://esis.jrc.ec.e
Il est le composant principal des nuages de la planète Vénus. uropa.eu/lib/esis_reponse.ph
p?GENRE=ECNO&ENTREE
=231-639-5&PGM=esi&FRO
M=FORMULAIRE&CPT_DEB
=1)
No RTECS WS5600000
PubChem 1118 (https://pubchem.ncbi.nl
m.nih.gov/compound/1118)
ChEBI 26836 (http://www.ebi.ac.uk/c
hebi/searchId.do?chebiId=26
836)
No E E513
SMILES OS(=O)(=O)O
PubChem, vue 3D
InChI InChI : vue 3D
InChI=1S/H2O4S/c1-
5(2,3)4/h(H2,1,2,3,4)
InChIKey :
QAOWNCQODCNURD-
UHFFFAOYSA-N
Apparence liquide hygroscopique,
huileux, incolore, inodore 1
Propriétés chimiques
Formule
H2SO4
brute

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Masse 98,078 ± 0,006 g/mol


molaire 3 H 2,06 %, O 65,25 %, S 32,69 %,

Sommaire pKa -3,0 et 1,9


Moment
Propriétés et réactions 2,72 D 2
Propriétés physiques dipolaire
Acide concentré et acide dilué Diamètre
0,487 nm 2
Oléum et acide disulfurique moléculaire
Acidité Propriétés physiques
Autoprotolyse
T° fusion 100 % : 10,31 °C;
Réactions chimiques
Réaction avec l'eau 98 % : 3 °C;
Autres réactions 93 % : −32 °C;
78 % : −38 °C;
Occurrence naturelle
Sur Terre 74 % : −44 °C;
Sur Vénus
65 % : −64 °C 4
Sur Mars

Sur Europe (décomposition) : 337 °C 1
ébullition
Production
Hydratation du trioxyde de soufre Paramètre
Procédé de contact
de 25,6 J1/2·cm-3/2 (25 °C) 2
solubilité δ
Procédé des chambres de plomb
Préparation en laboratoire Miscibilité Miscible avec l'eau et l'alcool
(réaction exothermique) 4
Sécurité
Masse
Utilisations 1,8302 g·cm-3 4
volumique
Historique Thermochimie
Vitriol et alchimie : le vitriol des philosophes 0
S liquide, 1 bar 19 J/mol·K
Notes et références 0
ΔfH liquide -814 kJ/mol
Voir aussi
Articles connexes Propriétés optiques
Liens externes Indice de
1,4184 2
réfraction
Précautions

Propriétés et réactions SGH 5, 6

Propriétés physiques
Danger
H290, H314, P280, P309, P310,
Acide concentré et acide dilué P301+P330+P331, P305+P351+P338,
L'acide sulfurique pur est un liquide visqueux, incolore et H290 : Peut être corrosif pour les métaux
H314 : Provoque de graves brûlures de la
inodore. Diverses impuretés le colorent souvent en jaune brun. Sa
peau et des lésions oculaires
concentration est encore parfois exprimée en degrés Baumé P280 : Porter des gants de protection/des
(symbole « °Bé »), qui mesurent la densité du liquide, laquelle vêtements de protection/un équipement de
varie sensiblement en fonction de la teneur en acide sulfurique protection des yeux/du visage.
P309 : En cas d’exposition ou d'un
(voir tableau déroulant ci-dessous).
malaise :
P310 : Appeler immédiatement un
Masse volumique de la solution aqueuse (à [afficher]
CENTRE ANTIPOISON ou un médecin.
9
20 °C) en fonction de sa concentration
P301+P330+P331 : En cas d'ingestion :
rincer la bouche. NE PAS faire vomir.
P305+P351+P338 : En cas de contact
avec les yeux : rincer avec précaution à

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Il peut être produit avec une pureté pratiquement égale à 100 %, l’eau pendant plusieurs minutes. Enlever
mais il tend à libérer du trioxyde de soufre en se rapprochant de les lentilles de contact si la victime en porte
et si elles peuvent être facilement
son point d'ébullition de 610 K (337 °C), où il donne de l'acide à
enlevées. Continuer à rincer.
98,3 % correspondant à l'azéotrope avec l'eau en vertu de
SIMDUT 7
l'équilibre :

H2SO4 H2O + SO3 : ΔH = 177 kJ mol−1.


D1A, E,
Presque tout l'acide sulfurique s'est décomposé en eau et trioxyde
D1A : Matière très toxique ayant des effets
de soufre à 450 °C. À température plus élevée, la décomposition immédiats graves
du trioxyde de soufre se poursuit en oxygène et dioxyde de Létalité aiguë : CL50 inhalation/4 heures
soufre : (souris) = 160 mg·m-3
E : Matière corrosive
2 SO3 → O2 + 2 SO2. Transport des marchandises dangereuses:
classe 8
C'est à la concentration de l'azéotrope qu'il est le plus stable, et
Divulgation à 1,0 % selon la liste de
c'est entre 95 et 98 % (soit [H2SO4] ≈ 18 mol/l) que l'acide divulgation des ingrédients
sulfurique dit « concentré » est distribué commercialement, avec
NFPA 704
une masse volumique de l'ordre de 1 830 kg/m3, soit 66 °Bé.

Lorsqu'il est destiné à être employé comme électrolyte pour 0


batterie au plomb, l'acide est dilué à une concentration de 29 à
3 2
W
32 % (soit [H2SO4] ≈ 4,2 à 5 mol/l), avec une masse volumique de
1 250 à 1 280 kg/m3, soit environ 30 °Bé.
Directive 67/548/EEC 6

Oléum et acide disulfurique

À concentration élevée, l'acide sulfurique est en équilibre avec son


C
anhydride, l'acide disulfurique :
Numéro index :
2 H2SO4 H2O + H2S2O7. 016-020-00-8

L'acide disulfurique, également appelé acide pyrosulfurique, est Symboles :


en équilibre avec l'acide sulfurique et le trioxyde de soufre dans C : Corrosif
l'oléum résultant de la dissolution de trioxyde de soufre dans de
Phrases R :
l'acide sulfurique : R35 : Provoque de graves brûlures.

H2SO4 + SO3 H2S2O7. Phrases S :


S26 : En cas de contact avec les yeux, laver
On exprime la teneur en SO3 dans l'oléum en pourcentage de SO3 immédiatement et abondamment avec de
ajouté ou en pourcentage de H2SO4 équivalent si on ajoutait la l’eau et consulter un spécialiste.
S30 : Ne jamais verser de l’eau dans ce
quantité d'eau nécessaire : les concentrations usuelles sont
produit.
l'oléum à 40 % (correspondant à 109 % H2SO4) et l'oléum à 65 % S45 : En cas d’accident ou de malaise,
(correspondant à 114,6 % H2SO4) ; H2S2O7 pur est un solide consulter immédiatement un médecin (si
fondant à 35 °C. possible, lui montrer l’étiquette).
(S1/2) : Conserver sous clef et hors de portée
des enfants.
Acidité
Phrases R : 35,
L'acide sulfurique est un diacide, dont la première fonction acide
est forte : Phrases S : (1/2), 26, 30, 45,
Transport 6
H2SO4 HSO4- + H+, pKa = -3,0.
80

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HSO4- SO42- + H+, pKa = 1,9. 1830

Code Kemler :
Seules quelques substances sont encore plus acides que l'acide 80 : matière corrosive ou présentant un
sulfurique : on les appelle superacides. Ce sont essentiellement degré mineur de corrosivité
l'acide triflique HSO3CF3, l'acide magique HSO3F·SbF5 et surtout Numéro ONU :
l'acide fluoroantimonique HSbF6. 1830 : ACIDE SULFURIQUE contenant
plus de 51 pour cent d’acide
Classe :
Les sels de l'acide sulfurique sont des hydrogénosulfates tels que
8
KHSO4 et NaHSO4, et des sulfates tels que CuSO4 et (NH4)2SO4. Étiquette :

Autoprotolyse

L'acide sulfurique anhydre est un liquide très polaire avec une


permittivité de l'ordre de 100. Il est très conducteur en raison de 8 : Matières corrosives
sa forte ionisation par autoprotolyse : Emballage :
Groupe d'emballage II : matières
moyennement dangereuses ;
2 H2SO4 H3SO4+ + HSO4-,
80
avec une constante d'équilibre valant à 25 °C :
2796

Ke = [H3SO4+] × [HSO4-] = 2,7×10-4. Code Kemler :


80 : matière corrosive ou présentant un
La viscosité élevée de l'acide sulfurique pur, qui devrait s'opposer degré mineur de corrosivité
Numéro ONU :
à la conductivité ionique du liquide, est ignorée par un
2796 : ACIDE SULFURIQUE ne contenant
mécanisme d'échange de proton intramoléculaire analogue au pas plus de 51 pour cent d’acide ; ou
mécanisme de Grotthuss à l'œuvre dans l'eau. ÉLECTROLYTE ACIDE POUR
ACCUMULATEURS
Les espèces en équilibre dans l'acide sulfurique à 100 % ne se Classe :
limitent pas à celles indiquées plus haut, et s'étendent à l'ion 8
hydronium et à l'acide disulfurique
10
: Étiquette :

15,0 mmol kg−1 de HSO4-,


11,3 mmol kg−1 de H3SO4+,
8,0 mmol kg−1 de H3O+, 8 : Matières corrosives
4,4 mmol kg−1 de HS2O7−, Emballage :
Groupe d'emballage II : matières
3,6 mmol kg−1 de H2S2O7,
moyennement dangereuses ;
0,1 mmol kg−1 de H2O,
Inhalation Très dangereux : les vapeurs
ces concentrations étant exprimées par kilogramme de solvant peuvent être mortelles.
H2SO4. Peau Provoque de graves brûlures.
Yeux Provoque de graves brûlures.
Réactions chimiques Ingestion Toxique : provoque de graves
brûlures pouvant être
mortelles.
Réaction avec l'eau Écotoxicologie
L'hydratation de l'acide sulfurique est très exothermique. On Seuil de
bas : 0,15 ppm 8
procède en versant l'acide dans l'eau, et non l'inverse, afin de l’odorat
contrôler la protonation de l'eau en utilisant l'acide comme Unités du SI et CNTP, sauf indication
facteur limitant : contraire.

H2SO4 + H2O → H3O+ + HSO4−

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HSO4− + H2O → H3O+ + SO42−

En raison du caractère thermodynamiquement très favorable de


l'hydratation de l'acide sulfurique, celui-ci est utilisé industriellement
comme agent de dessiccation, [réf. nécessaire] notamment dans l'agro-
alimentaire pour produire des fruits secs. Cet effet est si marqué que l'acide
sulfurique peut brûler les matières organiques en ne laissant que le
carbone, par exemple avec l'amidon :

(C6H10O5)n → 6n C + 5n H2O. Effet de l'acide sulfurique sur une


serviette en coton.
L'eau libérée par cette réaction est absorbée par l'acide sulfurique, et il ne
reste qu'un résidu carboné. La cellulose du papier, lorsqu'elle est attaquée
par de l'acide sulfurique, prend un aspect carbonisé sous l'effet d'une
réaction similaire. Sur du coton, l'acide sulfurique, même dilué, a un effet
moins spectaculaire mais qui conduit malgré tout à la destruction du tissu.

Autres réactions

Comme tous les acides forts, l'acide sulfurique réagit vivement avec de
nombreux produits organiques, les métaux en poudre, les carbures, les
chlorates, les chromates, les nitrates, les permanganates, les fulminates, le
Cloques emplies de lymphe
fluosilicium et le bronze en poudre de façon très exothermique. La réaction
résultant d'une brûlure causée par
peut être explosive.
exposition de la peau à de l'acide
sulfurique (archives médicales
Avec les bases militaires de l'US Army, seconde
guerre mondiale).
L'acide sulfurique concentré réagit violemment avec les bases fortes
anhydres ou en solutions concentrées. Cela conduit aux sulfates
correspondants, tel que le sulfate de cuivre, un sel de couleur bleue couramment utilisé en galvanoplastie et comme
fongicide, obtenu par réaction de l'acide sulfurique sur l'oxyde cuivrique :

H2SO4 (aq) + CuO(s) → CuSO4 (aq) + H2O (l).

Avec les sels

L'acide sulfurique peut également être employé pour déplacer des acides plus faibles de leurs sels, ce qu'on observe par
exemple lors de la formation d'hydrogénosulfate de sodium à partir d'acétate de sodium en libérant l'acide acétique :

H2SO4 + CH3COONa → NaHSO4 + CH3COOH.

De façon similaire, on peut produire de l'acide nitrique en faisant réagir de l'acide sulfurique sur du salpêtre et
précipiter l'hydrogénosulfate de potassium qui en résulte :

H2SO4 + KNO3 → KHSO4 + HNO3.

Avec l'acide nitrique

L'acide sulfurique forme avec l'acide nitrique une substance agissant à la fois comme acide et comme agent de
déshydratation, donnant naissance à l'ion nitronium NO2+ qui joue un rôle important dans les nitrations par
substitution électrophile aromatique. Ce type de réactions, dans lequel la protonation survient sur un atome
d'oxygène, intervient dans beaucoup de réactions en chimie organique. Il est notamment employé pour fabriquer de
nombreux explosifs, tels que le trinitrotoluène, la nitroglycérine et la nitrocellulose.

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Avec les métaux

L'acide sulfurique attaque les principaux métaux usuels en donnant un sulfate métallique par libération d'hydrogène.
L'acide dilué attaque le fer, l'aluminium, le zinc, le manganèse, le magnésium et le nickel, mais seul l'acide concentré
et chaud peut attaquer l'étain et le cuivre, tandis que le plomb et le tungstène ne sont pas attaqués. L'attaque de l'étain
par l'acide sulfurique libère du dioxyde de soufre plutôt que de l'hydrogène, contrairement à ce qu'il en est pour les
autres métaux :

Fe(s) + H2SO4 (aq) → H2 (g) + FeSO4 (aq),


Sn(s) + 2 H2SO4 (aq) → SnSO4 (aq) + 2 H2O(l) + SO2 (g).

Ces deux schémas réactionnels sont emblématiques : l'acide sulfurique concentré et chauffé agit généralement comme
un agent oxydant, tandis que l'acide dilué agit plutôt comme un acide typique, ce qui explique que l'acide chaud
concentré libère de l'eau et du dioxyde de soufre en formant des sels avec le cuivre, le zinc et l'étain, alors que l'acide
dilué libère de l'hydrogène en formant le sel.

Avec le benzène

Attaqué par l'acide sulfurique, le benzène subit une substitution nucléophile aromatique conduisant à un acide
11
sulfonique :

Occurrence naturelle

Sur Terre
L'acide sulfurique n'existe pas sur Terre à l'état pur en raison de sa très forte hygroscopie. On le trouve cependant dans
les pluies acides, où il résulte de l'oxydation de l'acide sulfureux H2SO3 issu de la dissolution du dioxyde de soufre SO2
dans les nuages, le dioxyde de soufre étant produit par les combustibles fossiles soufrés.

Il se forme également par oxydation de minéraux sulfurés, tels que la pyrite FeS2, et peut acidifier l'eau de
ruissellement au point de former un drainage minier acide (DMA) riche en acide sulfurique :

4 FeS2 (s) + 15 O2 (g) + 30 H2O(l) → 4 Fe(OH)3 (s) + 8 ( 2 H3O+(aq) + SO42-(aq) ).

Sur Vénus
Le dioxyde de soufre SO2 libéré notamment par le volcanisme de la planète Vénus est oxydé en trioxyde de soufre SO3
par les radicaux oxygène libérés par photodissociation du dioxyde de carbone CO2 sous l'effet du rayonnement
ultraviolet de longueur d'onde inférieur à 169 nm ; ce trioxyde de soufre réagit ensuite avec les rares traces de vapeur
d'eau présentes dans l'atmosphère de Vénus pour former des gouttelettes d'acide sulfurique à ~ 75 %, principalement
dans les couches nuageuses s'étageant entre 52 et 58 km d'altitude, là où la pression et la température sont
relativement proches de celles de la surface de la Terre :

CO2 + hν → CO + O,
SO2 + O → SO3,
SO3 + H2O → H2SO4.

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Ces nuages produisent des virgae, c'est-à-dire des précipitations qui se vaporisent sous l'effet de la chaleur croissante à
mesure qu'on se rapproche du sol, typiquement à une altitude d'une trentaine de kilomètres, lorsque la température
dépasse 300 °C. L'acide sulfurique se décompose en eau et trioxyde de soufre sous l'effet de la chaleur, puis le trioxyde
de soufre se décompose à son tour en dioxyde de soufre et oxygène atomique à température encore plus élevée,
l'oxygène atomique tendant alors à oxyder le monoxyde de carbone CO en dioxyde de carbone CO2.

Sur Mars
Si l'acide sulfurique est aujourd'hui a priori absent de la surface martienne, il aurait peut-être été abondant dans les
étendues d'eau liquide existant encore sur la planète Mars il y a près de 4 milliards d'années, à l'Hespérien, époque
marquée par un intense volcanisme à l'origine de terrains géologiques aujourd'hui riches en sulfates hydratés,
12 13
notamment kiesérite MgSO4·H2O et gypse CaSO4·2H2O , correspondant à l'éon stratigraphique appelé Theiikien.

L'eau liquide martienne, sans doute abondante à l'époque précédente, le Noachien, aurait été chargée d'acide
sulfurique suite aux éruptions volcaniques de l'Hespérien, ce qui aurait à la fois pour conséquence d'abaisser
sensiblement son point de congélation — l'eutectique du mélange H2SO4·2H2O – H2SO4·3H2O gèle ainsi un peu en
dessous de −20 °C, et celui du mélange H2SO4·6,5H2O – H2O gèle autour de 210 K, température légèrement
14
inférieure à −60 °C , qui est la température moyenne actuelle sur Mars — et de conduire à la formation de sulfates
plutôt que de carbonates. Ainsi s'expliquerait pourquoi, alors que Mars possédait a priori une atmosphère de CO2 et
de grandes étendues d'eau liquide, on n'y trouve quasiment pas de carbonates, alors que les sulfates semblent, au
15, 16
contraire, particulièrement abondants : la formation des carbonates est inhibée par l'acidité — que la présence de
17
sulfates laisse supposer — (la sidérite FeCO3, a priori le carbonate le moins soluble, ne précipite qu'à pH > 5 ) et la
libération continue de SO2 par l'activité volcanique à l'Hespérien aurait déplacé le CO2 des carbonates qui auraient pu
s'être formés au Noachien pour les remplacer par des sulfates, comme cela se produit par exemple à pH faible avec le
magnésium :

MgCO3 + H2SO4 → MgSO4 + H2O + CO2.

Sur Europe
Les données obtenues par la sonde Galileo en spectroscopie infrarouge sur le satellite Europe de la planète Jupiter
présentent des absorptions caractéristiques, interprétées comme provenant peut-être d'hydrates d'acide sulfurique.
Dans la mesure où la dilution d'acide sulfurique dans de l'eau provoque un abaissement significatif du point de
congélation, jusqu'à −60 °C pour certains mélanges, cela renforcerait la probabilité d'existence d'une couche de
solutions aqueuses d'acide sulfurique à l'état liquide sous l'écorce gelée d'Europe. Cependant, l'absorption infrarouge
18
observée par Galileo sur Europe pourrait également provenir de minéraux riches en ions sulfate .

Production
L'acide sulfurique est aujourd'hui essentiellement fabriqué par le procédé dit « de contact », faisant intervenir un
catalyseur, mais d'autres procédés sont également mis en œuvre à plus petite échelle.

En dehors des produits pétrolier, l'acide sulfurique est le produit le plus fabriqué par l'industrie chimique.

Hydratation du trioxyde de soufre


La manière intuitivement la plus simple de produire H2SO4 est de dissoudre SO3 dans H2O, mais cette réaction est
tellement exothermique qu'elle n'aboutit, lorsqu'elle est réalisée à grande échelle sans être suffisamment maîtrisée,
qu'à produire de la vapeur d'eau et très peu d'acide.

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La voie humide met en œuvre cette réaction en deux étapes. D'abord, de l'acide sulfurique est produit à l'état gazeux
par hydratation du trioxyde de soufre :

SO3 + H2O → H2SO4 (g) : ΔH = −101 kJ mol−1.

Puis, l'acide est condensé à l'état liquide pour produire de l'acide sulfurique concentré à environ 98 % :

H2SO4 (g) → H2SO4 (l) : ΔH = −69 kJ mol−1.

Le SO3 utilisé dans cette réaction provient essentiellement de l'oxydation catalytique de SO2 (voir au paragraphe
suivant), lequel peut provenir de la simple combustion du soufre dans l'oxygène ou de celle du sulfure d'hydrogène
H2S, qui se déroule entièrement à l'état gazeux :

2 H2S + 3 O2 → 2 H2O + 2 SO2 : ΔH = −518 kJ mol−1.

Procédé de contact
C'est le procédé industriel aujourd'hui le plus largement mis en œuvre, appelé « procédé de contact » car il requiert le
contact avec un catalyseur. Il se décompose en trois étapes :

1. purification du soufre S et combustion du soufre à l'air sec pour obtenir du dioxyde de soufre SO2 ou purification
du SO2 s'il n'est pas obtenu à partir de soufre,
2. oxydation du dioxyde de soufre en trioxyde de soufre SO3 à l'aide de pentoxyde de vanadium V2O5,
3. conversion du trioxyde de soufre en acide sulfurique H2SO4.

La purification du S ou du SO2 est nécessaire pour éviter l'empoisonnement du catalyseur de l'étape n° 2 par des
impuretés. On utilisait autrefois du platine plutôt que du vanadium, un peu moins efficace, mais le platine est plus
19
cher et est plus facilement inhibé par des impuretés . Le mécanisme de la réaction d'oxydation catalysée est le
suivant :

a) 2 SO2 + 4 V5+ + 2 O2- → 4 V4+ + 2 SO3,


b) 4 V4+ + O2 → 4 V5+ + 2 O2-,

la réaction globale s'écrivant :

2 SO2 (g) + O2 (g) 2 SO3 (g) : ΔH = −197 kJ mol−1.

On atteint 96 % de rendement chimique avec V2O5 en maintenant une température de 450 °C et une pression de 100 à
200 kPa ; le catalyseur ne sert qu'à optimiser la cinétique de la réaction, mais n'en déplace pas l'équilibre.

Le trioxyde de soufre est ensuite refroidi dans un échangeur thermique et recueilli dans une tour d'absorption où il est
dissous dans de l'acide sulfurique concentré afin de produire de l'oléum :

H2SO4 (l) + SO3 (g) → H2S2O7 (l),

qui est ensuite hydraté pour libérer de l'acide sulfurique, avec un rendement moyen de 30 % :

H2S2O7 (l) + H2O(l) → 2 H2SO4 (l).

Procédé des chambres de plomb

https://fr.wikipedia.org/wiki/Acide_sulfurique 8/13
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e
C'est le procédé historique de production industrielle de l'acide sulfurique, largement supplanté au XXI siècle par le
procédé de contact. Il assurait néanmoins encore la moitié de la production d'acide sulfurique jusqu'au milieu du
e
XX siècle.

Le procédé des chambres de plomb, dans sa version la plus moderne (procédé Petersen), s'effectue par une réaction
entre du dioxyde de soufre, de l'eau et de l'oxygène, qui se combinent pour donner l'acide sulfurique. Cette réaction est
catalysée par des oxydes d'azote continuellement recyclés.

Introduit par John Roebuck en 1746, ce procédé fournit un acide sulfurique moins concentré et contenant plus
d'impuretés, plutôt destiné à la fabrication des superphosphates.

Préparation en laboratoire
L'acide sulfurique peut être préparé en petite quantité en faisant brûler du soufre élémentaire pour produire du
dioxyde de soufre SO2, qu'on dissout ensuite dans du peroxyde d'hydrogène H2O2 :

SO2 + H2O2 → H2SO4.

Sécurité
L'acide concentré et l'oléum réagissent avec l'eau en dégageant une grande chaleur. C'est pour cela qu'en milieu
industriel, une dilution d'acide se fait toujours sous refroidissement. Il en est de même au contact avec la peau ce qui
peut provoquer de graves brûlures. Il faut verser l'acide dans l'eau et non l'inverse : notamment parce que la densité de
l'eau est moindre que celle de l'acide sulfurique, la faisant ainsi flotter au-dessus de l'acide et l'eau en plus grande
quantité au départ de la dilution sert à dissiper la chaleur. Dans l'autre sens, l'exothermie peut faire bouillir
subitement l'eau versée sur l'acide, ce qui cause des projections d'eau et d'acide très dangereuses.

L'inhalation de fumées et brouillards d'acide peut causer des lésions à long terme. La réglementation américaine et
française limite à 1 mg·m-3 la concentration moyenne admissible pendant un poste de travail.

L'acide sulfurique est ininflammable, mais à des concentrations inférieures à 75 %, il réagit avec l'acier carbone et
d'autres métaux en dégageant du dihydrogène, qui lui est combustible.

Les épandages d'acide sulfurique peuvent être dilués avec une grande quantité d'eau, tandis que ceux d'oléum seront
de préférence traités par un absorbant solide (argile).

L'acide sulfurique réagit avec des sulfures en libérant du sulfure d'hydrogène gazeux très toxique.

En France, l'acide sulfurique fait l'objet de la fiche INRS no 30.

Utilisations
Parmi les utilisations de l'acide sulfurique, on peut citer :

fabrication d'acide phosphorique par attaque du phosphate de calcium ;


fabrication d'engrais tels que les superphosphates, le sulfate d'ammonium ;
industrie des textiles artificiels ;
traitement des minerais ;
synthèse de composés chimiques (colorants, explosifs, détergents, divers sels, autres acides…) ;
raffinage du pétrole ;
déshydratation des alcools, pour donner des alcènes ;
batteries au plomb (H2SO4 est alors connu sous le nom d'« acide de batterie ») ;
extraction de l'uranium par le procédé de lixiviation in situ
décapage de métaux en sidérurgie ;
https://fr.wikipedia.org/wiki/Acide_sulfurique 9/13
25/12/2017 Acide sulfurique — Wikipédia

sulfonation ;
déshydratation (d'aliments par exemple) ;
fabrication de l'acide de Caro, un oxydant puissant utilisé en
nettoyage ;
catalyse de réactions d'estérifications grâce à l'ion oxonium ;
torture : l'acide sulfurique a été (et est encore) utilisé par certains
tortionnaires pour brûler leurs victimes ;
la Cosa Nostra (Mafia sicilienne) utiliserait de l'acide sulfurique pour
20
dissoudre les cadavres de leur victimes ;
dilué d'un volume pour dix d'eau, cet acide est couramment utilisé
dans le décapage des métaux précieux en bijouterie après brasage,
cette solution s'appelle dérocher ;
traitement de l'eau, sert à faire diminuer le pH du sol en horticulture
maraîchère ;
industrie du traitement de surface des matériaux, notamment
composition du bain d'anodisation ;
l’acide sulfurique a été utilisé au XIXe siècle pour la conservation de Appareil de Nordhausen.
la viande ;

Historique
e
En français, à la fin du XI siècle, vedriol apparaît pour désigner le sulfate
de fer. On trouve, à la même époque, vitriolo, sans définition chimique,
21
mais avec la traduction arabe alzag . Forme syncopée de vitri oleum
(littéralement « huile de verre »), le mot vitriolum désigne au Moyen Âge
et à la Renaissance diverses substances d'aspect huileux ou vitreux,
liquides ou solides, le futur acide sulfurique n'étant que l'une d'entre elles. Chambre de plomb.
Au XIIe siècle, les tossafistes Rabbenou Tam et Rashbam parlent de vidriolo
22, 23
et de vidriol "qui est vert comme du verre, d'où son nom" . Au
e
XV siècle, on obtenait l'acide sulfurique en distillant du sulfate ferreux
hydraté, ou vitriol de fer, avec du sable.

Cette technique plus ou moins secrète sera révélée à la Renaissance avec


l’arrivée de l’imprimerie. Conrad Gesner donne la description dans Trésor
24
des remèdes secrets (1552) p.331-332 de la distillation du vitriol romain
pour faire l’« huyle de vitriol ». Un siècle plus tard, Nicolas Lémery dans
25
son Cours de chymie , ouvrage de synthèse des connaissances empiriques
de chimie du siècle, décrira les différentes étapes de la distillation du Concentration avec des cornues.
vitriol, permettant d’obtenir successivement l’esprit sulfureux du vitriol
[SO2], l’esprit acide de vitriol [solution de acide sulfurique H2SO4] et ce
qui reste dans la cucurbite, l'huile de vitriol [acide sulfurique concentré].

La fabrication du dihydrogène par action de l'acide sulfurique sur du fer est


connue depuis longtemps. L'alchimiste du XVIe siècle, Paracelse, entrevoit le
dihydrogène qu'il produit par réaction entre le vitriol et le fer. En 1603,
Théodore de Mayerne enflamme le dihydrogène obtenu par le même
moyen. À partir de 1783, date de leur invention, les ballons à gaz utiliseront
entre autres gaz, du dihydrogène produit par réaction de l'acide sulfurique Alambic de platine pour la
26
sur des copeaux de fer . concentration de l'acide sulfurique.

e
Au XIX siècle, Justus von Liebig découvrit que l'acide sulfurique répandu
dans le sol augmentait la quantité de phosphore disponible pour les plantes.

https://fr.wikipedia.org/wiki/Acide_sulfurique 10/13
25/12/2017 Acide sulfurique — Wikipédia

Berkeley Pit est une fosse massive remplie d'eau chargée d'acide sulfurique et de métaux lourds à des taux très
dangereux, à cause d'une ancienne mine fermée en 1982. En 1995, on y trouva 342 oies mortes après leur atterrissage
sur l'eau toxique.

Vitriol et alchimie : le vitriol des philosophes


e
Le mot vitriolum se lit au XIII siècle, dans le Grand Albert (écrit par un
Pseudo-Albert le Grand.

Selon Eugène Canseliet, le vitriol a pour synonymes le « lion vert » (chez


Ripley), « l'émeraude des sages ».

« Le vitriol ordinaire, c'est-à-dire le sulfate de fer ou couperose


du commerce, ne doit pas être confondu avec le vitriol des
philosophes, loirs même que Basile Valentin en eût fourni le
procédé très simple de fabrication, qui consiste, sans plus, à
calciner deux parties égales de soufre et de fer en limaille, et à
mettre le sulfure obtenu en digestion, au sein de l'eau de pluie.
Le lion vert, symbole alchimique du
Le Rosaire des philosophes — Rosarium Philosophorum — le
27 vitriol (gravure de Théodore de Bry).
premier, établit la différence . »

Les alchimistes donnent au terme « vitriol » une signification ésotérique, en l’interprétant comme un acronyme de
Visita Interiora Terrae Rectificandoque Invenies Occultum Lapidem qui peut se traduire par « Visite l'Intérieur de la
Terre, et en Rectifiant tu Trouveras la Pierre Cachée ».

Le premier à le signaler est, semble-t-il, Gérard Dorn, un disciple de Paracelse, dans Congeries paracelsicae chemiae
de transmutationibus metallorum, 1581, p. 144. L'idée prend corps chez Basile Valentin ; des gravures en ce sens se
trouvent dans l'édition 1653 de l' Azoth de Basile Valentin (paru en 1624). On trouve l'emblème chez Johann Neithold
Aureum Vellus; oder Güldenes Vleiss, Frankfurt (1733), mais, avant, sur le frontispice de l'édition de 1613 de La
28 , 29
Toyson d'Or par Salomon Trismosin . Dans son Testament (1651), Basile Valentin écrit ceci :

« Le Vitriol est un notable et important minéral auquel nul autre, dans la nature, ne saurait être
comparé, et cela parce que le Vitriol se familiarise avec tous les métaux plus que toutes les autres
choses ; il leur est très prochainement allié, puisque, de tous les métaux, l’on peut faire un vitriol ou
cristal ; car le vitriol et le cristal ne sont reconnus que pour une seule et même chose… Car, bien que
tous les métaux et minéraux soient doués de grandes vertus, celui-ci néanmoins, savoir le Vitriol, est
seul suffisant pour en tirer et faire la bénite pierre [philosophale], ce que nul autre au monde ne
pourrait accomplir seul à son imitation. »

Pierre-Jean Fabre, médecin et alchimiste de Castelnaudary, dans son Abrégé des secrets chymioques (1636) lut dans
« vitryol » l'anagramme « l'or y vit ».

Notes et références
1. ACIDE SULFURIQUE (http://www.cdc.gov/niosh/ipcsnfrn/nfrn0362.html), fiche(s) de sécurité du Programme
International sur la Sécurité des Substances Chimiques (https://www.cdc.gov/niosh/ipcsnfrn/french.html),
consultée(s) le 9 mai 2009
2. (en) Yitzhak Marcus, The Properties of Solvents, vol. 4, England, John Wiley & Sons Ltd, 1999, 239 p.
(ISBN 0-471-98369-1)
3. Masse molaire calculée d’après « Atomic weights of the elements 2007 » (http://www.chem.qmul.ac.uk/iupac/AtW
t/), sur www.chem.qmul.ac.uk.
4. « SULFURIC ACID » (http://toxnet.nlm.nih.gov/cgi-bin/sis/search/r?dbs+hsdb:@term+@rn+@rel+7664-93-9), sur
Hazardous Substances Data Bank (consulté le 27 novembre 2009)

https://fr.wikipedia.org/wiki/Acide_sulfurique 11/13
25/12/2017 Acide sulfurique — Wikipédia

5. Numéro index 016-020-00-8 dans le tableau 3.1 de l'annexe VI du règlement CE N° 1272/2008 (http://eur-lex.euro
pa.eu/LexUriServ/LexUriServ.do?uri=OJ:L:2008:353:0001:1355:FR:PDF) (16 décembre 2008)
6. Entrée de « Sulfuric acid solution » dans la base de données de produits chimiques GESTIS de la IFA (organisme
allemand responsable de la sécurité et de la santé au travail) (allemand (http://gestis.itrust.de/nxt/gateway.dll?f=id
$t=default.htm$vid=gestisdeu:sdbdeu$id=001160), anglais (http://gestis-en.itrust.de/nxt/gateway.dll?f=id$t=default.
htm$vid=gestiseng:sdbeng$id=001160)), accès le 12 juin 2011 (JavaScript nécessaire)
7. « Acide sulfurique (http://www.reptox.csst.qc.ca/DetailSimdut.asp?no_produit=174&langue=F) » dans la base de
données de produits chimiques Reptox de la CSST (organisme québécois responsable de la sécurité et de la
santé au travail), consulté le 24 avril 2009
8. « Sulfuric acid » (http://hazmap.nlm.nih.gov/cgi-bin/hazmap_search?queryx=7664-93-9&tbl=TblAgents), sur
hazmap.nlm.nih.gov (consulté le 14 novembre 2009)
9. (en) William M. Haynes, CRC Handbook of Chemistry and Physics, Boca Raton, CRC Press/Taylor and Francis,
14 juin 2012, 93e éd., 2670 p. (ISBN 9781439880494, présentation en ligne (http://www.crcpress.com/product/isb
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10. (en) Norman N. Greenwood et A. Earnshaw, Chemistry of the elements, Oxford Boston, Butterworth-Heinemann,
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11. (en) Université de Calgary (http://www.chem.ucalgary.ca/courses/351/Carey/Ch12/ch12-4.html) Reactions of
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12. (en) R. E. Arvidson, F. Poulet, J.-P. Bibring, M. Wolff, A. Gendrin, R. V. Morris, J. J. Freeman,1 Y. Langevin, N.
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19. (en) ChemGuide – 2002 (http://www.chemguide.co.uk/physical/equilibria/contact.html) « The Contact Process. »
20. La mafia extrapole les effets de l’acide pour dissoudre un cadavre. (http://www.gurumed.org/2011/02/27/la-mafia-e
xtrapole-les-effets-de-lacide-pour-dissoudre-un-cadavre/)
21. Aroukh, à propos de "‫"קלקלנתום‬.
22. Tossefot "‫ "קנקנתום חרתא דאושכפי‬sur Talmud de Babylone, traité Guitine 19a.
23. Tossefot "‫ "קנקנתום‬sur Talmud de Babylone, traité Erouvin 13a.
24. Conrad Gesner, Tresor des remedes secretz par Euonyme Philiatre. Livre physic, medical, alchymic, et dispensatif
de toutes substantiales liqueurs, et appareil de vins de diverses saveurs, Chez la veuve Balthazar Arnoullet, 1557
(lire en ligne (https://archive.org/stream/hin-wel-all-00000992-001#page/n388/mode/1up/search/vitriol))
25. Jean-Dominique Bourzat, Lecture contemporaine du 'Cours de Chymie' de Nicolas Lémery, éditions du
Cosmogone, 2005
26. James Glaisher (en), Wilfrid de Fonvielle, Camille Flammarion, Gaston Tissandier en 1870. Voyages Aériens.
1870 (Livre numérique Google (https://books.google.be/books?id=2oHkCWqqv7EC&hl=fr&pg=PP1#v=onepage&q
&f=false))
27. L'alchime expliquée sur ses textes classiques, Jean-Jacques Pauvert, 1972, p. 180
28. Google Recherche d'image (http://www.google.fr/imgres?imgurl=http://nsm01.casimages.com/img/2008/08/31//08
0831084441385002441892.gif&imgrefurl=http://ora-et-labora.frenchboard.com/alchimie-sujets-varies-f10/vitriol-t5
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86EB6ettY4M&ved=0CDkQ9QEwBg)
https://fr.wikipedia.org/wiki/Acide_sulfurique 12/13
25/12/2017 Acide sulfurique — Wikipédia

29. la toyson d'or de Salomon Trismosin (http://herve.delboy.perso.sfr.fr/toyson.html)

Voir aussi

Articles connexes Sur les autres projets Wikimedia :

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Sulfure
wiki/Category:Sulfuric_acid?uselang=fr), sur
Soufre
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Sulfuration
Sulfure de carbone
Tétrafluorure de soufre

Liens externes
Fiche INRS FT 30 (http://www.inrs.fr/fichetox/ft30.html) de l'Institut national de recherche et de sécurité
Fiche internationale de sécurité (https://www.cdc.gov/niosh/ipcsnfrn/nfrn0362.html)

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