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UNIVERSIDAD NACIONAL AUTONOMA DE MEXICO

FACULTAD DE QUIMICA
LABORATORIO DE INGENIERÍA QUÍMICA III
SERGIO OMAR SÁNCHEZ SÁNCHEZ
PROFESOR: SERGIO ADRIAN

PRACTICA No. 1
DIFUSIÓN BINARIA DE GASES

1. INTRODUCCION

Se ha solicitado el estudio particular de un fenómeno difusivo de etanol en aire, para ello se han
seleccionado cuatro celdas de difusión de diferentes diámetros. El problema es encontrar el gradiente de
concentraciones en fracciones mol y la magnitud del área de difusión para obtener en un periodo de 25
min 0.10 gmol de etanol vaporizado. La temperatura de difusión es a 50ºC y la presión es la atmosférica.
El llenado de las celdas con etanol es a 2 cm a partir del borde superior.
El gradiente de concentraciones solicitado es desde la interfase líquido-gas al borde superior de las celdas.

La rapidez de difusión por unidad de área de sección transversal en una dirección determinada es
proporcional al cambio de la concentración del soluto en esa dirección.
La ecuación para esta ley es

m C
  DA
t x

m
donde es la masa del soluto que difunde a lo largo de esa dirección por unidad de tiempo, A es el área
t
de la sección transversal, C es la concentración del soluto (que se supone constante sobre cualquier sección
C
transversal del tubo), D es el coeficiente de difusión, y se llama gradiente de concentración. Valores
x
típicos de D para la difusión en agua de moléculas importantes en biología van desde 1.10-11 a 100 x 10 -11
m2 /s, para un rango de pesos moleculares de cerca de 104. La Ley se ha verificado experimentalmente de
muchas maneras y es muy importante para la determinación del peso molecular de moléculas bio1ógicas
por medio de ultracentrifugación.
Puesto que todos los organismos vivos se componen de una o más cé1ulas rodeadas por membranas, la
difusión de sustancias a través de membranas bio1ógicas es cuestión de suma importancia. Por diversas
razones no es posible caracterizar las membranas bio1ógicas por un coeficiente de difusión D, pero es
posible combinar el espesor desconocido x de la membrana con D en un coeficiente de permeabilidad P,
definido en términos de rapidez de transferencia de masa, utilizando la ecuación

m
t
P
A(Ci  C0 )
donde A es el área, Ci, es la concentración de la sustancia que difunde en el interior de la célula y C0 es la
concentración en el exterior. Para muchos tipos de cé1ulas, se ha determinado el coeficiente de
permeabilidad que nos da información muy útil en los estudios de la membrana celular. La ecuación anterior
es só1o para gradientes de concentración, pues si hay iones presentes y sus correspondientes gradientes
electroquímicos, es necesario un tratamiento distinto.

Solución
de azúcar

Agua

Membrana

Las moléculas de agua difunden a través del pergamino hacia el interior del tubo de acuerdo con la ley de
Fick, ya que hay una mayor concentración de agua fuera del tubo que dentro de é1, pero las moléculas de
azúcar, más grandes, no se pueden difundir hacia afuera. Este proceso se llama ósmosis. El líquido asciende
por el tubo, hasta el momento en el que la presión causada por la altura de la columna es suficiente para
detener una difusión aún mayor, o hasta el instante en que la membrana se rompa. Esta presión que se
establece por causa de la difusión en un solo sentido se llama presión osmótica. La presión osmótica es un
factor importante en el balance del agua entre los tejidos del cuerpo. Las membranas de todas las células
vivas permiten el libre paso del agua; algunas, sin embargo, son selectivas a otras moléculas pequeñas, y la
presión osmótica puede ser importante. Los g1óbulos rojos (eritrocitos) estallan inmediatamente después
de sumergirlos en agua destilada.

2. DIAGRAMA

CELDA DE DIFUSIÓN

2
3. RESULTADOS EXPERIMENTALES
Tabla 1 de datos experimentales para la fase líquida
Celda (1) Celda (2) Celda (3) Celda (4)
A = 0.709 cm2 A = 1.431cm2 A = 2.545 cm2 A = 3.801 cm2
t ht t ht t ht t ht
(min) (mm) (min) (mm) (min) (mm) (min) (mm)
0 0 0 0 0 0 0 0
5 0.37 5 1.41 5 3.41 5 3.51
10 0.94 10 1.41 10 5.03 10 6.62
15 0.94 15 2.48 15 7.44 15 9.34
20 0.94 20 3.56 20 8.10 20 10.78

Tabla 2 de datos experimentales para la fase líquida


CELDA 1 Área (cm2) 0.71

t (min) ht (cm) Z = Zt0 + ht (cm) t (min) Z/t (cm/min)

0.00 0.00 Zt0 = 2 - -

20.00 0.094 2.094 20.00 0.1047

CELDA 2 Área (cm2) 1.43

t (min) ht (cm) Z = Zt0 + ht (cm) t (min) Z/t (cm/min)

0.00 0.00 Zt0 = -2 - -

20.00 0.356 2.356 20.00 0.1178

CELDA 3 Área (cm2) 2.55

t (min) ht (cm) Z = Zt0 + ht (cm) t (min) Z/t (cm/min)

0.00 0.00 Zt0 = 2 - -

20.00 0.81 2.81 20.00 0.1405

CELDA 4 Área (cm2) 3.80

t (min) ht (cm) Z = Zt0 + ht (cm) t (min) Z/t (cm/min)

0.00 0.00 Zt0 = 2 - -

20.00 1.078 3.078 25.00 0.1539

3
4. CUESTIONARIO

1. Gráfica (1). Interpretar el comportamiento de los perfiles del descenso de los niveles del líquido medidos
en el catetómetro ht (cm) contra el tiempo de operación t (min) de todas las celdas de difusión en esta
misma gráfica.
12

10

8
h [mm]

Celda 1
6
Celda 2
4 Celda 3
Celda 4
2

0
0 5 10 15 20
Tiempo [min]

Gráfica 1- Descenso de los niveles del etanol contra el tiempo de operación.

2.- Gráfica (2). Explicar el comportamiento de la variación del perfil del descenso del nivel del etanol para
cada celda de difusión a 25 min cuando se incrementa el área transversal de las celdas. Tomar los datos de
la Tabla 2.2.

1.2
Perfil de descenso

0.8
h [mm]

0.6 Perfil de descenso

0.4

0.2

0
0.5 1 1.5 2 2.5 3 3.5 4
Area Transversal [cm^2]

En el gráfico se puede observar que, al aumentar el área de sección transversal, la diferencia de


alturas en un mismo periodo de tiempo aumenta. Este es resultado de que este proceso de
transferencia de masa es directamente proporcional al área transversal de transferencia.

4
3.- Para cualquier instante de operación en las celdas de difusión, ¿Cuál es el significado físico de la disminución
de la altura del nivel del líquido con respecto al tiempo de operación ( Z /t)?

Esta razón tiene como interpretación la velocidad de cambio de altura, la cual se refiere a la
velocidad de transferencia de masa del seno del fluido hacia el aire.

4.- Escribir la expresión matemática del comportamiento de la masa velocidad de vaporización del etanol líquido
(gmol EtOH / min cm2) para cualquier instante de operación en la interfase líquido-gas de las celdas de difusión,
en función de la masa molar del líquido vaporizado (gmol EtOH), del tiempo de operación t (min) y del área
transversal de las celdas A (cm2).
1 𝑑𝑚
𝑉𝐴𝑍 = −
𝐴 𝑑𝑡
5.- Demuestre que la expresión de obtenida en el punto anterior también se puede escribir en función de la
densidad molar del etanol multiplicada por la disminución de la altura del nivel del líquido con respecto al tiempo
𝜌 𝑑𝑍
𝑉𝐴𝑍 = 𝑃𝑀𝐴 𝑑𝑡
, donde es el peso molecular del etanol. Presentar la deducción.
𝐴

1 𝑑𝑚
𝑉𝐴𝑍 = −
𝐴 𝑑𝑡

𝑃𝑀𝐴
1 𝑑 [𝑚 𝑃𝑀𝐴 ]
𝑉𝐴𝑍 =−
𝐴 𝑑𝑡

𝑀𝐴
1 𝑑 [𝑃𝑀𝐴 ] 𝑀𝐴
𝑉𝐴𝑍 =− , 𝑝𝑒𝑟𝑜 𝜌𝐴 = → 𝑀𝐴 = 𝜌𝐴 𝑉
𝐴 𝑑𝑡 𝑉

𝜌𝐴 𝑉
1 𝑑 [𝑃𝑀𝐴 ]
∴ 𝑉𝐴𝑍 =− 𝑦 𝑉 = 𝐴×𝑍
𝐴 𝑑𝑡

𝜌𝐴 𝐴𝑍
1 𝑑 [ 𝑃𝑀𝐴 ]
𝑉𝐴𝑍 =−
𝐴 𝑑𝑡
Considerando A, PMA y A constantes, Z negativa:

1 𝐴𝜌𝐴 𝑑𝑍
𝑉𝐴𝑍 = −
𝐴 𝑃𝑀𝐴 𝑑𝑡

𝝆𝑨 𝒅𝒁
𝑽𝑨𝒁 =
𝑷𝑴𝑨 𝒅𝒕
5
𝜌 𝑑𝑍
6.- Aplicar la expresión del inciso anterior (𝑉𝐴𝑍 = 𝑃𝑀𝐴 𝑑𝑡
) para evaluar la velocidad de vaporización del líquido,
𝐴
escribir sus valores en las columnas correspondientes de la Tabla 2.

Para conocer la densidad del fluido a la temperatura de operación (50 °C), se empleó la siguiente
ecuación:
𝑇 (𝐾) 𝑛 𝑔
−[1−( )]
𝜌𝐸𝑡𝑂𝐻 = 𝐴1 ∙ 𝐵1 𝑇𝑐 =[ ]
𝑐𝑚3
A1 0.26570
B1 0.26395
n 0.23670
Tc (K) 516.25
T (K) 323.15
etanol (g/cm ) 0.76338
3

CELDA 1 Área (cm2) 0.71

t (min) ht (cm) Z = Zt0 + ht (cm) t (min) Z/t (cm/min) VAZ (gmol EtOH/min cm2)

0.00 0.00 Zt0 = 2 - - -


20.00 0.094 2.094 20.00 0.1047 0.00173488

CELDA 2 Área (cm2) 1.43

t (min) ht (cm) Z = Zt0 + ht (cm) t (min) Z/t (cm/min) VAZ (gmol EtOH/min cm2)

0.00 0.00 Zt0 = -2 - - -


20.00 0.356 2.356 20.00 0.1178 0.00196195

CELDA 3 Área (cm2) 2.55

t (min) ht (cm) Z = Zt0 + ht (cm) t (min) Z/t (cm/min) VAZ (gmol EtOH/min cm2)

0.00 0.00 Zt0 = 2 - - -


20.00 0.81 2.81 20.00 0.1405 0.00232809

CELDA 4 Área (cm2) 3.80

t (min) ht (cm) Z = Zt0 + ht (cm) t (min) Z/t (cm/min) VAZ (gmol EtOH/min cm2)

0.00 0.00 Zt0 = 2 - - -


20.00 1.078 3.078 20.00 0.1539 0.00255013

6
7.- Utilizar los valores calculados de VAZ (gmol EtOH / min cm2) para evaluar los flujos molares de etanol vaporizado
GAZ (gmol EtOH / min), escribir sus valores en las columnas correspondientes de la Tabla 2.

𝐺𝐴𝑍 = 𝑉𝐴𝑍 ∙ 𝐴

CELDA Área
0.71
1 (cm2)
Z = Zt0 + ht t Z/t VAZ (gmol EtOH/min GAZ
t (min) ht (cm)
(cm) (min) (cm/min) cm2) (gmol/min)
0.00 0.00 Zt0 = 2 - - - -
20.00 0.094 2.094 20.00 0.1047 0.00173488 0.00123003

CELDA Área
1.43
2 (cm2)
Z = Zt0 + ht t Z/t VAZ (gmol EtOH/min GAZ
t (min) ht (cm)
(cm) (min) (cm/min) cm2) (gmol/min)
0.00 0.00 Zt0 = -2 - - - -
20.00 0.356 2.356 20.00 0.1178 0.00196195 0.00279324

CELDA Área
2.55
3 (cm2)
Z = Zt0 + ht t Z/t VAZ (gmol EtOH/min GAZ
t (min) ht (cm)
(cm) (min) (cm/min) cm2) (gmol/min)
0.00 0.00 Zt0 = 2 - - - -
20.00 0.81 2.81 20.00 0.1405 0.00232809 0.005925

CELDA Área
3.80
4 (cm2)
Z = Zt0 + ht t Z/t VAZ (gmol EtOH/min GAZ
t (min) ht (cm)
(cm) (min) (cm/min) cm2) (gmol/min)
0.00 0.00 Zt0 = 2 - - - -
20.00 1.078 3.078 20.00 0.1539 0.00255013 0.00969305

8.- ¿Por qué los valores de VAZ y GAZ descritos en la Tabla anterior para las cuatro celdas de difusión no
permanecen constantes?

Porque, según la ecuación que describe el comportamiento de la velocidad de vaporización del


etanol, ésta es inversamente proporcional a la variación del área.

7
Preguntas relacionadas con la fase gaseosa.

9.- ¿Cuál es el propósito de hacer pasar una corriente muy ligera de aire perpendicular al borde superior de las
celdas?

El aire desplaza al etanol gaseoso, con lo cual se modifica el equilibrio provocando que un
número mayor de moléculas en fase líquida cambien a fase vapor.

10.- ¿Qué valor tiene x A (composición del etanol puro) en la ley de Dalton-Raoult p A  y A PT  x A PA0 para
evaluar la fracción mol en la interfase y A1 donde se dan las vaporizaciones del etanol a presión y temperatura
constante.

Debido a que hacemos la suposición de que la presión parcial del etanol es igual a su presión de
vapor a la temperatura de 50°C, para poder determinar el valor de y A1 el valor de xA es de 1.

11.- ¿Cuál es el significado físico de la diferencia de las fracciones molares ( y A1 - y A 2 ) mostradas en la Figura
2? Escribir las expresiones para evaluar y A1 y y A 2 , reportar los valores de éstas diferencias para cada celda.
Utilizar la información del anexo de este protocolo experimental.

Expresa la diferencia de concentraciones entre estos dos límites del sistema, YA1 expresa la
cantidad de vapor de etanol en la capa límite o en la inmediatamente después de la interfase
entre el etanol y el aire.

Se calcula de acuerdo a la ley de Dalton –Raoult:

𝑃° 220.51 𝑚𝑚𝐻𝑔
𝑦̅𝐴1 = = = 𝟎. 𝟑𝟕𝟔𝟖
𝑃 585 𝑚𝑚𝐻𝑔

Esta fracción molar se mantuvo constante durante todo el experimento, recordando la ecuación
para determinar la presión de vapor de etanol:
𝐵 2
𝑃𝑣𝑎𝑝 [𝑚𝑚𝐻𝑔] = 10𝐴+𝑇 +𝐶 log(𝑇)+𝐷𝑇+𝐸𝑇

A 23.8442
B -2864.2
C -5.0474
D 3.7448E-11
E 2.7361E-07
T (K) 323.1500
P°etanol (mmHg) 220.5105

8
Podemos observar que solo depende de la temperatura del sistema y en nuestro experimento
la temperatura se mantuvo contante.

YA2 es la fracción de etanol en el límite superior donde pasa la corriente de aire, en este caso se
puede considerar como cero, ya que la corriente de aire arrastra rápidamente el vapor de etanol
que ahí se encontraba.

12.- ¿Cuál es el comportamiento de la concentración c (gmol de mezcla/cm 3 de mezcla) de esta ecuación y


mostrada en la Figura 2. Explicar la respuesta y reportar su valor para cada celda. Considerar que la mezcla
de etanol-aire a estas condiciones de presión y temperatura se comporta como gas ideal.

Recordando que:

𝑑𝑦̅𝐴
𝐽𝐴𝐵 = −𝒟𝐴𝐵 𝑐
𝑑𝑍

𝑛 𝑃
𝑠𝑖 𝑒𝑠 𝑢𝑛 𝑔𝑎𝑠 𝑖𝑑𝑒𝑎𝑙: 𝑃𝑉 = 𝑛𝑅𝑇 → = =𝑐
𝑉 𝑅𝑇
Por lo tanto, la concentración molar de la mezcla no varía.

Para cada celda:

𝑃 0.7697 𝑎𝑡𝑚 𝑚𝑜𝑙


𝑐= = 3 = 2.9029 × 10−5
𝑅𝑇 𝑎𝑡𝑚 𝑐𝑚 𝑐𝑚3
(82.0526 𝑚𝑜𝑙 𝐾 ) (323.15𝐾)

13.- Información para la siguiente pregunta: DAB = 10.57 cm2 / min para una presión de 0.771 atm y
temperatura de 50°C en el Laboratorio de Ingeniería Química. Calcular este valor a partir de las correlaciones
reportadas en la literatura referencia 4, página (16-21).
PM (etanol) = 46.07 σ (etanol) = 4.53 A° ε A / K = 362.5

PM (aire) = 28.97 σ (aire) = 3.617 A° ε B / K = 97

1 1 1
𝒟𝐴𝐵 = 0.0018583√𝑇 3 ( + ) 2
𝑀𝐴 𝑀𝐵 𝑝𝜎 𝐴𝐵 Ω𝒟,𝐴𝐵
2
1
𝜎 2𝐴𝐵 = ( (4.530 Å + 3.617 Å)) = 𝟏𝟔. 𝟓𝟗𝟑𝟒
2
𝜀
= √(362.6)(97) = 𝟏𝟖𝟕. 𝟓𝟒 𝑲
𝜅𝐴𝐵
𝜅 323.15
×𝑇 = = 𝟏. 𝟕𝟐𝟑
𝜀 𝐴𝐵 187.54
Ω𝒟,𝐴𝐵 = 𝟏. 𝟐𝟒𝟐
1 1 1
𝒟𝐴𝐵 = 0.0018583√323.153 ( + )
46.07 28.964 (0.771 𝑎𝑡𝑚)(16.5934)(1.242)
𝒄𝒎𝟐 𝒄𝒎𝟐
𝒟𝐴𝐵 = 𝟎. 𝟏𝟔𝟏𝟏 = 𝟗. 𝟔𝟔𝟔
𝒔 𝒎𝒊𝒏
9
14.- Aplicar la ecuación de Fick integrada para calcular en cada celda de difusión los valores del flux molar
JAZ en (gmol/min cm2) para 25 min.

𝑍=𝑍+ℎ𝑡25𝑚𝑖𝑛 𝑦̅𝐴2=0
𝐽𝑎𝑧 ∫ 𝑑𝑍 = −𝒟𝐴𝐵 𝑐 ∫ 𝑑𝑦̅𝐴
𝑍=0 𝑦̅𝐴1=0.376

𝒟𝐴𝐵 𝑐(𝑦̅𝐴1 − 𝑦̅𝐴2 )


𝐽𝐴𝑍 =
𝑍2 − 𝑍1

Celda Z [cm] JAB [mol/min cm2]


1 2.094 4.52805E-05
2 2.356 3.82259E-05
3 2.810 3.33872E-05
4 3.078 2.82095E-05

15.- Gráfica 3. Explicar el comportamiento de la variación del perfil de J AZ (gmol EtOH / min cm2) a los 20
min, frente la variación de las áreas transversales A de la celdas de difusión. ¿El perfil observado en esta
gráfica está de acuerdo al comportamiento del flux difusivo J AZ ?. ¿Esta tendencia se cumpliría para los 5,10
y 15 minutos de operación?

JAZ vs Area de difusión


0.000055

0.00005
JAZ [mol/min cm2]

0.000045

0.00004

0.000035

0.00003
0 0.5 1 1.5 2 2.5 3 3.5 4
Area transversal [cm3]

10
16.- Gráfica 4. Explicar el comportamiento de la variación del perfil de J AZ (gmol EtOH / min cm2) a
los 20 min frente a la diferencia de alturas  Z = Z to + h t.

0.000055

0.00005

JAZ 0.000045

0.00004

0.000035

0.00003
2 2.2 2.4 2.6 2.8 3 3.2
∆Z

¿El perfil observado en esta gráfica está de acuerdo al comportamiento de la


funcionalidad de J AZ frente a Z en la ecuación integrada de Fick?.

La gráfica cumple la tendencia predicha por la ecuación de la Ley de Fick, ya


que ésta última es lineal:

 yA
JAz  c D AB
Z

17.- Calcular ahora el valor del flujo molar del etanol en la fase gaseosa W AZ a 20 min para cada celda
en gmol / min.

WAZ  J AZ  A

Área (cm2) WAZ (mol/min)


0.709 3.58695E-05
1.431 6.43457E-05
2.545 9.59482E-05
3.801 0.000130823

Gráfica 5. Explicar el comportamiento de la variación del perfil W AZ cuando se


incrementa el área transversal de las celdas de difusión. Compare el
comportamiento de éste perfil observando cuidadosamente la funcionalidad de
W AZ frente a A en la siguiente ecuación:

11
y A
W AZ  J AZ A   c D AB A
Z

0.00014
WAZ = 3E-05A + 2E-05
R² = 0.9946
0.00012
Flujo molar (WAZ) [mol/min]

0.0001

0.00008

0.00006

0.00004

0.00002

0
0 0.5 1 1.5 2 2.5 3 3.5 4
Area transversal [cm2]

La dependencia del flujo molar respecto al área transversal de cada una de las celdas
es lineal.

18.- Gráfica 6. Para la fase liquida, explicar el comportamiento de la variación del perfil G AZ del flujo
molar de vaporización del etanol (gmol EtOH / min) a los 20 min cuando se incrementa el área
transversal de las celdas de difusión. Compare el comportamiento de éste perfil observando
cuidadosamente la funcionalidad de G AZ frente a A en la siguiente ecuación:

 etanol Z
GAz VAz  A  A
PMetanol t

Celda Área [cm2] ∆Z/∆t [cm/min] GAZ [mol/min]


1 0.709 0.1047 0.00123003
2 1.431 0.1178 0.00279324
3 2.545 0.1405 0.005925
4 3.801 0.1539 0.00969305

12
0.012

GAZ = 0.0028A - 0.001


0.01
R² = 0.9967

0.008

Título del eje


0.006

0.004

0.002

0
0.5 1 1.5 2 2.5 3 3.5 4
Título del eje

Nuevamente, la dependencia es lineal entre ambas variables, por lo cual la gráfica se ajusta
perfectamente a una línea recta (proporcionalidad directa).

19.- ¿Cuál es la magnitud del área de difusión para obtener en un periodo de 20 min 0.10 gmol de
etanol vaporizado? ¿Cuál es el gradiente de concentraciones en fracciones mol?
0.10 𝑚𝑜𝑙𝑒𝑡𝑂𝐻
𝐺𝐴𝑍 = 25 𝑚𝑖𝑛
= 0.005 𝑚𝑜𝑙⁄𝑚𝑖𝑛 Gráficamente, se tiene la siguiente ecuación:

𝑚𝑜𝑙 𝑚𝑜𝑙
0.005 + 0.001
𝐺𝐴𝑍 = 0.0028(𝐴) − 0.001 → 𝐴 [𝑐𝑚2 ] = 𝑚𝑖𝑛 𝑚𝑖𝑛 = 2.1428 𝑐𝑚2
𝑚𝑜𝑙
0.0028
min∙ 𝑐𝑚2

CONCLUSIÓN.

El área transversal requerida de la celda para que sea posible una difusión de 0.1 mol de etanol en
25 minutos es de 2.1428 cm2 a 50 °C.

El gradiente de concentración permanecerá constante en todo momento, pues es función de la presión y la


temperatura. La presión parcial del gas es únicamente dependiente de la temperatura. El valor de dicha
𝑚𝑜𝑙
concentración es de 2.9029 × 10−5 𝑐𝑚3

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