La separación y purificación Tecnología 192 (2018) 360-368

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La separación y Puri fi Tecnología de cationes

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La eliminación de ácido succínico a partir de caldo de fermentación mediante un proceso de múltiples etapas (de separación

por membrana y la extracción reactiva)

K. Prochaska • , J. Antczak, M. Regel-Rosocka, M. Szczygie ³ da

Instituto de Tecnología Química e Ingeniería de la Universidad Tecnológica de Poznan, Berdychowo Str. 4, 60-965 Pozna norte, Polonia

INFORMACIÓN DEL ARTÍCULO ABSTRACTO

palabras clave: Un proceso respetuoso con el medio ambiente para la separación de ácido succínico a partir de las soluciones modelo, así como el caldo real
El caldo de fermentación de post-fermentación queda después de bioconversión del glicerol en bruto (que se genera en una gran cantidad como un subproducto durante la
ácido succínico Ultra fi filtración producción de biodiesel) fue estudiada. Se propuso un sistema integrado para realizar este proceso que consistía en: extra fi filtración (UF), electrodiálisis
bipolar membrana (EDBM) y la extracción reactiva de 3 pasos (RE) con extractantes de solvatación comerciales.
membrana bipolar electrodiálisis extracción
reactiva
Pre-clari fi proceso de cationes realizada por UF permitió la eliminación de contaminantes de alto peso molecular presentes en la solución de alimentación, tales como: la

biomasa, proteínas, así como células de las bacterias. signi fi reducción no puede en permeado Florida ux durante el proceso se observó debido al ensuciamiento de las

membranas de UF de cerámica. Sin embargo, la capa de suciedad era e ff eliminado caz mediante la aplicación de baños de limpieza hidráulicos y químicos.

Aplicación del proceso de EDBM en el sistema integrado propuesto permitió eliminación de acidi fi cación de caldo que normalmente genera una cantidad
considerable de desechos. El ácido succínico, presente en la corriente acuosa después de EDBM se eliminó en una extracción reactiva de tres pasos en
más de 90% e FFI ciencia. La extracción puede apoyar técnicas de membrana para separar e FFI ácidos carboxílicos temente del caldo de post-fermentación,
sin embargo, no es lo suficientemente selectiva para separar ácido succínico a partir de otros ácidos presentes en los caldos. La única forma de llegar a la
extracción selectiva de ácido succínico sobre acético, ácidos láctico y glicerol es disminuir el pH a 2 y el uso de Cyanex 923 como agente de extracción.

1. Introducción
El biodiesel se produce principalmente a partir de aceites vegetales con una adición de metanol
y en presencia de un catalizador alcalino en un proceso biotecnológico, en el que el paso más
importante es la transesterificación fi cación de triglicéridos presentes en los aceites vegetales.
Durante la producción de biodiesel, una gran cantidad de glicerol en bruto se genera como (% hasta
10 en peso de la producción de combustible) subproducto. Una de las formas de eliminación del
exceso de unpuri fi ed glicerol es a través del proceso de fermentación. Dependiendo de las cepas
bacterianas utilizadas para la bioconversión, soluciones post-fermentación con di ff se obtienen Erent,
pero siempre composición muy compleja. Contienen además del producto principal, un número de
otros compuestos, por ejemplo, mono- y ácidos carboxílicos multivalentes, compuestos orgánicos
neutros de bajo peso molecular (glicerol sin reaccionar, lactosa) y una gran cantidad de sales
inorgánicas. El uso de la fase de glicerol impuro como la fuente de carbonato principal para la
síntesis biotecnológica de di ff compuestos orgánicos Erent, se ha propuesto en varias obras [1,2] . El
proceso de fermentación genera un caldo que contiene las formas disociadas y no -dissociated de
metabolitos y sales minerales residuales.
Se requieren varias operaciones de la unidad para la separación, concentración y puri fi cación de
compuestos orgánicos a partir del caldo de fermentación. El método tradicional para el aislamiento de
ácido carboxílico a partir de caldos de fermentación es la precipitación de las sales de ácidos con Ca
(OH) 2 o Ca (CO) 3, y luego recuperación de ácido con ácido sulfúrico. Sin embargo, gran cantidad de
sulfato de calcio formado dentro de este proceso, que debe ser manejado, sobrepasa a la bene fi ts de
este proceso. Los ácidos carboxílicos se pueden separar también por medio de sorbentes sólidos
porosos caracterizados con grandes superficies porosas, tales como carbones activados o varias
resinas. Sin embargo, un inconveniente de esta técnica es la capacidad de sorción limitada.
Recientemente también se han propuesto algunas técnicas de membrana para la separación de
ácidos carboxílicos, es decir, de electrodiálisis, ultra fi filtración, nano fi filtración y ósmosis inversa [3,4] .
Otras técnicas propuestas para la separación de ácido carboxílico a partir de soluciones acuosas son
de electrodiálisis de membrana bipolar o extracción líquido-líquido, llamado también extracción
reactiva.
los ultra fi filtración es una técnica de separación de membrana en la que la fuerza impulsora del
proceso es el di presión ff rencia través de la membrana. El rango de presión transmembrana utilizado
en los ultra fi procesos ltración es de entre 0,3 y 1 MPa. El transporte de moléculas a través de

• Autor correspondiente.

Dirección de correo electrónico: krystyna.prochaska@put.poznan.pl (K. Prochaska).

http://dx.doi.org/10.1016/j.seppur.2017.10.043
Recibido el 23 de julio de 2017. Recibido en forma 19 de octubre 2017 revisado; Aceptado el 19 de de octubre de 2017

Disponible en línea el 21 de octubre de 2017

1383-5866 / © 2017 Elsevier BV Todos los derechos reservados.

K. Prochaska et al.
los ultra fi membrana filtración se basa en el mecanismo de tamiz y el tamaño de partículas retenidas
des fi nes el (cuto ff) limitar membrana de peso molecular. los ultra fi procesos ltración aplicados para
clari fi cación de las aguas continentales para conseguir agua potable o aclaración fi cación de las
aguas residuales industriales, así como en las industrias de lácteos tales para la deshidratación de la
leche y la concentración de suero de leche. El tamaño de poro de la ultra fi membranas ltración descali fi
es este proceso para la separación directa de los compuestos orgánicos de bajo peso molecular. Sin
embargo, muchos informes de la literatura sugieren las ventajas de la aplicación de los ultra fi filtración
como una etapa de pre-tratamiento de soluciones postfermentation para la eliminación de sólidos en
suspensión, turbidez y grandes microorganismos, así como macromoléculas disueltas, coloides y
bacterias pequeños [5] . Juang et al. [6] han utilizado UF para eliminar los residuos de material
biológico de caldo de fermentación de Serratia marcescens SM re R, mientras que Cho et al. [7] han
aplicado los ultra fi filtración como el fi primera etapa de extracción de ácidos orgánicos (acético y
butírico) para eliminar los microorganismos y los compuestos macromoleculares de la solución
después de bioconversión de astillas de madera. los ultra fi proceso de filtración de caldo
postfermentation obtenido durante la producción de ácido succínico a partir de biomasa también se
ha informado [8,9] .
Una de las cuestiones más importantes relativas a todas las técnicas de membrana impulsados
​por presión aplicadas en escala industrial es fenómeno ensuciamiento de la membrana, que es
causado principalmente por la deposición de sustancias orgánicas e inorgánicas en la superficie de la
membrana y en sus poros. Un significante fi reducción no puede en el permeado Florida ux observó
durante el proceso de UF (causada por la deposición de las partículas y moléculas en la membrana)
es uno de los principales factores que limitan la aplicación más amplia de la ultra fi proceso de filtración
en la industria [10] . La formación de capa de la torta de biomasa en la superficie de la membrana en
el tiempo de pre-tratamiento de caldos de post-fermentación podría tener negativa en Florida uir no
sólo en el fi rendimiento filtración, sino también en la retención de los componentes presentes en las
soluciones de trabajo. El camino de la formación de la capa de suciedad en la superficie de la
membrana depende de un número de factores, por ejemplo, la estructura de las partículas retenidas y
moléculas (el tamaño, forma, una FFI nidad para la superficie de la membrana), así como la morfología
de superficie de la membrana (porosidad) y la naturaleza del material de la membrana (hidrofilia) o
condiciones de procesamiento (TMP, T, Q F) de la ultra fi proceso de filtración [11,12] . Debido a la
presencia de un signi fi número no puede de subproductos en las soluciones de post-fermentación
reales, residuos tales como el glicerol sin reaccionar, láctico, los ácidos fórmico o acético, magnesio
(II) y calcio (II) sales inorgánicas, y una gran cantidad de lactosa o etanol, es problemático (o incluso a
veces imposible) para aislar fi producto final con alta pureza y buen rendimiento usando una técnica de
separación de una etapa. lotes Por lo tanto, los procesos de separación integrados incluyendo
pre-tratamiento, la separación de ácido orgánico a partir de caldo de fermentación y conversión de
sales carboxílicos a ácido orgánico, ha atraído la atención de [13,14] . procedimiento de electrodiálisis
es un ejemplo de las técnicas de separación de membrana en la que la transferencia de iones a
través de las membranas selectivas de iones siguió bajo la in Florida influencia de un potencial
eléctrico aplicado di ff rencia. El proceso utiliza una fuerza de conducción eléctrica para transferir iones
desde la cámara de diluido a través del cátodo (iones cargados positivamente) y el ánodo (iones
cargados negativamente) a una cámara de concentrado, la creación de una corriente más
concentrada.
Las membranas bipolares (BP) constan de dos membranas: el intercambio de intercambio
aniónico y catiónico, separadas por una capa delgada de agua de un espesor de aproximadamente 2
nm [15] . Bajo la in Florida influencia de un voltaje de corriente continua (DC), en el espacio catalítica de
la membrana bipolar las moléculas de agua se dividen en iones hidrógeno e hidroxilo [dieciséis] .
Aunque el proceso EDBM con éxito se ha aplicado en diversas áreas de la tecnología, por ejemplo,
producción de alimentos o de producción de compuestos químicos útiles a partir de las aguas
residuales industriales, tales como amoníaco [17] o la desalación de flujo de solución salina industrial [18]
, El número de aplicaciones de la EDBM está aumentando continuamente y hoy en día es más a
menudo se aplica para el entorno de tecnologías respetuosas con, por ejemplo, la producción de
ácidos orgánicos de las soluciones después de los procesos de bioconversión [19] . Varios estudios han
indicado que EDBM está disponible proceso para la producción de ácidos orgánicos, tales como
acético, oxálico y cítrico [dieciséis] ácido láctico [20] o
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succínico [21] .
Tales ácidos como el ácido láctico, propiónico, succínico, maleico, butírico, oxálico o acético
puede ser e FFI cientemente transportado desde el acuosa a la fase orgánica por organofosforados
solvatación extractantes [22 - 24] , aminas alifáticas [22,25 - 28] , Amonio cuaternario [22,29] o sales de
fosfonio [30 - 32] . También un sistema integrado de nano fi filtración, electrodiálisis de membrana
bipolar y la extracción reactiva se ha propuesto recientemente por nuestro equipo para eliminar con
éxito ácido fumárico del caldo de fermentación [33] .
En esta investigación, un sistema integrado que consta de tres etapas: extra fi filtración (UF), se
propuso electrodiálisis bipolar membrana (EDBM) y la extracción reactiva (RE) para la separación de
ácido succínico a partir del caldo de fermentación que queda después de bioconversión del glicerol.
2. Material y métodos
2.1. materiales
Para la investigación de la separación y concentración de ácido succínico a partir de soluciones
modelo fi VE se utilizaron compuestos orgánicos: ácido succínico (Suc) (Sigma-Aldrich, Polonia),
glicerol (Glyc) ( POCH SA, Polonia),
ácido fórmico (Formulario) (POCH SA, Polonia), ácido acético (Ac) (POCH SA, Polonia), ácido láctico
(Lact) (Sigma-Aldrich, Polonia). Dos soluciones de agua sintéticos se sometieron a separación por
bipolar electrodiálisis de membrana: (1) solución de 2 componentes, con ácido succínico y glicerol y
(2) solución de 5-componente, que contiene glicerol y 4 ácidos carboxílicos: succínico, ácido fórmico,
acético y láctico ( la composición de la solución modelo 5component era similar a la solución de
permeado después de ultra fi filtración de caldo real post-fermentación). Las soluciones modelo se
prepararon por dilución con agua desionizada de una conductividad no superior a-3 μ S / cm. El pH de
estas soluciones se ajustó a 8,5 mediante la adición de una cantidad apropiada de hidróxido de sodio
(Sigma-Aldrich, Polonia).
El caldo de post-fermentación real (pH = 8,5) a la izquierda después de bioconversión de glicerol
a ácido succínico (preliminar se centrifugó para eliminar la biomasa) fue liberado de la Universidad
Poznan de Ciencias de la Vida. La composición de las soluciones modelo y el caldo postfermentation
real se muestran en la tabla 1 . Solvatante (mezcla de óxidos de trialquilfosfina - Cyanex 923) o básico
(trioctilamina - TOA) extractantes se utilizaron como se recibieron para preparar 0,1 o 0,4 mol / dm 3 soluciones
orgánicas de extractante en octanol o en bajo aromático queroseno Exxsol D 220/230 (contenido
aromático: 0,05% en peso, intervalo de destilación 222 - 234 ° C, Exxon Mobil Chemical, Alemania).
2.2. Ultra fi filtración (UF)
proceso de UF se llevó a cabo en un laboratorio de ultra fi unidad de filtración, que estaba
equipado con dos (izquierda - l metro y derecha - r metro) comercialmente disponibles membranas
cerámicas tubulares: Ceram DENTRO ® ( TAMI, Francia). Parámetros técnicos de las membranas
aplicadas en este estudio se dan en la Tabla 2 . El volumen del tanque de alimentación ascendió a 10
dm 3.
Ambas membranas antes del proceso de UF se acondicionaron hasta un agua constante Florida UX
se estableció. los Florida UX de agua desionizada se llama “ inicial de agua Florida UX ”( J ILM / J IRM). Pre-clari
fi de cationes de la solución de post-fermentación de Ultra fi filtración se llevó a cabo en las siguientes
tabla 1
Composición de las soluciones modelo y el caldo post-fermentación real después de bioconversión del glicerol a ácido
succínico.
Solución Concentración, C 0, g / dm 3
Suc Glyc Formulario Ac lact
solución del modelo de 2 componentes 23,3 15,2 - - -
solución modelo 5-componente / post- real 23,3 15,2 9,9 8,4 6,4
caldo de fermentación
K. Prochaska et al. La separación y purificación Tecnología 192 (2018) 360-368

Tabla 2 El valor medio de la corriente e FFI deficiencia se calculó sobre la base de la siguiente ecuación:
Características de los aplicada de ultra cerámica fi membranas ltración.

Parámetro Ultra fi filtración de membrana F z· VC

· ·Δ dil
domi = * 100%
n I· ·Δ t (2)
Estafa fi guración Tubular
Cortar-o ff 15 kDa dónde: do mi - actual e FFI ciencia,%; F - Faraday ' s constante (96.485), C / mol; yo - actual, A; z - valencia
Material de la membrana El óxido de titanio / óxido de circonio de los iones; V - volumen de diluido, dm 3; Δ do dil -
mi ff superficie reflexiva 0,0042 m 2
cambio de la concentración de Suc en diluido cámara, mol / dm 3; norte - número de celdas; Δ t - tiempo, s;
Número de canales 3
diámetro del canal interno 6 mm
diámetro de la membrana externa 10 mm El valor medio de la energía consumida para 1 kg de la producción de ácido succínico se
longitud de membrana 250 mm determinó usando la ecuación:

inicial de agua Florida ux a 0,4 MPa en:

(1) membrana izquierda 542,9 dm 3 / metro 2 h EUI

do t=
metro · · (3)
(2) membrana derecha 250,9 dm 3 / metro 2 h

Coe hidrodinámico FFI ciente para: dónde: mi do - el consumo de energía necesaria para producir 1 kg de Suc, kWh / kg; T - voltaje, V; yo - actual,
(1) membrana izquierda 1357.3 dm 3 / metro 2 h MPa A; metro - masa de la fi producto final, g; t -
(2) membrana derecha 626,5 dm 3 / metro 2 h MPa
tiempo, h.

2.4. extracción reactiva (RE)

condiciones: TMP = 0,4 MPa, T = 25 ± 2 o C, Q f = 300 dm 3 / h. Durante los ultra fi proceso de filtración 10
dm 3 de la solución desde el recipiente de alimentación se bombea a través de los módulos de
extracción reactiva de las soluciones estudió se llevó a cabo de una manera típica: la
membrana de UF, y durante todo el proceso se distribuyó el retenido en un bucle cerrado con un
alimentación acuosa se agitó mecánicamente con el mismo volumen de la fase orgánica durante 30
volumen de Florida velocidad de flujo de 300 dm 3 / h. Cada proceso de separación se llevó a cabo
min a 25 ° C en vidrio embudos de separación, y después se dejó reposar para la separación de
durante 3 h. Después de los ultra fi proceso de filtración de caldo de post-fermentación, el ultra fi unidad
fases. la de Florida Se investigó influencia del pH en la extracción de ácido succínico con diversas
de filtración se limpió de acuerdo con el siguiente procedimiento:
soluciones extractantes de solvatación. Una solución de 0,2 mol / dm 3 NaOH se utilizó como una fase
de extracción.

• limpieza con agua, t = 5 min, T = 50 ° C;

extracción reactiva de las soluciones resultantes de procesamiento de caldo de fermentación, es
• limpieza con solución de hidróxido de sodio al 5%, t = 60 min,
decir, de electrodiálisis de membrana bipolar (diluido, concentrado) se llevó a cabo en tres pasos con
T = 60 ° C;
0,4 mol / dm 3 TOA o Cyanex 923 como extractantes en Exxsol D 220/230, en w / o = 1. La extracción
• limpieza con agua, t = 5 min, T = 50 ° C;
concurrente fue realizado por poner en contacto en cada paso la ra acuosa FFI nate con una fase
• limpieza con solución de ácido nítrico 3%, t = 10 min, T = 60 ° C;
orgánica fresca.
• limpieza con agua a pH ≈ 5 - 6.

La extracción de correo FFI ciencia (extracción porcentaje) se calculó a partir de la ecuación:

2.3. electrodiálisis de membrana bipolar (EDBM)

0
-
Una configuración EDBM laboratorio de 10 cámaras con una pila que consta de 10 bipolar ECC
mi =
0
do · 100% (4)
(200bip PC), 10 de intercambio aniónico (PC 200D) y 1 de intercambio catiónico (PC-SK) membranas
producidas por (PCCell GmbH, Alemania) separados por 0,5 mm espaciadores, se utilizó en este dónde: mi mi - extracción de correo FFI ciencia,%; do 0 - concentración inicial del ácido en las fases
estudio. El e ff área de la superficie reflexiva de cada membrana fue igual a 207 cm 2. La pila de acuosas antes de la extracción, g / dm 3; do - concentración del ácido en las fases acuosas después
electrodiálisis estaba conectado con una Florida bomba ow (Verder, Polonia), fuente de alimentación de la extracción, g / dm 3.
DC (NDN) y un medidor multifunción (ELMETRON, Polonia) medir el pH, la conductividad y la
temperatura de las soluciones de trabajo. El ánodo estaba hecha de titanio chapado con iridio y el
2.5. métodos analíticos
cátodo era de acero 316. En cada experimento se alimentó la solución modelo o permeado de UF de
caldo de post-fermentación en el compartimento de diluido, mientras que en el compartimento de
El contenido de ácidos mono- y dicarboxílicos y sus sales en la solución de partida y todas las
concentrado la solución de ácido de succinato de sodio (con la concentración de iones de succinato
fracciones obtenidas durante la separación de los procesos de ácido succínico se determinaron
correspondientes a la solución de alimentación inicial) se usa para disminuir la tensión de la celda al
utilizando cromatografía líquida de alto rendimiento HP Agilent 1100 Series (Alemania), equipado con
comienzo del experimento. Dos electrodos platinado de superficie, hechos de titanio recubierto con
un muestreador automático, interfaz (HP 35900 ), Detector RI (HP 1047A), la bomba (HP1050), y la
rutenio, terminado la configuración con sulfato de sodio (0,25 M) como una solución de enjuague.
separación de la columna Rezex Acid ROA-Organic H + (8%), Phenomenex ®. El eluyente de mM H
tasa de las soluciones de alimentación de flujo, circula a través de los compartimientos de trabajo se
2,5 2 ASI QUE 4 solución se suministra continuamente a la velocidad de 0,9 cm 3 / min. La temperatura
fijó en 100 dm 3 / h. procedimiento de electrodiálisis de membrana bipolar se realizó a 25 ± 2 ° C bajo
de la columna y que en la entrada al detector fue de 40 ° C, P = 0,56 MPa. Todas las muestras se
eléctrico constante fi condiciones de campo a 120 y 90 A / m 2 de densidad de corriente. experimentos
acidifica fi ed a pH ≤ 2 mediante la adición de 0,1 cm 3 25% H 2 ASI QUE 4 a 1 cm 3 de la muestra antes
EDBM se llevaron a cabo durante 180 min.
del análisis.

3. Resultados y discusión

El grado de desalinización de ácido succínico obtenido durante la electrodiálisis de membrana

El sistema integrado que consta de tres etapas: ( yo) ultra fi filtración (UF), ( ii) electrodiálisis de
bipolar se calculó como sigue:
membrana bipolar (EDBM) y ( iii) Se propuso extracción reactiva (RE) para la separación y
t
do dil purificación fi de cationes de ácido succínico a partir del caldo post-fermentación queda después de
η =- 1 · 100%
des 0 bioconversión del glicerol ( Figura 1 ). A medida que la fi primera etapa, el proceso de UF se realizó
do dil (1)
como un pre-tratamiento para eliminar los residuos de material biológico después de bioconversión
dónde: η des - grado de desalinización,%; do TDIL - concentración de ácido succínico en la cámara de diluido del caldo de postfermentation. En la segunda etapa, EDBM de la clari fi ed
después del tiempo t, g / dm 3; do 0 dil - concentración inicial de ácido succínico en la cámara de diluido, g / dm 3;

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Figura 1. El sistema integrado para la separación de ácido succínico a partir de caldo de fermentación.
impregnar se llevó a cabo después de UF, y luego RE de tanto el concentrado y soluciones de diluido
obtenidos en electrodiálisis de membrana bipolar se utilizan para recuperar los residuos de ácido
succínico.
3.1. Ultra fi filtración
El proceso de la ultra fi filtración del caldo de post-fermentación real que queda después de
bioconversión del glicerol se realizó con el fin de eliminar los contaminantes de alto peso molecular
presentes en la solución de alimentación, tales como: la biomasa, proteínas o células de bacterias. Sin
embargo, antes de los ultra fi filtración del caldo de los estudios sobre la en Florida influencia de TMP de
la magnitud de agua inicial Florida ux se llevaron a cabo. Estos experimentos estafadores fi rmó que el
rendimiento era proporcional a la presión di ff rencia aplica para ambas membranas cerámicas UF
(datos no mostrados).
Los datos experimentales, que se presentan en Figura 2 , Ilustrar la
Florida Uxes obtenidos durante el proceso de UF en una unidad con dos módulos de membrana (a. la
izquierda y la derecha.) b (el agua inicial Florida ux (J yo), el Florida ux de caldo postfermentation durante UF (J segundo), pH 5 ÷ 6. Los resultados presentados en Figura 2 indicar que el agua inicial Florida ux (obtenido antes
agua Florida ux después de UF (J w) y agua
Florida ux después de la limpieza química de la membrana (J do)). El agua inicial
Florida Uxes cantidad de 542,9 dm 3 / metro 2 · H y 250,9 dm 3 / metro 2 · H, por la izquierda y la membrana
derecha, respectivamente. Después de 15 min de proceso de UF ( Figura 2 a) el permeado Florida ux de
caldo de post-fermentación se redujo a 195,7 dm 3 /
metro 2 h, debido a la incrustación de la superficie de la membrana y sus poros. Después de aproximadamente
60 min de UF, permear Florida ux estabilizado y fi finalmente después de 180 min del proceso, que alcanzó el
valor de 82,9 dm 3 / metro 2 h, lo que hace que el 15% del agua inicial Florida UX. El ensuciamiento dentro de los
poros de la membrana puede causar cambios en el tamaño aparente de los poros, distribución de poros
tamaño y la densidad de poro de la membrana que reducen el permeado Florida UX [10] . Del mismo modo,
Wang et al. [8] indicar una significación fi reducción no puede en permeado
Figura 2. El cambio en la Florida fundentes: agua Florida ux antes de UF, el caldo de post-fermentación Florida ux durante UF, agua Florida ux después de UF y agua Florida ux después de la limpieza química de la membrana; TMP = 0,4 MPa.
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Florida ux durante de ultra fi filtración de caldo de post-fermentación de ácido succínico utilizando una RC
membrana cerámica con MWCO 10 kDa. Después de recoger 160 cm 3
del permeado, aproximadamente el 55% de reducción en permeado Florida ux en referencia a la inicial de
agua Florida Se observó UX. Wang et al. han llegado a la conclusión de que la disminución en el valor de
permeado Florida UX durante fi resultados ltración desde el ensuciamiento de la membrana, y está en Florida influido
por la solución de alimentación, así como dichas propiedades de la membrana como la hidrofobicidad, la
morfología, el tamaño de espesor o de poros y su distribución.
Después de los ultra fi proceso de filtración de caldo de post-fermentación resultante de
bioconversión de glicerol a ácido succínico (después de una centrifugación preliminar de la biomasa),
el ultra fi módulos de membrana ltración se lavaron en el fi primer paso de la operación de limpieza con
agua desionizada. Esta operación se enjuaga o ff los materiales que no fueron adsorbidos
químicamente sobre la superficie de la membrana y en los poros. En el proximo
“ limpieza quimica ” etapa, se utiliza una solución de hidróxido de sodio al 5% y soluciones de ácido
nítrico 3%. Por último, la limpieza era fi se obtuvo terminado por lavado con agua desionizada hasta
del proceso de UF de caldo de fermentación post) y la Florida ux obtenido después de procedimiento
de limpieza de tres pasos fi finalmente alcanzó casi el mismo valor. Los resultados obtenidos son
similares a los presentados por Waszak et al. [34] en UF (llevado a cabo en el intervalo de tiempo
desde 12 hasta 37,5 h) de caldo de post-fermentación en un biorreactor de membrana utilizando una
membrana tubular cerámica con MWCO 8 kDa. Después de 20 min de caldo fi filtración,
aproximadamente 75% de reducción de permeado Florida ux en referencia a la inicial de agua Florida ux
se observó. Vale la pena señalar que la aplicación de hidráulico (agua) y química (hidróxido de sodio)
baño para la limpieza de las membranas después de UF de caldo, hace que sea posible para
restaurar los valores iniciales de las propiedades hidrodinámicas de la membrana. Teniendo en
cuenta la
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Fig. 3. Cambio en las concentraciones de los compuestos orgánicos en el proceso de EDBM en di ff Erent densidad de corriente: (a) y (b) solución de 2 componentes, (c) y (d) solución de 5-componente; i = 120 y 90 A / m 2, T = 25 ± 2 ° C.

resultados obtenidos en nuestra investigación, así como muchos informes de la literatura De manera similar, mayores cambios en las concentraciones de los ácidos carboxílicos
[35,36] se puede concluir que el pre-tratamiento del caldo de postfermentation real utilizando el monovalentes en la cámara de concentración se ha observado que corresponden a una mayor
proceso de UF es necesario para los próximos pasos en el sistema integrado propuesto: densidad de corriente. El transporte de los ácidos carboxílicos a través de la membrana de
UF-EDBM-RE.UF es un correo ff operación reflexiva que permite la extracción del material biológico intercambio aniónico depende de la geometría y la estructura de estos compuestos [33] . Ácido
de residuos y compuestos macromoleculares después del proceso de fermentación de glicerol, así fórmico, acético y láctico (que son ácidos monopróticos) revelan mayor movilidad en solución y son
como conduce a una signi fi reducción no puede en turbidez de la solución. más fácilmente transportados a través del intercambio de la membrana que el ácido succínico (ácido
diprótico), debido a menor diámetro de sus moléculas. Wang et al. [dieciséis] ha estudiado la
aplicación de EDBM en la producción de monoprótico, diprótico y ácidos orgánicos tripróticos, y han
observado que la concentración de los ácidos producidos en el tiempo de reacción aumentado en el
3.2. EDBM de soluciones modelo y el caldo real post-fermentación
siguiente orden: monoprótico (acético) ácido> diprótico (oxálico) ácido> triprótico (ácido cítrico.
Además, un insignificante fi no puede di ff transporte usive de glicerol (que en soluciones de
Se investigaron varios procesos de electrodiálisis bipolar de soluciones modelo 2- y
alimentación está presente como compuesto no disociado y no puede migrar a través de la
5-componente (pH 8,5). El permeado obtenido en la Ultra fi filtración de pre-tratamiento del caldo de
membrana bajo en Florida influencia de la corriente) se observó, que era probablemente una
post-fermentación (pH 8,5) se sometió también al proceso EDBM. Todos estos procesos se
consecuencia de su alta concentración en la solución inicial [37] . El número de componentes
realizaron en valores constantes de las densidades de corriente de 120 y 90 A / m 2 en el tiempo de
funcionamiento de 180 min. presentes en la solución de trabajo tiene también signi fi peralte Florida influencia tanto en la migración
de iones y conversión de succinatos a ácido succínico. De Figura 2 se puede observar que, después
de 180 min de EDBM, el crecimiento en la concentración de ácido succínico disminuyó desde 16,9
hasta 15,7 g / dm 3 ( densidad de corriente de 120 A / m 2) y de
3.2.1. La concentración de ácido succínico
Fig. 3 . presenta las variaciones en la concentración de iones de succinato
en la cámara de concentrado vs. el tiempo de funcionamiento de proceso EDBM de soluciones
modelo 2- y 5-componentes.
El aumento de la concentración de ácido succínico en el compartimento de concentrado durante
15,0 a 13,0 g / dm 3 ( densidad de corriente 90 A / m 2) para 2- y solución de 5-componente,
el proceso aumenta con el valor más alto de densidad de corriente (120 A / m 2) y es igual a
respectivamente. Han et al. [38] han observado una disminución en la transferencia de masa a través
aproximadamente 16,9 y 15,7 g / dm 3 para 2- y 5 componente ( Fig. 3 una y 3c) soluciones,
de la membrana de intercambio aniónico para todos los tipos de iones con un aumento en el número
respectivamente. este correo ff ect debe ser atribuido al hecho de que cuanto mayor es la densidad de
de componentes en la solución separada, independientemente de otras condiciones del proceso.
corriente, mayor es el número de iones de succinato se transporta al compartimento de concentrado
a través de la membrana de intercambio aniónico y al mismo tiempo, más moléculas de agua se
Tres de los parámetros más fundamentales que describen procesos electromembrana, es decir,
disocian en la capa intermedia de la membrana bipolar. similar correo ff ECTS han sido observados
el grado de desalinización, corriente e FFI eficiencia y consumo de energía [39] comúnmente utilizado
por Fu et al. [21] durante un estudio sobre el uso del procedimiento de electrodiálisis de membrana
para evaluar tanto el rendimiento como e FFI deficiencia, así como los aspectos económicos de la
bipolar para la producción de ácido succínico a partir de succinato de sodio bajo valores de densidad
electrodiálisis de membrana bipolar, se han calculado a partir de los datos experimentales del
de corriente de 125, 250 y 375 A / m 2.
proceso EDBM de soluciones modelo 2- y 5-componentes. Los resultados

364
K. Prochaska et al. La separación y purificación Tecnología 192 (2018) 360-368

Tabla 3
Las variaciones en el grado de desalinización, actual e FFI el consumo de ciencia y energía durante el tiempo de
proceso EDBM de soluciones modelo 2- y 5-componente a densidad de corriente 120 y 90 A / m 2, T = 25 ± 2 ° C.
factores: OH - competencia iones (su número aumentó a valores más altos de densidad de corriente y
también porque OH - iones revelan mucho mayor AF
fi nidad a la membrana de intercambio aniónico de los iones carboxílicos) y di ff usion de moléculas de
ácidos.

yo, A.m 2 t, min η des,% do E,% mi DO, kWh / kg Los resultados presentados en Tabla 3 También indicar que la corriente de correo ffi-

ciencia disminuyó en el tiempo de operación, independientemente de las otras condiciones del proceso.
2-Comp. 5-Comp. 2-Comp. 5-Comp. 2-Comp. 5-Comp.
Por ejemplo, durante el proceso de EDBM de solución de 2 componentes en la densidad de corriente 90
solución solución solución solución solución solución
A / m 2 la corriente electrónica FFI ciencia disminuyó desde 47,7 hasta 19,0% después de 30 y 180 min,

120 30 22.7 19.7 28.9 25.1 3.2 3.7 respectivamente. La reducción observada en la corriente de correo FFI deficiencia en el tiempo de la
60 41.2 36.9 26.1 23.4 3.5 3.9 operación estaba relacionada con el menor número de iones transportados a través de la membrana
120 56.2 51.1 17.8 16.2 5.0 5.5
durante el proceso. similar correo ff ECTS han sido observados por Fu et al. [21] , Durante la producción
180 72.4 67.4 15.3 14.3 5.8 6.3
EDBM de ácido succínico a 125 A / m 2, la corriente electrónica FFI ciencia era inversamente proporcional
90 30 26.6 18.0 47.7 32.5 1.7 2.6 al tiempo de funcionamiento. La corriente de correo FFI ciencia disminuyó ligeramente desde 96,5 hasta
60 46.4 40.8 41.2 36.3 2.0 2.3
92,8% (con BP-AC-BP fi guración), 96,8 a 88,7% (con BP-C-BP fi configuración) y de 90,0 a
120 59,7 51.1 26.5 22.7 3.1 3.6
180 64.4 55.8 19.0 16.5 4.5 5.2

74,4% (con BP-A-BP fi guración), respectivamente, después de 30 y 180 min.

relativa a todos los procesos EDBM de soluciones sintéticas se resumen en la La composición de la solución separada también una ff ECTS la corriente e FFI ciencia de proceso
Tabla 3 . EDBM. Incremento en el número de componentes del 2 al 5 provoca una disminución en la corriente
e FFI ciencia de 19,0 a 16,5% después de 180 min de procesos EDBM en densidad de corriente de 90

3.2.2. e actual FFI ciencia A / m 2.

La corriente de correo FFI deficiencia después de 180 min de EDBM bajo densidad de corriente
de 120 A / m 2 alcanzado 15,3 y 14,3% para 2-y 5-componentes soluciones, respectivamente, y
aumentó a 19,0 y el 16,5% bajo la densidad de corriente de 90 A / m 2 ( Tabla 3 ). Se puede concluir,
que la corriente de correo FFI ciencia de EDBM está directamente relacionada con: ( yo) el gradiente de
iones transportados, ( ii) la densidad de corriente, ( iii) el tiempo de operación y ( iv) el número de
componentes presentes en la solución inicial. Por un lado, el valor más alto de densidad de corriente
en el proceso hace mayor migración de iones de succinato del compartimento diluido al
compartimento de concentrado, que alcanza 15,7 y 13,0 g / dm 3, respectivamente, para 120 y 90 A /
m 2, después de 180 min de EDBM de solución modelo 5-componente. Sin embargo, el aumento en el
contenido de ácido succínico en el compartimento de concentrado probablemente no es suficiente
para compensar una mayor potencia utilizada en el proceso. Por otro lado, un mayor valor de la
densidad de corriente está asociada no sólo con el aumento de la migración de iones de succinato,
3.2.3. Consumo de energía
Los aspectos económicos del proceso de EDBM se evaluó por el consumo de energía de
acuerdo con la densidad de corriente y el tiempo de operación. Como se muestra en Tabla 3 , El
consumo de energía durante EDBM de soluciones 5component aumenta tanto con alto valor de la
densidad de corriente (por ejemplo, de 5,2 a 6,3 kWh / kg para 90 y 120 A / m 2, respectivamente), el
momento de la operación (por ejemplo, de 3,7 a 6,3 kWh / kg para 30 y 180 min, respectivamente,
120 A / m 2). También es cambiar al aumentar el número de compuestos en la solución (5,8 a 6,3 kWh
/ kg, respectivamente, para EDBM de 2- y soluciones de 5-componenmt, 120 A / m 2).
Estos observado correo ff ECTS se pueden describir de la misma manera que el anterior.

sino también con la mayor producción de iones hidroxilo a través de la división de moléculas de agua
por las membranas bipolares. El creciente número de iones hidroxilo en el compartimento de diluido
puede resultar en una mayor competitividad para el paso de iones de succinato a través de la
membrana. igli norte esquiar et al. [40]
quien estudió la producción de ácido cítrico usando el proceso EDBM en el intervalo de densidad de
corriente desde 520 hasta 1.040 A / m 2, han informado de que para todos EDBM realizado procesa el
aumento de la densidad de corriente tiene un efecto negativo en Florida influencia en el proceso de correo FFI
ciencia. Wang et al. [dieciséis] también han demostrado que durante la producción de ácido acético, oxálico
y cítrico por EDBM, la corriente e FFI eficiencia disminuye al aumentar la densidad de corriente. Estos
últimos autores suponen que este correo ff ect fue causado por dos principales
Los resultados obtenidos durante las pruebas de electrodiálisis de membrana bipolar en
soluciones modelo indican una posibilidad de aplicar el proceso de EDBM para la separación de
ácido succínico a partir del caldo real post-fermentación. Por lo tanto, en la siguiente etapa del
estudio, la electrodiálisis de membrana bipolar de caldo real post-fermentación, después de los ultra fi proceso
de filtración como pre-tratamiento, se investigó. Los procesos se llevaron a cabo bajo una densidad
de corriente constante 120 y 90 A / m 2 en 180 min. Fig. 4 ilustra las variaciones en las
concentraciones de los componentes del caldo de post-fermentación en la cámara de concentrado en
el momento de la EDBM. El aumento de la concentración de ácido succínico después de 180 min de
proceso es igual a 10,9 y 9,5 g / dm 3, para la densidad de corriente 120 y 90 A / m 2, respectivamente.
La comparación de los resultados presentados y los datos experimentales obtenidos para EDBM de
soluciones modelo de 5 componentes ( Fig. 3 (C) y 3 (d)) un signi fi reducción de peralte en el
transporte de

Fig. 4. Cambio en las concentraciones de los compuestos de caldo de post-fermentación en la cámara de concentrado durante el proceso de EDBM, i = 120 y 90 A / m 2, T = 25 ± 2 ° C.

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K. Prochaska et al. La separación y purificación Tecnología 192 (2018) 360-368

-
Tabla 4 H Suc
2 HSuc
⇔ + H+ (5)
Los resultados experimentales de la desalación, corriente e FFI ciencia y consumo de energía durante EDBM de
post-fermentación caldo (a) 120 A / m 2 y b) 90 A / m 2), T = 25 ± 2 ° C. y

- -
HSuc ⇔ Suc 2
+ H+ (6)
yo, A.m 2 t, min η des,% CE,% E, en kWh / kg

120 30 20.6 26.1 3.5

60 31.3 19.9 4.6 • La transferencia de protones a amina:

120 39.9 12.7 7.1 + +

RNHR
3 +NH ⇔ 3 (7)
180 46.8 9.9 9.0

90 30 21.5 37.8 2.2

60 30.9 27.2 3.0
• La formación de sal de amonio con un grupo carboxílico del ácido:
120 33.9 14.9 5.4
+ -
180 40.8 12.0 7.0 R 3NH org + HSuc aq
⇔ R 3NH Suc
2 org (8)

O ambos grupos carboxílicos:

iones de succinato (15,7 g / dm 3 para 120 A / m 2 y 13,0 g / dm 3 para 90 A / m 2) + -

2R NH
3 org + Suc aq 2
⇔ (R NH)
3 Suc
2 org (9)
es claramente visible. La disminución se puede explicar por la presencia de cantidades de sales
inorgánicas mono- y multivalentes, que compiten con el transporte de los compañeros de iones Así, generalmente, la reacción de la extracción de Suc con amina terciaria se puede expresar
debido a su pequeño tamaño y alta movilidad como:
[41] .
RN
3 org + H Suc
2 aq ⇔ R 3NH Suc
2 org (10)
Pequeña cantidad de los iones de succinato transportados conduce a baja corriente de correo FFI
ciencia (9,9 y 12,0% respectivamente para 120 y 90 A / m 2) y alto consumo de energía (9.0 y 7.0 kWh o
/ kg, respectivamente, para 120 y 90 A / m 2) al final del proceso ( Tabla 4 ) Como contra a los
2R N
3 org + H Suc aq ⇔ (R NH) Suc org (11)
resultados soluciones modelo ( Tabla 3 ). 2 3 2

Por otro lado, extractantes de solvatación, como Cyanex 923, transportan el ácido a la fase
Debido a la de transporte de los otros componentes durante la EDBM del caldo de
orgánica como resultado de la salvación molécula de ácido (Kertes y King, 1986)
post-fermentación, con el fin de recuperar la mayor cantidad posible de ácido succínico, ambas
fracciones - de diluido y de concentrado - se sometieron a la extracción reactiva en el fi etapa final de
la separación y purificación fi procesos de cationes. H Suc
2 aq + 2Cyanex923 org ⇔ (H Suc
2 · 2Cyanex923) org (12)

Por lo tanto, con el aumento de pH, es decir, con la disminución del contenido de la forma ácida, la
extracción de ácidos carboxílicos disminuye. Sin embargo, extractantes de solvatación no es probable
3.3. extracción reactiva de ácido succínico
que sean tan sensibles a los cambios de pH como amines.The ácido fue despojado con 0,2 mol / dm 3 NaOH
de la fase orgánica cargada, y el e FFI deficiencia de despojar superó el 80%. succinato de sodio
Antes de la extracción de tres pasos de Suc de las soluciones después de la de procesamiento de
formado como resultado de la separación se puede convertir fácilmente en Suc, si es necesario.
caldo de post-fermentación real, solvatante (Cyanex 923) o agentes de extracción básicos (TOA) fueron
seleccionados para la eliminación de Suc de solución modelo a diversos valores iniciales de pH.

El material diluido y se concentra después de tratamiento preliminar, es decir, proceso de

constantes de disociación de Suc son iguales a pK a1 = 4,21 y
EDBM, se extrajeron en tres pasos con soluciones de TOA o Cyanex 923 en Exxsol D 220/230.
pK a2 = 5.64 [42] . Esto significa que a pH <pK A1 Suc existe en las soluciones acuosas como un ácido, a
Exxsol D 220/230 fue elegido como un diluyente para las fases orgánicas utilizadas para extraer Suc
un pH de entre pK A1 y pK a2 forma HSuc -, y por encima de pK a2 una sal succinato se forma, como se
a partir de soluciones reales para mejorar la separación de fases después de la extracción. Para
muestra en Fig. 5 . Como extractos de TOA del ácido succínico 60 a 20% en intervalo de pH de 2,5 a
evitar la formación de emulsiones o para mejorar el desacoplamiento de las fases después de la
9, que significa que sólo forma ácida se puede extraer e FFI cientemente con esta amina terciaria. un
extracción, octanol aplicado como un diluyente de las fases orgánicas de las soluciones modelo - fue
e Tal FFI extracción ciente a pH bajo se puede atribuir a la alta contribución de la forma ácida (se
reemplazado con diluyente alifático en extracción a partir de caldos de fermentación reales. El pH de
muestra en la Fig. 5 ) Y las siguientes reacciones del ácido (H 2 Suc) con el extractante (R 3 NORTE) [25,43]
diluido se ajustó a de 9,92 a 2 a mantener los ácidos en su forma ácida. El pH del concentrado
.
después de EDBM era igual a 4,3 y no se ha modificado antes de la extracción. Tabla 5 .

• Dos disociación etapa de ácido succínico:

A medida que el caldo contiene, excepto de Glyc, una mezcla de varios ácidos carboxílicos,
todos ellos en cierta medida se extraen por ambos extractantes. extracción Porcentaje de los ácidos
a partir de soluciones reales tanto

Tabla 5
Las concentraciones iniciales de los componentes (C 0) de diluido y concentrado obtenido en EDBM y extracción e FFI deficiencia
de estos componentes después de tres extracción etapa con 0,4 mol / dm 3 Cyanex 923 o TOA en Exxsol D220 / 230.

Componente De diluido, pH ajustado a 2 Concentrar, pH 4,3

do 0, g / dm 3 E,% do 0, g / dm 3 E,%

C 923 TOA C 923 TOA

Suc 13.8 100 51 32.8 47 6

Formar 3.5 100 44 6.4 26 8
lact 4.3 49 23 2.1 23 41
C.A 4.6 92 40 3.8 72 24
Fig. 5. extracción e FFI ciencia de 0,01 mol / dm 3 Suc con 0,1 mol / dm 3 TOA ( ■) o Cyanex 923 ( ▴) en octanol a partir de
Glyc 12.2 13 18 3.0 19 18
soluciones modelo acuosas de diversos valores de pH.

366
K. Prochaska et al.
Fig. 6. La selectividad de la extracción de Suc sobre otros componentes del material diluido (pH 2) o el concentrado (pH 4,3)
después de EDBM con 0,4 mol / dm 3 TOA o Cyanex 923.
con solvatante (Cyanex 923) y agentes de extracción básicos (TOA) depende del pH de la fase acuosa y
es mayor del compartimento diluido a pH 2 que a partir del concentrado a un pH de alrededor de 4. Por
otra parte, la más alta e FFI eficiencia de la extracción después de tres pasos se observa para Ac y Suc
ácidos (ambos de diluido y de concentrado) y ácido (de diluido) formulario. La extracción de tres pasos
de Suc demuestra que el ácido se pueden enviar FFI cientemente elimina con Cyanex 923 tanto desde el
compartimento diluido y el concentrado después de la electrólisis de membrana bipolar. Sin embargo, en
la mayoría de los casos estudiados, Suc no se puede separar selectivamente a partir de otros ácidos
presentes en las fases acuosas. extracción reactiva permite que los ácidos carboxílicos para ser
separados de Glyc.
Las observaciones anteriores se ponen de manifiesto por los valores de la selectividad de la extracción de Suc en
presencia de otros componentes del material diluido o concentrado después de EDBM se muestra en la Fig. 6 .
La selectividad de la extracción Suc se dè fi definida como la relación de proporciones de
distribución de Suc y otro componente en la orgánica y las fases acuosas:
DDSuc otro
S =
componente (13)
Los valores de S fueron presentados como logaritmo para evitar la muy alta di ff erences entre ellos. Para
asegurar la extracción selectiva de ácido succínico en tres pasos que es necesario para disminuir el pH a
2 y el uso de un agente de extracción de solvatación.
4. Conclusiones
Un sistema de la combinación de los ultra fi filtración, electrodiálisis de membrana bipolar y la
extracción reactiva se propone para la separación de ácido succínico a partir del caldo izquierda
después de bioconversión del glicerol. UF se aplicó como etapa de pre-limpieza para eliminar el
material biológico. signi fi reducción no puede en el permeado se produjo, sin embargo, la capa de
suciedad podría eliminarse totalmente mediante la limpieza de la membrana UF. El uso del proceso
de EDBM permitió eliminación de la etapa de acidificación caldo fi catión que normalmente genera una
cantidad considerable de desechos. Además, el uso de un teléfono Con fi configuración que consta de
intercambio aniónico y membranas bipolares permite e ff separación reflexivo de succinatos a partir de
compuestos no iónicos presentes en la solución se separó. El ácido succínico, presente en la
solución de concentrado de EDBM, se eliminó con 90% e ffi-
deficiencia en una extracción reactiva de tres pasos con un agente de extracción de solvatación. extracción
reactiva puede soportar técnicas de membrana para separar EF-
fi ácidos carboxílicos temente del caldo de post-fermentación, sin embargo, no es lo suficientemente
selectiva para separar ácido succínico a partir de otros ácidos presentes en los caldos. La única forma
de llegar a la extracción selectiva de ácido succínico sobre acético, ácidos láctico y glicerol es disminuir
el pH a 2 y el uso de Cyanex 923 como agente de extracción.
367
La separación y purificación Tecnología 192 (2018) 360-368
Expresiones de gratitud
Los autores desean reconocer Ministerio polaco de Ciencia y Educación Superior en el fi el
apoyo financiero (Grant No. DS-PB / 32 /
0701) .La investigación es una continuación del tema del proyecto
“ conversión Biotecnológica de glicerol a polioles y ácidos dicarboxílicos ” implementado dentro del
Programa Operativo - Economía de la Innovación 2007 - 2013, co- fi financiado por la Unión Europea.
PO IG
01.01.02.074/09.
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