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INGENIERÍA DE MATERIALES

Los elementos, compuestos y enlaces químicos


Clasificación de la materia

Materia

Separación por
métodos físicos Substancias
Mezclas
puras

Heterogeneas Homogeneas Compuestos Elementos

Separación por
métodos químicos
Naturaleza de la materia
La materia es una condensación eléctrica de estructura granular, por lo
tanto, es discontinua y está formada por partículas, átomos y moléculas.
1.  El átomo es la menor parte de materia que se puede obtener por
procedimientos químicos.

2.  La molécula es la porción más pequeña de un cuerpo que conserva sus


propiedades específicas.

3.  Si la molécula está formada por átomos iguales se tiene un cuerpo


simple o elemento.

4.  Si la molécula está formada por átomos diferentes se tiene un cuerpo


compuesto.

La comprensión del comportamiento de la materia se basa en el


entendimiento de los conceptos involucrados en los enlaces químicos y
la configuración electrónica de los átomos.
Niveles de energía atomicos

Niveles de Energía
de Bohr

s
sp
spd
spd
f spd
f sp
d sp

Subniveles de
de Schrödinger
El origen de los sólidos y los enlaces
experiencia

resistente
elástico cohesión
sólido
denso atómica

Resistencia y Enlaces primarios: enlaces interatómicos


direccionalidad Enlaces secundarios: enlaces intermoleculares

•  Las fuerzas de atracción en los enlaces primarios se debe a los electrones de valencia.
•  El orbital de los electrones de valencia esta en un estado de alta energía y, por lo tanto, es
relativamente inestable.
Enlace químico – Generalidades

•  El enlace químico es la unión de dos o más


átomos.

•  En todos los materiales, los átomos están unidos


por enlaces químicos, únicamente los gases
nobles y los metales en fase vapor presentan
átomos aislados.

•  Los átomos de los elementos se combinan entre


si y ceden, aceptan o comparten electrones de
valencia, con la finalidad de lograr una
configuración mas estable.

•  Cuando dos átomos se acercan, sufren fuerzas


de atracción y repulsión. Cuando las fuerzas
atractivas son superiores a las repulsivas se
produce un enlace. Todos los enlaces químicos
resultan de la atracción simultánea de uno o
más electrones por más de un núcleo.

•  El enlace químico es la fuerza que mantiene unidos a dos o más átomos dentro de una molécula o arreglo
atómico.
Fuerza y energía entre átomos

A A B
Fa = F(t) = M − N ; N〉M
rM r r
Ft
r
1
B ! A$ N−M
Fr = r0 = # &
rN "B%

a b
U(r) = − m
− n ; n〉m
Er energía de enlace r r
r
Et a " m%
Ea U min = − m $1− '
r0 # n &
Tipos de enlace

El estudio de la estructura sólida revela que hay tres tipos principales de enlaces
primarios: iónico, covalente y metálico. Los átomos al ceder, aceptar o compartir
electrones definen el tipo de enlace químico obtenido.
•  Los electrones de los niveles de energía más alejados del núcleo de un átomo,
electrones de valencia, pueden interaccionar con dos o más núcleos.
•  La regla del octeto, G. N. Lewis (1916), los elementos tienden a completar la
configuración electrónica de los gases nobles (8 electrones en su nivel más
externo), para volverse estables.
•  La notación de Lewis es una representación de los electrones de valencia que hay
en el último orbital.
•  La diferencia en electronegatividad permite predecir el tipo de enlace.
Δelectronegatividad tipo de enlace
mayor a 1.7 iónico
de 0.5 a 1.7 covalente polar
menor a 0.5 covalente puro o no polar
Diferencia en electronegatividad y tipo de enlace

•  Tomando como base la diferencia de electronegatividad entre los átomos, se puede


predecir el tipo de enlace que estos formarán.

100
NaCl LiF

75 KF
% carácter iónico

iónico
50
covalente
covalente

polar
HF
25
H 2O
HBr
IBr CH4 HCl
0
0 1 2 3
diferencia de electronegatividad
Enlace iónico
Generalidades:
Los iones son átomos o grupos atómicos que tienen un número mayor o menor de electrones que de
protones (Ca+2 ion calcio, NH4+ ion amonio: Br– ion bromuro, ClO2– ion clorito)

Átomo de sodio Ion de sodio

Na0 è Na+ + 1e-

1s2 2s22p63s-1 è 1s2 2s22p6 + 1e-

Átomo de cloro Ion cloruro

Cl0 + 1e- è Cl-

1s2 2s22p63s23p5 + 1e- è 1s2 2s22p63s23p6

•  El enlace iónico está formado por: metal (electropositivo) + no metal (electronegativo).


•  Los metales ceden uno o mas electrones formando cationes, los no metales aceptan uno o mas
electrones formando aniones. Estos se atraen electrostáticamente.
•  No forman moléculas verdaderas, producen un agregado de aniones y cationes, formando poliedros de
coordinación. No tiene direccionalidad.
Características de los sólidos iónicos
•  Son sólidos a temperatura ambiente, duros y frágiles
•  Fuerte atracción electrostática con altos puntos de fusión y ebullición.
•  Son buenos conductores del calor y la electricidad cuando son disueltos en agua o
fundidos.
•  En el estado sólido, presentan aspecto cristalino, no conductores debido a nula
movilidad de iones en la red.
•  La mayoría son solubles en disolventes polares como el agua.
H
O
H

H
O
H
H

H
O

H
O
H
H
H O

H O

H
•  La mayoría son insolubles en disolventes apolares como el benceno o el hexano.
•  Al intentar deformarlos se rompe el cristal, son frágiles.
Ciclo de Born-Haber
1 mol Na+ + 1 mol Cl-
1    M    -­‐  1e  -­‐                                M+                                PI1

 Na    -­‐  1e  -­‐                            Na+                                PI  =  496 kJ/mol


1. Ionización
147 KJ X    +  1e  -­‐                                    X-­‐                                AE

Cl    +  1e  -­‐                            Cl-­‐                                AE  =  -349 kJ/mol


1 mol Na + 1 mol Cl
2. Atracción 2 kq1q2
de Coulomb E=
r2
- 493 KJ
q1 = q2 = −1.602 ×10 −19 C
Energía k = 8.99 ×10 9 JmC 2
Energía neta reticular
- 639 KJ - 786 KJ r = 2.8210 −10 m
1 mol Na+Cl-
kq1q2 −1
E= × N = −493 kJmol
r2
3. Formación Energía que se produce al pasar dos iones
de sólido 3
en forma gaseosa a un sólido cristalino
- 293 KJ
Ae 2 B
1 mol NaCl(s) Na+(g)  +  Cl-­‐(g)                            NaCl  (s)           U(r) = − − n
r r
Racionalización de la estructura iónica

Principios de Laves -1955, Crystal Structure and Atomic Size

•  Principio del espacio. El espacio tridimensional se ocupa de la manera más eficiente posible.
•  Principio de la simetría. La simetría que se adopta es la más alta posible.
•  Principio de la conexión. El número de coordinación será el más alto posible.

e-

Na Cl

Na+ Cl-
Otros enlaces iónicos

e- . Mg
. è Mg2+
Cs + Cs + O è 2Cs+ + O2-
e-
..
. Br .
. . è Br-
e-
e- ..
..
Al + Cl + Cl + Cl è Al3+ + 3Cl- . Br .
. . è Br-
e- ..
¿Cuantos iones rodean a otro?
Número de coordinación: número de aniones que rodean un catión.

12 8 6

4 3 2
Relación de radios y poliedros de coordinación

En un compuesto MXn, el poliedro de coordinación viene determinado por el tamaño relativo del catión (M)
y el anión (X).

ra 2 = ra + rc ra 3 = ra + rc
rc rc
2 = 1+ 3 = 1+
ra ra
rc rc
rc rc
ra
2 −1 = ra 3 −1 =
ra ra
rc rc
= 0.4142 = 0.732
ra ra

rcatión/ranión No. C. Tipo de coordinación Estructura tipo


<0.15 2 lineal BF2
0.15 - <0.22 3 trigonal BF3
0.22 - <0.41 4 tetraédrica ZnS
0.41 - <0.73 6 octaédrica NaCl
0.73 - <1.0 8 cúbica CsCl
1 12 HCP o CCP HCP o CCC
Coordinación 4 - tetráhedrico

r 3
Coordinación 6 - octáhedrico
Coordinación 8 - cúbico
Coordinación 12 – hcp, ccc
Enlace covalente
Generalidades:
1.  Involucra el compartimiento de un par de electrones por un par de átomos.
2.  Ocurre entre átomos que poseen poca diferencia de electronegatividad
3.  Disminución de energía por la superposición de las nubes electrónicas de los dos átomos.
4.  Los electrones compartidos por un enlace covalente pertenecen simultáneamente a los
orbitales moleculares de los dos átomos que lo forman.
5.  Alta direccionalidad.
Energía

distancia interatómica
Esquema del enlace covalente

Cl Cl
1s2 2s22p63s23p5

superposición
de orbitales Cl2

d0= 2 A0
(En Ar repulsión de Pauli - d0= 3.76 A0)
La superposición orbital
1.  La disminución de la energía de los electrones es proporcional al grado de
superposición de los orbitales de unión.
2.  La longitud de enlace disminuye y la energía de enlace aumenta con el
número de electrones compartidos.
3.  A mayor superposición (menor energía), mayor resistencia de enlace.
4.  La repulsión electrostática y el principio de exclusión de Pauli controlan la
superposición .
5.  El spin de los electrones compartidos esta orientado en direcciones
opuestas.
6.  En el estado sólido, los enlaces covalentes mas estables ocurren entre
átomos no metálicos: N, O, C, F y Cl.
7.  Elementos que forman enlace parcialmente covalente son: Si, Ge, As y Se
Carácter Iónico del enlace Covalente.

Electronegatividad:
Capacidad de un átomo para atraer hacia sí los electrones de un enlace químico

O O δ− F H δ+

Covalente no polar Covalente polar


Δe= 0 Δe= 1.9
Características de compuestos covalentes

•  Forman moléculas estables.


•  Las propiedades físicas de los compuestos moleculares se deben al
enlace covalente entre los átomos, y al tipo de interacción entre sus
moléculas.
•  Pueden ser gases, líquidos o sólidos.
•  Sus puntos de fusión y de ebullición son mas bajos que los de los cristales
iónicos.
•  Los sólidos cristalinos covalentes tienden a ser duros, frágiles y
transparentes.
•  No se deforman se fracturan por clivaje.
•  La mayoría son aislantes (no poseen electrones libres o iones negativos).
•  Son insolubles en solventes polares como el agua.
•  Son solubles en solventes no polares (covalentes) como el benceno y
hexano.
•  Las moléculas gigantes no son solubles debido a su gran tamaño.
Elementos en el grupo IV A
•  Propiedades muy variables.
14
•  C, no metal; Si y Ge, metaloides; Sn y Pb, metales.
IV A •  C, diamante, material más duro con clivaje. Aislante
•  Si y Ge, semiconductores.
•  Sn , blando, dúctil y resistente a la oxidación.
•  Pb, blando y dúctil.
C6 •  Elementos extremadamente covalentes y cristalizan en la estructura
diamante de diamante tetraédrica coordinada, excepto Pb.
•  Cada átomo participa con cuatro enlaces covalentes con sus cuatro
Si14 vecinos.
diamante
•  Estos enlaces son extremadamente direccionales y difíciles de torcer.
Ge32 •  Esto proporciona al material dureza y resistencia inusual.
diamante
•  La naturaleza direccional fuerte de los enlaces covalentes descarta
Sn50 empaquetamientos compactos y aumenta el vacío en los cristales
diamante
covalentes. Por ejemplo, la fracción de volumen de un cristal de
diamante efectivamente ocupado por átomos es 0.34 que es el 46
Pb82 por ciento del valor de las estructuras compactas FCC y HCP. En
fcc vista de este hecho, la red del diamante se llama la red vacía.
Enlace metálico
Generalidades:
1.  Ocurre entre metales. Los metales, de un modo general, son poco
electronegativos.
2.  Los electrones de valencia o conductancia, ligados débilmente al núcleo, son
considerados electrones libres que se mueven por todo el volumen del metal.
3.  La nube de electrones libres sirve como unión.
4.  Los núcleos se consideran cationes, rodeados (neutralizados) por una nube
electrónica.
5.  Los núcleos atómicos definen retículos cristalinos con alto número de
coordinación.
6.  Enlace fuerte y no direccional.
7.  Cuando los electrones son compartidos simétricamente, el enlace puede ser
metálico o covalente apolar; si son compartidos asimétricamente, el enlace es
covalente polar; la transferencia de electrones proporciona enlace iónico.
Generalmente, la tendencia a una distribución desigual de los electrones entre
un par de átomos aumenta cuanto más separados están en la tabla periódica.
Características del enlace metálico
•  Sólidos a temperatura ambiente, excepto Hg.
•  Las energías de enlace y las temperaturas de fusión definen un rango
muy amplio, por ejemplo, las energías van desde 64 x 103 kJ/kmol (0,7
eV/átomo) para mercurio hasta 850 x 103 kJ/kmol (8,8 eV/átomo) para
tungsteno. Sus respectivos puntos de fusión son -39 y 3410 ° C.
•  Puntos de fusión de moderados a altos, es decir, inferiores a las de los
cristales iónicos.
•  Debido a un gran número de electrones libres, los cristales metálicos
tienen altas conductividades eléctrica y térmica.
•  Son maleables y dúctiles.
•  Poseen brillo característico, son opacos.
•  Los metales son opacos ya que la energía de la luz es absorbida por
los electrones libres.
Esquema del enlace metálico
Energía de enlace vs Temperatura de fusión

1000
iónico
Energía de enlace(Kcal mol-1

covalente
800 metálico
van der Waalls
hidrógeno
600

400

200

0
0 500 1000 1500 2000 2500 3000 3500 4000

Temperatura de fusión (k)


Estructura cristalina de los elementos

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