Práctica No.

4 1

INSTITUTO POLITÉCNICO NACIONAL

ESCUELA SUPERIOR DE INGENIERÍA QUÍMICA E INDUSTRIAS

EXTRACTIVAS

Laboratorio de Electroquímica

Integrantes:

Cabrera Robles Alejandro

García Cortes César Bryan
Germán Carlos Rodríguez
Villanueva García Viridiana

Profesor:

Daniel Estrada Guerrero

Roberto Casillas Muñóz

Grupo:

3IV71

Sección 2 . Equipo 3

Práctica No. 4

“Celdas Galvánicas.”

Fecha de entrega: 12-03-2019

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Práctica No. 4 2

Indice.

 Pag. 3. Resumen, objetivo general, objetivos específicos.

 Pag. 4. Introducción.

 Pag. 10. Diagrama de Bloques.

 Pag. 11. Desarrollo experimental.

 Pag. 17. Resultados

 Pag. 18. Cuestionario.

 Pag. 19. Conclusiones.

 Pag. 23. Bibliografía.

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Práctica No. 4 3

RESUMEN.
En esta práctica se aplica el método potenciométrico para la determinación de los
potenciales normales de cobre y de zinc a partir de la construcción de celdas galvánicas
con el metal en cuestión, sumergido en solución de sus propios iones conectándolo a
un electrodo de referencia secundaria, a partir de los datos experimentales obtenidos
del montaje de las celdas, cobre-electrodo de referencia y zinc-electrodo de referencia.
Los resultados se comparan con los de la Serie de Potenciales Normales, determinando
el porcentaje de desviación, así mismo se construye una celda cobre-zinc midiendo su
potencial y comparándolo con los datos obtenidos de las hemipilas de cobre y zinc
experimentales.

OBJETIVO GENERAL.
Determinar experimentalmente usando el método potenciométrico los potenciales a
partir de la ecuación de Nernst de dos sistemas metal-ion metálico.

OBJETIVOS PARTICULARES

 Determinar el potencial normal del sistema Cu2+|Zn0

 Determinar el potencial normal del sistema Zn 2+|Cu0 . Determinar

experimentalmente el potencial de celda generado entre los sistemas anteriores
metal-ion metálico y calcular el porcentaje de error en su medición.

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Práctica No. 4 4

INTRODUCCIÓN

En esta práctica se da inicio al tema de espontaneidad y equilibrio y a algunas de sus

consecuencias prácticas en el campo de la electroquímica.

Desde el siglo XVII se conocía a través de Alessandro Volta que una de las formas de
generar electricidad de manera espontánea era simplemente poniendo en contacto a
dos metales diferentes con un electrolito común, originándose así el concepto de pila
voltaica, y de paso a que este tipo de electricidad era de origen inanimado, en
contraposición de lo descubierto anteriormente por su compatriota Luigi Galvani, en el
sentido de que ésta era de origen animal de los seres vivos. Y es uno lo consideraba
desde el enfoque físico y otro del médico.

*Imagen no.1. Celda

galvánica que hace trabajo
(Principios de Análisis
Instrumental Skoog West
6ta Ed.).

De este desprendimiento de Volta se despreciaron otros de tipo experimental como el

aislamiento y la caracterización de algunos elementos químicos por H. Davy y Michael
Faraday, entre otros, por la vía electrolítica utilizando pilas voltaicas y otros de tipo
teórico como el concepto de electrodo, entendido como un sistema insterfasial en el
que se manifestaban reacciones redox al equilibrio o fuera de él, y la ecuación de

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Práctica No. 4 5

Walther Nernst asociada a los sistemas redox en equilibrio se manifestaban en las

interfaces conductor o semiconductor/electrolito.

En cuanto al tema de los electrodos, se tiene clasificacos siete tipos, pero para esta
práctica sólo se emplean dos de ellos: los de metal-ion metálico y metal-sal insoluble.

*Imagen no. 2. Celda galvánica sin unión líquida (Principios de Análisis Instrumental Skoog West 6ta Ed.).

Para los primeros W. Nernst desarrolló a principios del siglo pasado la siguiente
expresión:

Aplicable a equilibrios redox interfasiales del tipo:

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Práctica No. 4 6

Para sistemas metal-ion metálico en el equilibrio en el

sentido de la reducción con :

R=8.314 J/mol K

n= Cambio de estado de oxidacción.

F= constante de Faraday (96500 C/mol).

T= Temperatura en Kelvin.

a= Actividad de la especie electroactiva (una variable que viene siendo una

concentración corregida mediante un coeficiente de actividad).

Y= Coeficiente de actividad del ion metálico.

El E0 es el que da título a esta práctica, y se vincula directamente con la constante del

equilibrio redox, mediante la siguiente ecuación:

De modo que un valor alto de K significa que el equilibrio está desplazado hacia la
derecha (hacia la reducción), por el contrario, uno pequeño significa que está
desplazado hacia la izquierda (hacia la oxidación).

El “fiel de la balanza” para determinar la prevalencia de reducción o de la oxidación se

decidió que fuera el equilibrio entre el hidrógeno y sus iones a una concentración

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Práctica No. 4 7

(actividad) unitaria, la temperatura de 25°C y presión de 1 atmósfera en suministro del

gas hidrógeno:

Asignándole el nombre de Potencial Normal E0 H/H+=0.0000 V, escogiéndose el platino

para que se manifestara sobre su superficie tal equilibrio redox, dadas las
peculiaridades características de este metal con el hidrógeno.

Por lo mismo a dicho sistema, que constituye un tipo de electrodo llamado “de gas”, se
le asignó la función de electrodo de referencia primario, de modo que, si otro sistema
redox al compararse con el de hidrógeno muestra un valor positivo de E 0, significa que
mostrará reducción respecto al de referencia.

Esto da origen a un ordenamiento de potenciales normales, asociados a una diversidad

de equilibrios redox conocidos como “Serie Electroquímica (o electromotriz)” o “Serie
de Potenciales Normales”.

Desde este concepto, es imposible pero también es necesario determinar en forma

absoluta el valor de un potencial de electrodo E (V) o de su potencial normal E 0 (V), sino
que se miden respecto a la referencia “primaria”, de la cual no es fácil disponer en el
laboratorio, o bien, respecto a una referencia “secundaria”, que habitualmente son
electrodos del tipo metal /sal insoluble, cuyo potencial constante y estable se rige por
su constante equilibrio del producto de solubilidad Kps de la sal insoluble metálica.

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Práctica No. 4 8

*Imagen no. 3.
Medición del
potencial de
electrodo para un
electrodo M
(Principios de
Análisis
Instrumental Skoog
West 6ta Ed.).

Para cualquiera
que sea la referencia elegida o disponible, al comparar potenciales eléctricos entre dos
electrodos con interconexión iónica, se produce así el llamado “Potencial de Celda” Ec
(V), calculado con la siguiente expresión:

Ecelda=E Oxid −E ¿

En donde ERED es el potencial del electrodo (hemicelda o semielemento) en donde se

efectúa reducción y EOXI el correspondiente al proceso de oxidación complementario, es
decir, los electrones que se producen en el semielemento que se oxida son los mismos
que entran al de reducción para garantizar que se cumpla uno de los principios de
balances redox, de que no debe de haber acumulación ni pérdida de carga eléctrica
neta, y de paso, que en cada celda electromotriz hay una semirreacción de oxidación,
otra complementaria de reducción y una global que compendia a ambas.

Como la construcción de los electrodos de referencia, figura 1, implica envasarios con

un electrolito propio que hace una conexión iónica con el exterior mediante un capilar
o material poroso cerámico, al introducirlo en el electrolito del electrodo que se desea

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Práctica No. 4 9

determinar su potencial eléctrico, lo que se constituye es una celda con electrolitos

diferenciados conocidos como una “celda galvánica”.

Así por ejemplo, la notación de la IUPAC de una celda de zinc en contacto con una
solución de sus propios iones de concentración m, en contacto iónico con un electrodo
de referencia de plata/cloruro de plata, se representa como:

Para la anterior expresión es de señalarse que en notación la IUPAC el electrodo que

exhibe oxidación se escribe a la izquierda de la doble línea vertical y que para distinguir
qué electrodo efectúa oxidación, el potencial de celda debe dar positivo cuando el
electrodo de oxidación esté conectado a la terminal negativa o COMMON del
voltímetro.

La línea vertical indica interfase, y la doble línea unión capilar que posibilita el contacto
iónco, de modo que el potencial de celda es:

EC=ERED-EOXI

Y para el ejemplo propuesto:

EZn/REF=EREF-EZn

Para determinar el potencial de un electrodo a partir de un potencial que no está en

esas condiciones, se usa la ecuación de Nernst:

Por último, el potencial teórico de una celda que se origina entre dos sistemas metal
/ion metálico interconectados en forma iónica, está dado por la siguiente expresión:

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DIAGRAMA DE BLOQUES

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Práctica No. 4 11

DESARROLLO EXPERIMENTAL
MATERIAL Y EQUIPO

a. Vasos de precipitados de 150 ml.

b. Puente salino.

c. Laminilla de cobre.

d. 1 laminilla de zinc.

e. 1 voltímetro electrónico de alta impedancia.

f. 1 electrodo de calomel saturado o de plata-cloruro de plata(Ag-AgCl).

SOLUCIONES

1. Solución 0.01 M, ZnSO4 con YZn2+=0.387 (Coeficiente de actividad).

2. Solución 0.01 M CuSO4 con YCu2+=0.410 (Coeficiente de actividad).

PROCEDIMIENTO EXPERIMENTAL

1. Tomar 3 vasos de precipitados.

2. Lijar los electrodos de cobre y zinc, enjuagar con agua destilada y secar.

3. En uno de ello verter aproximadamente 50 ml de solución de sulfato de cobre

0.01 M.

4. Colocar el electrodo de referencia dentro de la solución de CuSO4 y conectarlo a

una terminal del voltímetro.

5. En seguida sumergir en la solución la laminilla de cobre y conectarlo a la otra

terminal del voltímetro como se muestra en la imagen.

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Práctica No. 4 12

*Imagen no. 4. Esquema del experimento.

6. Si en la pantalla aparece un valor

numérico sin signo, registrar la
lectura. En el caso contrario, si
aparece un signo negativo invertir las
conexiones y registrar el dato.

7. Identificar en cada caso la polaridad a

la que cada electrodo queda
conectado cuando la lectura del
voltímetro no indica signo negativo.

*Imagen no. 5. Electrodo sobre el sistema galvanico.

8. Repetir pasos del 1-7 con el electrodo de zinc en la solución de sulfato de zinc y
el electrodo de referencia.

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Práctica No. 4 13

9. Ayudándose del puente salino,

interconecte las hemipilas de
cobre/sulfato de cobre y de
zinc/sulfato de zinc que usó en los
experimentos anteriores (como
se muestra en la figura 2) y
mídase el potencial eléctrico de
cada celda galvánica formada. No
se olvide de medir y registrar la
temperatura de las soluciones.

*Imagen no. 6. Puente salino del sistema.

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Práctica No. 4 14

Datos experimentales
E REF/ Cu 0.021V
EZn/ REF −0.95V
EZinc /Cu 0.979 V
*Tabla no. 1. Tabla de datos Experimentales.

Cálculos
*Con los datos obtenidos de las mediciones de los potenciales de celda, calcular:

a. Cu 2+¿/ Cu
E °¿
2+¿/ Cu
Cu −E REF
Ecelda =E ¿
2+¿/ Cu
Cu =E celda+ E REF
E¿
2+¿/ Cu
Cu =0.021+0.2369=0.2579 V
E¿

*De la ecuación de Nernst

RT
E=E ° + ln ⁡a M +n
nF

2+¿/ Cu RT
Cu +ln ⁡aM +n
nF
Cu2 +¿/Cu =E ° ¿
E¿

a M =γm
+n

a M =0.41∗0.01=0.0041
+n

J
8.314 ( 298.15 K )
mol K
Cu 2+¿/ Cu=0.2579− ln ( 0.0041 )=0.3285V
C
(
2 96500
mol )
E °¿

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2 +¿/ Zn
b. Zn
E °¿

Zn2+¿/ Zn
Ecelda=E REF −E¿

Zn2 +¿/ Zn=E REF −E celda

E¿
2 +¿/ Zn
Zn =0.2369−0.95=−0.7131 V
E¿

*De la ecuación de Nernst

RT
E=E ° + ln ⁡a M +n
nF

RT
Zn2 +¿/ Zn + ln ⁡aM +n
nF
Zn2+¿ /Zn =E ° ¿
E¿

a M =γm
+n

a M =0.387∗0.01=0.00387
+n

J
8.314 ( 298.15 K )
mol K
Zn2 +¿/ Zn=−0.7131− ln ( 0.00387 )=−0.6418 V
C
(
2 96500
mol )
E °¿

c. EZn/ Cu
°
ECu/ Zn=E Cu−E Zn
°
ECu/ Zn=0.2579−(−0.7131 )=0.971 V

d. Porcentaje de error para los potenciales de Cu 2+/Cu y Zn2+/Zn experimentales

considerando los siguientes valores de bibliografía:

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Cu 2+¿/ Cu=0.337 V
E °¿

Zn2 +¿/ Zn=−0.763 V

E °¿
° °
E tablas−E experimental
%Error= °
∗100
E tablas

0.337−0.3285 V
Cu 2+¿/ Cu= ∗100=2.52
0.337 V
%E E ° ¿

−0.763−(−0.6418V )
Zn2 +¿/ Zn= ∗100=15.88
−0.763
%E E ° ¿

e. Porcentaje de error.

E calculado−E experimental
%E= ∗100
Ecalculado

0.971V −0.979V
%E= ∗100=0.82
0.971 V

f.

K=exp ⁡ ( nFE °
RT )

Para Cu.

2 ( 96500 )( 0.3285 )
K=exp ( 8.314 ( 298.15 ) ) =1.28 x 1011

*Equilibrio desplazado hacia la Reducción

Para Zn.

2 96500 )(−0.6418 )
K=exp (( 8.314 (298.15 ) )
=1.98 x 10−22

*Equilibrio desplazado hacia la Oxidación

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Práctica No. 4 17

g. Cálculo de la actividad

° RT
E=E + ln ⁡aM +n
nF

γ=
exp ⁡ [ ( E−E ° )∗nF
RT ]
m

Para Cobre.

C u2 +¿=
exp ⁡
[ ( 0.2579−0.337 )∗2(96500)
8.314 (298.15) ]
=0.2115
0.01
γ¿

Para Zinc .

Z n2+ ¿=
exp ⁡ [ ( 0.7131−0.763 )∗2( 96500)
8.314 (298.15) ]
=2.05
0.01
γ¿

Resultados.

Potencial Electrodo que trabaja como: Ec (V)

(V) Potencial de Celda
Ánodo Cátodo o Potencial de Pila
(-) (+)
REF/Cu Cu EREF/Cobre= 0.2579
Zn/REF Zn EZinc/REF = -.0.7131
Zinc/Cobre Zn Cu EZinc/Cobre= 0.971
Tabla no.2. Potenciales de celda.

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Práctica No. 4 18

Potencial E° (V) E° (V) % Error

(V) Serie de Calculada a partir
Potenciales Normal de datos
de Reducción experimentales

Cu
2+¿/ Cu
0.337 0.3285 2.52%
E °¿
Zn2 +¿/ Zn -0.763 -0.6418 15.88%
E °¿
*Tabla no.3. Potencial de hemiceldas

Potencial (V) Ec (V) Ec (V) % Error

Experimental Calculado
EZinc/Cobre 0.979 0.971 0.82%
*Tabla no.4. Potencial de celda de zinc/cobre.

Cuestionario.
1. ¿Qué es un sistema galvánico?

Es un sistema espontáneo, completo, de óxido-reducción, en los cuales se produce

energía eléctrica.

La celda estará formada por dos piezas metálicas, y sus correspondientes iones en
solución; se puede pensar en el acoplamiento de dos sistemas metal-ion metálico en
solución, a los cuales se les denomina electrodos o medias celdas; así, mientras en uno
se da la reducción, en el otro se realiza la oxidación.

2. Escriba las semi-reacciones de cada celda construida.

0
++¿+2 e → C u
C u¿
++ ¿
0 ¿
Z n +2 e → Zn
++¿
++¿+ Z n 0 → Cu 0+ Zn¿
C u¿

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Práctica No. 4 19

3. Defina potencial normal.

El potencial normal o estándar E° es una constante física que proporciona información

cuantitativa del potencial de la reacción de una semicelda medida con respecto al
electrodo de referencia universal (ENH) o electrodo estándar de hidrogeno (E°=0
volts.)

4. ¿Qué utilidad tiene el electrodo de referencia?

Tiene la utilidad de obtener de forma experimental el potencial de las
reacciones que ocurren en las semiceldas.

La diferencia de potencial que ocurre entre un electrodo y un electrolito no puede ser

medida de manera absoluta, por lo cual se necesita un segundo electrodo, para medir
la diferencia de potencial entre estos; empleándose el electrodo estándar de
Hidrogeno teniendo el valor de potencial por convención de la IUPAC de 0 volts.

Conclusiones.
Esta práctica se llevó a cabo para determinar experimentalmente los potenciales
estándar del cobre y del zinc, tanto en solución individualmente y de manera conjunta
mediante la unión de un puente salino; todo mediante el método potenciométrico y la
ecuación de Nernst.

Una parte indispensable para esto fue el uso del electrodo de referencia que es un
dispositivo que tiene la función de mantener un potencial de referencia constante y
previamente cuantificado y conocido; este potencial se encuentra definido por la
solución contenida dentro, que para este caso fue KCl; y también se define por el
contacto con un elemento interno de referencia, que para este caso es de un hilo de
plata (Ag) y se compensa electroquímicamente agregando a la solución de referencia
AgCl sólido.

Así mismo para la determinación del sentido de la reacción que se llevó a cabo se
calcula el valor de la constante de equilibrio, siendo que para valores muy altos (1x10^15
aproximadamente) de la constante el sentido de la reacción va hacia la reducción, así
por el contrario si el valor es muy pequeño (1x10^25 aproximadamente) la reacción va
en el sentido de la reacción.

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Práctica No. 4 20

Otro detalle importante a considerar, es que este método al conectar la laminilla con el
voltímetro podemos ver el valor de lectura después de un tiempo estimado que llegase
al equilibrio, teniendo una variación con respecto al valor de la serie electromotriz para
el cobre fue de aproximadamente un 3%, pero para el caso del zinc es cercano al 15%;
considerando que la variación se debe a la contaminación de la solución de sulfato de
zinc empleada, siendo este parámetro una fuerte variable en el valor arrojado por el
voltímetro. Así mismo este sistema lo podemos identificar como una celda de trabajo
constituida por un electrodo metal/ion metálico y un electrodo metal/sal insoluble.

La obtención de los valores del potencial de referencia nos permite calcular los
potenciales normales, tanto del zinc como del cobre para esta práctica, siendo la
referencia el potencial del hidrógeno (0.0 V), donde todo aquel valor obtenido mayor a
cero indica que su naturaleza tiende a la reducción y por el contrario todo aquel valor
menor a cero indica que tiene una tendencia hacia la oxidación, bajo este esquema de
experimentación es como se conformó la serie electromotriz.

Finalmente se realizó la experimentación entre ambos electrolitos y laminillas

permitiendo la transferencia de electrones mediante un puente salino, estableciendo
un sistema galvánico de óxido-reducción con diferente electrolito, siendo este sistema
con ánodo de zinc y cátodo de cobre la representación moderna de la celda de Daniell,
también lo podemos identificar como una celda constituida por dos semiceldas
metal/ion metálico.

GERMÁN CARLOS RODRÍGUEZ

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Práctica No. 4 21

En la práctica se llevó a cabo la construcción de celdas galvánicas con el fin de

determinar los potenciales normales del metal utilizado para cada caso. Se
construyeron tres celdas galvánicas distintas:

• Cobre - Electrodo de referencia.

• Zinc – Electrodo de referencia.

• Cobre - Zinc

Haciendo uso de los potenciales de referencia, se concluye que el sistema es galvánico

debido a que el porcentaje de error para el sistema de cobre y zinc/cobre es mínimo si
se toma el valor bibliográfico medido a condiciones estándar o de referencia. Esto
quiere decir que el sistema galvánico se operó bajo condiciones adecuadas y muy
similares a las que fueron medidos los valores de referencia. Por otra parte, el sistema
de zinc presenta una alta desviación con respecto al valor de referencia. Dicha
desviación posiblemente fue provocada por la pequeña pieza de zinc con la que se
cerró el circuito, ya que muy probablemente podría tener algún tipo de impurezas
causadas por la exposición prolongada en el ambiente e incluso al momento de lijar la
pieza.

Cabe señalar que la transferencia de electrones bajo la influencia del puente salino, no
afecta nuestro sistema galvánico, siempre y cuando los materiales con los que se
encuentra hecho el puente no tengan contacto directo con las soluciones.

Para finalizar, es de suma importancia no dañar el recipiente donde se encuentra el

electrodo de referencia, mantenerlo almacenado dentro de un frasco que contenga un
buffer, con la finalidad de proteger el electrodo y evitar cualquier posible interferencia
que pueda causar ruido en la medición del potencial.
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Práctica No. 4 22

GARCÍA CORTÉS CÉSAR BRYAN.

Se comprendió el principio fundamental de una pila que es llevar a cabo una reacción
espontánea sin la necesidad de suministrar una corriente eléctrica.

Se tiene una serie electromotriz en la cual se tienen ordenados los potenciales

normales en base a varias reacciones de equilibrios redox, estas reacciones se
comparan con un electrodo de referencia que es el hidrógeno (el cual tiene un
potencial de 0 V), si esta comparación resulta tener un valor positivo significa que
habrá una reducción y si es negativo habrá una oxidación.

En este practica se utilizó un electrodo de referencia secundario de un metal/sal

insoluble que en este caso fue plata, para determinar los potenciales normales de los
sistemas y mediante la ecuación de Nernst; que es utilizada para calcular potenciales
normales a no condición estándar, se logró obtener estos potenciales para compararlos
con los obtenidos teóricamente de la serie electromotriz y determinar el % error o
desviación.

Se realizó la experimentación entre ambas semiceldas permitiendo la transferencia de

electrones mediante un puente salino, obteniendo un sistema galvánico o también
conocido como celda de Daniell, siendo el ánodo el zinc y cátodo el cobre.

Los porcentajes de error obtenidos fueron bajos en dos sistemas: en el de cobre

(2.52%) y el de la pila (0.82%), acercándose a los valores teóricos, considerando que la
experimentación se llevó a cabo de forma correcta; en el sistema del zinc el porcentaje
de error estuvo cerca del 16 % los cuales nos indican que hubo errores en la
experimentación, algunos de los factores que pudieron afectar al sistema son la
temperatura, concentración de las soluciones y estado de las soluciones (si es que
llegasen a estar contaminadas por la experimentación de la sección anterior), siendo
este último factor el más probable, además de que se calcularon las constantes de
equilibrio para determinar el desplazamiento del equilibrio y se calcularon los

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Práctica No. 4 23

coeficientes de actividad del ion metálico para saber cuánta desviación se tiene con a
un comportamiento ideal.

VILLANUEVA GARCÍA VIRIDIANA

Bibliografía.
*Principios de Análisis Instrumental. Skoog 6ta Ed.

*Electrochemical Methods. Allen J. Bard, Larry R. Faulkner 2nd Ed.

*Principios de electrotecnia. Adolf Senner. Editorial Reverté 1994

*Química: Experimentos y Teorías. Paul R. O’Connor. Editorial Reverté. 1982

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