VARIACIONES DE ENTROPIA PARA SUSTANCIAS PURAS

{
MOTORES TERMICOS
Entropía S

{
Aplicaciones enfocadas FRIGORIFICOS
conceptos a dispositivos cíclicos: BOMBAS DE CALOR
Producción de
{
y también hacia PROCESOS DE
entropía σ TRANFERENCIA DE CALOR

En este capítulo se verán métodos de cálculo de las variaciones de entropía para distintos tipos de
sustancias, y se aplicaran a muchos de los dispositivos que se utilizan en ingeniería. El diagrama p-v
es una ayuda para visualizar los procesos energéticos, para el análisis de la 2° ley la utilización de
la entropía como una de las coordenadas constituye una ayuda en dicha visualización y los diagramas
temperatura-entropía (T-s) y entalpia-entropía (h-s) resultan muy útiles para predecir las variaciones
de propiedades en un proceso determinado.

T PUNTO CRITICO

P2
PUNTO CRITICO P1
T2
P1
T1
ѵ2
P2
ѵ1
ѵ2 < ѵ 1
s s

LAS ECUACIONES (T- ds) PARA SUSTANCIAS COMPRESIBLES

Teniendo en cuenta la 2° ley, para un sistema cerrado cualquiera, los balances de energía y de
entropía son:
𝛿𝑄
𝑑𝑈 = 𝛿𝑄 + 𝛿𝑊𝑟𝑒𝑎𝑙 𝑑𝑆 = 𝑇 + 𝛿𝜎

𝛿𝑄 = 𝑇(𝑑𝑆 − 𝛿𝜎)

Reemplazando: 𝑑𝑈 = 𝑇(𝑑𝑆 − 𝛿𝜎) + 𝛿𝑊𝑟𝑒𝑎𝑙

𝛿𝑊𝑟𝑒𝑎𝑙 = 𝑑𝑈 − 𝑇𝑑𝑆 + 𝑇𝛿𝜎 ec. a)

Si el proceso es internamente reversible, la producción de entropía es cero.

Entonces:
𝛿𝑊𝑟𝑒𝑣 = 𝑑𝑈 − 𝑇𝑑𝑆 ec. b)
Las irreversibilidades en el interior de un sistema cerrado disminuyen en trabajo de salida y
aumentan en trabajo de entrada, para un cambio de estado determinado de una sustancia dada.

Así la potencia suministrada a un sistema cerrado en un proceso real debe ser siempre mayor o igual
que la potencia suministrada en un proceso internamente reversible.

𝑊̇𝑒𝑛𝑡𝑟,𝑟𝑒𝑎𝑙 ≥ 𝑊̇𝑒𝑛𝑡𝑟,𝑟𝑒𝑣 y 𝑊̇𝑠𝑎𝑙𝑒,𝑟𝑒𝑎𝑙 ≤ 𝑊̇𝑠𝑎𝑙𝑒,𝑟𝑒𝑣

Para una sustancia simple compresible, el único modo de trabajo reversible es:

𝛿𝑊𝑟𝑒𝑣 = −𝑃𝑑𝑉 (trabajo de compresión o expansión)

Reemplazando en ec. b) y dividiendo entre la masa del sistema se tiene:

𝑇𝑑𝑠 = 𝑑𝑢 + 𝑃𝑑𝑣 como también 𝑑ℎ = 𝑑𝑢 + 𝑃𝑑𝑣 + 𝑣𝑑𝑃

𝑑𝑢 + 𝑃𝑑𝑣 = 𝑑ℎ − 𝑣𝑑𝑃

𝑇𝑑𝑠 = 𝑑ℎ − 𝑣𝑑𝑃

1° y 2° ec. de GIBBS para sustancias simples compresibles

Se aplican a sistemas homogéneos sin reacciones químicas.

LAS ECUACIONES T- dS

q
De: s s= entropía específica (para evaluar el Δs especifica de cualquier sist. cerrado)
T
En condiciones isotérmicas el cambio de entropía para un proceso internamente reversible
q
s
T
Si la temperatura T es variable (es necesario hallar una relación funcional entre dq y T)

Entonces para un sistema cerrado compresible simple la ecuación de conservación de

energía por unidad de masa será:

q  w  du 1) 1ra ley

Para sistemas cerrados internamente reversibles, el trabajo y las transferencias de calor para
cambios diferenciales de estado serán:

dw   Pdv y dq= T ds 2da ley

Sustituyendo en 1) Tds= du + Pdv 2) ecuación T-dS (GIBBS) para sustancias

 simples compresibles

Si h= du +Pdv + vdP Tds = dh – vdP 3) 2º ecuac. T-dS

Las ecuaciones 2 y 3 son aplicables a sistemas homogéneos en ausencia de reacciones químicas.

Estas ecuaciones dan el cambio correcto de entropía entre dos estados de equilibrio
independientemente si el proceso real es internamente reversible o irreversible.

Estas ecuaciones son válidas para una masa unitaria que pase a través de un sistema abierto
de flujo estacionario, así como para un sistema cerrado.

ds= du/T + Pdv/T 4)

ds = dh/T – vdP/T 5) permiten evaluar la entropía cuando se conocen las

relaciones fundamentales entre las propiedades
( u o h y T)
Así como el comportamiento (P,v,T) de la sustancia

CAMBIO DE ENTROPIA DE UN GAS IDEAL

Para un gas ideal: du = cv dT dh = cp dT Pv = RT

Reemplazando en 4) y 5)

ds = cv dT/T + Rdv/v 6)

ds = cp dT/T – RdP/P 7)

Si el cambio de estado es finito: en 6) y 7)

dT v
s  1 cv
2
 R ln 2 8)
T v1

dT p
s  1 c p
2
 R ln 2 9)
T P1

Donde cv y c p son funciones exclusivamente de la temperatura

Para muchos gases, la variación de cv y cp con la T en intervalos de cientos de grado es muy

pequeña se saca el valor promedio de cv y cp en el intervalo de T1 a T2
Luego cv y cp se consideran constantes

También los gases monoatómicos ideales no dependen de la temperatura, entonces:

 T2 v
s  cv ln  R ln 2 10)
T1 v1

T2 P
s  c p ln  R ln 2 11)
T1 P1
válidas para sustancias monoatómicas o
poliatómicas
donde cp y cv son valores promedio

VARIACION DE ENTROPIA DE UNA SUSTANCIA INCOMPRESIBLE

Una sustancia incompresible se define como una sustancia de volumen específico constante, en este
caso dv=0, entonces:
𝑇𝑑𝑠 = 𝑑𝑢 + 𝑃𝑑𝑣
𝑑𝑢 𝑃𝑑𝑣
𝑑𝑠 = +
𝑇 𝑇

𝑑𝑢
𝑑𝑠 = 𝑇

La energía interna de una sustancia incompresible está dada por: 𝑑𝑢 = 𝑐𝑣 𝑑𝑇

También las capacidades específicas: 𝑐𝑣 = 𝑐𝑝 = 𝑐

La variación de entropía para una sustancia incompresible será:

2 𝑐𝑑𝑇
∆𝑠 = ∫1 Donde c es un valor promedio en el intervalo de temperatura
𝑇
de estudio.

𝑇
Integrando: 𝑠2 − 𝑠1 = 𝑐 𝑙𝑛 𝑇2 En el caso en que c varíe significativamente con la temperatura será
1
necesario integrar introduciendo primero una relación funcional de c con T

BALANCE DE ENTROPIA PARA UN VOLUMEN DE CONTROL EN REGIMEN

ESTACIONARIO.-

El balance de entropía por unidad de tiempo para un volumen de control:

𝑛
𝑑𝑆𝑉𝐶 𝑄̇𝑗
= ∑ 𝑚̇𝑒 𝑠𝑒 − ∑ 𝑚̇𝑠 𝑠𝑠 + ∑ + 𝜎̇𝑉𝐶
𝑑𝑡 𝑇𝑗
𝑒𝑛𝑡 𝑠𝑎𝑙 𝑗=1

Para sistema cerrado:

𝑑𝑆𝑚𝑐 𝑄̇𝑗
= ∑𝑛𝑗=1 + 𝜎̇𝑚𝑐 (no existe flujo de masa a través de la frontera)
𝑑𝑡 𝑇𝑗

Para sistema en régimen estacionario:

 𝑄̇𝑗
0 = ∑𝑒𝑛𝑡 𝑚̇𝑒 𝑠𝑒 − ∑𝑠𝑎𝑙 𝑚̇𝑠 𝑠𝑠 + ∑𝑛𝑗=1 + 𝜎̇𝑉𝐶 (exige que las propiedades intensivas en cualquier punto del interior del
𝑇𝑗
sistema no cambien con el tiempo y por tanto el tiempo deja de ser una
variable del análisis)

Sistema en régimen estacionario con una entrada y una salida

𝑛
𝑄̇𝑗
0 = 𝑚̇1 𝑠1 − 𝑚̇2 𝑠2 + ∑ + 𝜎𝑉𝐶
𝑇𝑗
𝑗=1

𝑞𝑗
0 = 𝑠1 − 𝑠2 + ∑𝑛𝑗=1 + 𝜎𝑚,𝑉𝐶
𝑇𝑗