Guatemala, 21 de septiembre de 2,017 José Fernando Moreno

Inga. Margarita Rios Carnet: 1198814

Ingeniería Química
Química Orgánica II
Práctica No. 3
pre laboratorio
Síntesis del 1 butanal

Índice
Introducción………………………………………………….…………………………..Pg.2
Marco teórico….………………………………………………………………………..Pg. 3
Objetivos……………………………………………………………………..………..Pg. 11
Metodología …..………………………………………………..………… .………….Pg. 12
Bibliografía………………………………………………………………………….….Pg.13
Anexos……………………………………………………..…………………….……Pg. 14

1
 Introducción
El día jueves 21 de septiembre se estará llevando a cabo la práctica no.3 del laboratorio de
Química Orgánica II Síntesis de un aldehído Síntesis de 1-Butanal. Dicha práctica tiene como
objetivo la síntesis de un aldehído a partir de un alcohol mediante la oxidación de dicho
compuesto.
Los alcoholes pueden ser oxidados a aldehídos mediante el empleo de agentes oxidantes.
La evaluación de presencia de aldehídos mediante distintos reactivos que pueden
reaccionar de manera específica con reactivos que presentan al grupo carbonilo y conducen
a un cambio físico en la mezcla como resultado de una reacción que se produce en el medio,
dando llugar a la formación de algún precipitado o compuestos de color característico,
como en el caso de la identificación por medio del reactivo de Tollens, el cual puede
producir nitrato de plata, el cual se presente como un sólido gris platinado.

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 Marco teórico
Oxidación y reducción
De acuerdo con Carey (2014) los conceptos de oxidación y reducción aplicados a
química orgánica son los siguientes:
 Oxidación: se refiere a la ganancia de oxígeno u otro átomo más electronegativo
que el carbono, generando un aumento en el número o estado de oxidación.
Los alcoholes primarios y secundarios se oxidan para dar aldehídos y cetonas
respectivamente. Deben tomarse precauciones en la oxidación de alcoholes
primarios, puesto que sobreoxidan a ácidos carboxílicos en presencia de oxidantes
que contengan agua. Oxígeno.

 Reducción: La reducción orgánica es una reacción que produce una ganancia de

densidad electrónica por parte del carbono. Esta ganancia suele obedecer a la
formación de un enlace entre un carbono y un átomo menos electronegativo, o por
la ruptura del enlace entre el carbono y un átomo más electronegativo

Reacciones redox en orgánica

En base a (University of California Riverside, 2008) una reacción redox es toda reacción
química en la que 1 o más electrones se transfieren entre los reactivos provocando un
cambio en sus estados de oxidación; sin embargo, ya que determinar el número de
oxidación de una molécula orgánica puede ser complicado, en general se puede afirmar que
cuando se añade O a un C de la molécula orgánica, éste se oxida, si en cambio se añade H,
éste se reduce. Dentro de las reacciones redox principales están:
 Hidrogenación de hidrocarburos.
 Oxidación de dobles enlaces.
 Oxidaciones de funciones oxigenadas.
 Reducción de funciones oxigenadas.
 Combustiones.

Alcoholes
Según Carey (2014) los alcoholes son compuestos neutros que contienen grupos
hidroxilo (-OH); estos se clasifican de acuerdo al carbono al que se encuentre unido el grupo
funcional de la siguiente manera:
 Alcohol primario: -OH enlazado a carbono primario.
 Alcohol secundario: -OH enlazado a carbono secundario.
 Alcohol terciario: -OH enlazado a carbono terciario.
 Fenol: -OH enlazado a un anillo aromático.
Estos poseen altos puntos de ebullición debido a los puentes de hidrógeno que forman con
el grupo –OH y las atracciones dipolo-dipolo.

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Propiedades físicas de los alcoholes
El punto de fusión y ebullición de los alcoholes, como en los hidrocarburos, crece con el
aumento del tamaño de la molécula. En términos generales los alcoholes con 12 o menos
átomos de carbono en la estructura son líquidos a temperatura ambiente, ya con más de
12 son sólidos. La solubilidad en agua (con raras excepciones) se reduce con el aumento del
peso molecular, de esta forma, el metanol, etanol y propinol son solubles en agua en
cualquier proporción, a partir de 4 o más átomos de carbono la solubilidad comienza a
disminuir de modo que, a mayor peso molecular, menor solubilidad. Los puntos de
ebullición de los alcoholes se derivan de sus fuerzas intermoleculares (puentes de
hidrogeno y atracciones dipolo-dipolo), los puentes de hidrógenos son los responsables de
los elevados puntos de ebullición de los alcoholes.

Propiedades Químicas de los alcoholes:

Los alcoholes pueden reaccionar de manera que retengan el oxígeno o que lo pierdan. Los
alcoholes son compuestos orgánicos importantes ya que el grupo hidroxilo que poseen
puede ser transformado fácilmente en casi cualquier otro grupo funcional. Un método muy
común para tratar el alcohol y transformarlo en un haluro de alquilo es la adición de un
ácido halogenado, por lo general se utilizan el ácido clorhídrico (HCl) y el ácido bromhídrico
(HBr). En un disolución ácida el alcohol se encuentra en equilibrio con su forma protonada.
Esta protonación consiste en convertir el ion hidroxilo -OH, el cual es un mal grupo saliente,
en agua H2O. En un alcohol protonado todas las reacciones de sustitución y eliminación son
posibles dependiendo si el alcohol es primario, secundario o terciario.

Oxidación de alcoholes
En base a (Wade, 2004) la oxidación de un alcohol produce un compuesto carbonílico y
depende del alcohol y del agente oxidante que el compuesto carbonílico resultante sea un
aldehído, una cetona o un ácido carboxílico. Los alcoholes primarios se oxidan ya sea a un
aldehído o a un ácido carboxílico, los alcoholes secundarios se oxidan a cetonas o ácidos
carboxílicos.
Agentes oxidantes de alcoholes
De acuerdo con Wade (2004) un agente oxidante es aquel que causa que otro compuesto
se oxide, es decir, el agente oxidante es el que se reduce mientras que el agente reductor
es el que se oxida; un buen agente oxidante tiene la tendencia de tomar o compartir
electrones para formar estructuras más estables. Algunos de los agentes oxidantes más
comunes dentro de la química Orgánica son:
Tabla no.1 Agentes oxidantes

Agente oxidante Descripción del reactivo

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 Dimetilsulfóxido (DMSO) se añade a los alcoholes con cloruro de oxalilo a baja
temperatura, seguido de una base impedida como la
trimetilamina.
Reactivo de Collins es un complejo de óxido de cromo VI y piridina, es la versión
original de PCC.
Ácido crómico este reactivo se prepara disolviendo dicromato de sodio
(Na2Cr2O7) en una mezcla de ácido sulfúrico y agua.
Reactivo de Jones es una solución de ácido crómico diluído en acetona, una
forma suave de ácido crómico.

Hidrólisis
En base a (Wade, 2014) la hidrolisis es un tipo de reacción química en la que una molécula
de agua, con fórmula hoh, reacciona con una molécula de una sustancia ab, en la que a y b
representan átomos o grupos de átomos. En la reacción, la molécula de agua se
descompone en los fragmentos h+ y oh-, y la molécula ab se descompone en a+ y b.

Aldehídos
Según (Carey, 2014) un aldehído es el compuesto carbonílico más sencillo ya que es el que
contiene un grupo acilo (donde la cadena carbonada puede ser un grupo alquilo o arilo)
unido a un átomo de hidrógeno. Teóricamente se puede considerar a los aldehídos como
derivados de los hidrocarburos al sustituir dos átomos de H de un C terminal por un átomo
de O

Imagen no1. Estructura del

aldehído
Fuente: EducarChile (2013)

Propiedades físicas de aldehídos

De acuerdo con Wade (2004) la polarización del grupo carbonilo genera atracciones dipolo-
dipolo entre las moléculas de los aldehídos, lo que hace que los puntos de ebullición sean
más altos que los de los hidrocarburos y éteres de masas moleculares similares; sin
embargo, los aldehídos no tienen enlaces O-H o N-H por lo que sus moléculas no forman
enlaces de hidrógeno entre ellas y, por lo tanto, sus puntos de ebullición son más bajos que
los de los alcoholes de masas moleculares similares.

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 Adicionalmente, el O carboníloco de los aldehídos puede formar puentes de
hidrógeno con los protones de los grupos –OH por lo que éstos son más solubles en agua
que los alquenos, pero menos solubles que los alcoholes.
Propiedades químicas de aldehídos
Según Carey (2014) el grupo carbonilo de los aldehídos es fuertemente reactivo y
participa en una amplia variedad de reacciones que hacen de la química de los aldehídos un
tema extenso y complejo, sin embargo, dentro de las reacciones principales se encuentran:

 Oxidación a ácidos carboxílicos

 Reducción a alcoholes
 Reducción a hidrocarburos
 Polimerización
 Reacciones de adición nucleofílica

Obtención de aldehídos
De acuerdo con Wade (2004) los aldehídos son compuestos que se encuentran en la
naturaleza tanto en términos de variedad como de cantidad. Sin embargo, muchos de estos
compuestos pueden sintetizarse en laboratorio mediante las siguientes reacciones:

 Oxidación de alcoholes
 Ozonólisis de alquenos
 Acilación de Friedel-Crafts de compuestos aromáticos
 Hidroboración-oxidación de alquinos

Reactivo de tollens para identificar aldehídos

El reactivo de Tollens consiste en un ion complejo que se forma entre el nitrato de plata y
el amoniaco, éste reactivo es reducido rápidamente por compuestos fácilmente oxidables,
con formación de plata metálica por lo que se observa un precipitado negro o una especie
de espejo de plata (Geissman, 1994).

De manera que cuando se presenta un aldehído, al llevar a cabo este ensayo se observara
la formación de dicho “espejo de plata”.

Prueba con 2,4-dinitrofenilhidracina

La utilidad de la 2,4.dinitrofenilhidracina se apoya en el hecho de que casi todos los
aldehídos y cetonas dan rápidamente 2,4-dinitrofenilhidrazonas sólidas. Cabe resaltar que
la prueba no distingue efectivamente entre cetonas y aldehídos ya que sirve únicamente
para determinar la presencia del grupo carbonilo, la formación de un precipitado amarillo

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corresponde a un resultado positivo para aldehídos y cetonas, si es naranja indica la
presencia de aldehídos/cetonas insaturadas y si es rojo indica la presencia de compuestos
aromáticos (Pasto & Johnson, 1981).

Reactivo de schiff para identificar aldehídos

En general el reactivo de Schiff es incoloro o rosa tenue y sirve para identificar aldehídos y
en algunos casos cetonas ya que cuando reacciona con un aldehído se origina una solución
de color rojo / rojo-violeta .Por otro lado, las cetonas tienden a dar solo una tonalidad
rosada. Cuando se cree tener un aldehído, pero la prueba resulta negativa se recomienda
adicionar cierta cantidad de acetona, debido a que puede ser que el grupo carbonilo no se
disuelva en la mezcla y que esto conduzca l resultado negativo El reactivo de Schiff se altera
con el tiempo, por ello, para minimizar su alteración es importante almacenarlo al abrigo
de la luz y a baja temperatura (Martínez Ricardo, 2008).

Fichas de Seguridad
Tabla no.2 Propiedades físicas y químicas de los reactivos
Nombre Punto de Densida
Fórmula Masa molar Punto de
de la ebullición d g/mL Apariencia
química (g/mol) fusión (°C)
sustancia (°C) (25°C)
Líquido
Agua incoloro,
H2O 18.016 0 100 1.0
destilada inoloro e
sinsabor
Líquido
incoloro, de
1-butanol C4H10O 74.1 -90 117 0.81
olor
característico
Líquido
incoloro
Ácido volátil, de
H2SO4 98.1 10 340 1.8
sulfurico olor
característico
.
hojuelas rojo
No
Ácido oscuro,polvo
H2CrO4 118,01 197 determinad 1.6
crómico o cristales sin
o
olor
Cristales de
Dicromato
K2Cr2O7 294.2 398 500 2.7 naranja a
de potasio
rojos.
Líquido
Reactivo
No No incoloro, de
de Schiff C20-h20-
determinad determinad ~ 100 ~1 olor
Cl-N3
o o característico
.

7
 2,4 Polvo
dinitrofeni cristalino y
C6H6N4O
l hidracina 198,14 198 - 202 - 0.68 húmedo de
4
color rojo o
naranja

Tabla 3. Toxicidades, antídotos y formas de desecho

Nombre de Dosis Reactivi Formas de
la sustancia Toxicidades Antídoto
letal dad desecho
120 mg/kg Inhalación: provoca Inhalación: aire fresco Se Absorber el líquido
dolor de cabeza, contacto con piel y descompo residual en arena o
Labios o unas ojos: lavar con ne al absorbente inerte y
azulados. Piel abundante agua calentarse trasladarlo a un lugar
Agua
destilada azulada. Dificultad áreas afectadas intensame seguro
respiratoria. Ingestión: inducir nte
contacto piel y ojos: vómito, beber
enrojecimiento abundante agua.
ingestión vómitos
Inhalación Inhalación: El gas Inhalación: Mover al Incompatib Diluir con agua
humanos: causa dificultad para afectado al aire le con cuidadosamente,
1300 ppm respirar, tos e fresco. Mantenerlo metales y neutralizar con
inflamación y caliente y en reposo, aleaciones carbonato de calcio o
ulceración de nariz, no dar a ingerir nada. metálicas. cal. La disolución
tráquea y laringe. Mantenerlo sentado, resultante puede
Ingestión: Produce pues puede verterse al drenaje,
corrosión de las presentarse dificultad con abundante agua.
membranas para respirar.
mucosas de la Ingestión: No
boca, esófago y provocar vómito. En
estómago. caso de que la víctima
disfagia, náuseas, esté inconsciente, dar
vómito, sed intensa respiración artificial y
y diarrea mantenerla en reposo
Contacto con la y caliente. Si está
piel: En forma de consciente dar a
1-butanol vapor o beber un poco de
disoluciones agua continuamente.
concentradas causa Contacto con la piel:
quemaduras serias, Lavar
dermatitis y inmediatamente la
fotosensibilización. zona dañada con
Contacto con los agua en abundancia.
ojos: irritante severo Si ha penetrado en la
de los ojos y su ropa, quitarla
contacto con ellos inmediatamente y
puede causar lavar la piel con agua
quemaduras, abundante.
reducir la visión o, Contacto con los ojos:
incluso, la pérdida Lavar
total de ésta. inmediatamente con
agua corriente,
asegurándose de
abrir bien los
párpados.
DL50 Rata: Irritación y inhalación: aire En caso de
Acido 3530mg/k enrojecimiento por fresco. fuerte
sulfurico contacto. contacto con la piel: calentamie
Quitar nto pueden

8
 inmediatamente producirse
todas las prendas mezclas
contaminadas. explosivas
Aclararse la piel con con el aire.
agua/ducharse. Explosión
contacto con los ojos: con
aclarar con nitratos,
abundante agua, exotérmica
ingestión: hacer con flúor
beber agua
DL50 Rata: Inhalación: tos, Inhalación: aire Reacciona Recoger en seco, con
630 mg/kg dificultad fresco, proporcionar violentame arena o absorbentes
respiratoria, dolor de asistencia médica. nte con inertes ya que al añadir
garganta Piel: quitar ropa alcoholes, agua se forma ácido
Piel: contaminada y aclarar aminas, acético.
Enrojecimiento, con abundante agua. oxidantes,
quemadura Ojos: aclarar con bases
Dicromato de
potasio Ojos, lacrimógeno, abundante agua por fuertes y
enrojecimiento, varios minutos. agua.
dolor, quemaduras. Asistencia medica Ataca a
Ingestión: Dolor Ingestión, no provocar muchos
abdominal, el vómito, dar a beber metales en
sensación de agua. presencia
quemadura de agua o
en seco
Inhalación: Tos,
Insuficiencia Inhalación: aire
respiratoria, leves fresco, proporcionar
irritaciones de las asistencia médica. Reacciones
Para su desactivación
mucosas Piel: quitar ropa violentas
pueden añadirse, gota
Ingestión: Náusea, contaminada y aclarar con;
a gota mediante un
oxidantes,
Vómitos, con abundante agua. embudo de
Acido DL50 Rata: metales
cromico
Irritaciones de las Ojos: aclarar con decantación y agitando
840 mg/kg alcalinos y
mucosas en la abundante agua por intensamente, a una
ácidos.
boca, garganta, varios minutos. solución concentrada
Evitar el
esófago y tracto Asistencia medica de amoníaco enfriada
calentamien
estomago-intestinal Ingestión, no con hielo
to fuerte.
Piel: ligera irritación provocar el vómito,
Ojos, lesiones dar a beber agua.
oculares.

Fuente. www. Merckmillipore.com

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Mecanismo de Reacción
Imagen no.2 Sintesis del 1 butanal

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 Objetivos
GENERAL
1. Ejemplificar la obtención de aldehídos alifáticos mediante la oxidación de alcoholes

ESPECIFICOS

2. Determinación de la oxidación de un alcohol primario 1-Butanol a 1-

Butanal
3. Formar un derivado sencillo del aldehído
4. Determinar pto. de ebullición del Producto Final

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 Metodología

inicio

En un balón de 500ml colocar 25ml de 1-butanol y 2 o 3 perlas de ebullición

Por aparte preparar el ácido crómico en un beaker de 250ml

a) Disolver 28g de dicromato de potasio en 150ml de agua, b) Enfriar esta solución c)

Mientras agita, añadirle CUIDADOSAMENTE 25ml de ácido sulfúrico concentrado
.
Armar el sistema de destilación fraccionada, colocando en el sistema una ampolla de
decantación que contenga el ácido crómico recién preparado

Recibir el destilado en un balón de 100ml que deberá estar dentro de un baño de

hielo
decantación). Separe la capa acuosa.

Calentar en n-butanol hasta que los vapores asciendan a las primeras porciones de la
columna

En este momento comience a agregar el ácido crómico dejándolo salir en gotas

rápidamente; esto deberá hacerse en 15 minutos

Durante al adición se debe cuidar que la temperatura se mantenga entre 80 y

82°C
a) En caso que la temperatura ascienda, debe disminuirse el calor aplicado

Al terminar de agregar todo el ácido crómico cerrar la llave de la ampolla y continuar

calentando durante 15 minutos

El destilado se pasa a una ampolla de decantación limpia para separar el aldehído de

la capa acuosa

Transferir el aldehído a un erlenmeyer de 50ml y secarlo decantarlo a un recipiente

previamente secado y pesarlo

fin

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 Bibliografía
1. Carey, Francis (2014). Química Orgánica. (6a Ed). México: McGraw-Hill Interamericana
(paginas 457 – 480)

2. L.G.Wade, J. (2014). Química Orgánica (Séptima ed., Vol. I). México: Pearson(paginas 751-
768)

3. Pavia, D. L., Lampman, G. M., Kriz, G. S., & Engel, R. G. (2002) A Small Scale
Approach
to Organic Laboratory Techniques (2da edición). Washington, USA: Cengage Learning.
4. Pasto & Johnson (1981) Determinación de estructuras orgánicas [En red] Disponible
en:
https://books.google.com.gt/books?id=uHNdHS8JXFIC&pg=PA431&lpg=PA431&dq=ensay
o+2+4+dinitrofenilhidrazina&source=bl&ots=D3nPjvIcDf&sig=F1iIaPL1N6UD4hTsmV0dJKm
zk0Q&hl=es&sa=X&ved=0CDkQ6AEwBGoVChMIp5DH3NGOyAIVxlYeCh05Lg7d#v=onepage
&q=ensayo%202%204%20dinitrofenilhidrazina&f=false
5. Martínez Ricardo (2008) Fundamentos teóricos y prácticos de la histoquímica [En red]
Disponible en:
https://books.google.com.gt/books?id=q5piMcoVEr4C&pg=PA250&lpg=PA250&dq=reacti
vo+de+schiff&source=bl&ots=gV-
gCrL_OF&sig=jldjhbeUmvGU2uS2MXv9ln_xlKY&hl=es&sa=X&ved=0CFcQ6AEwDWoVChMI
4e79nsyOyAIVBRseCh3rSAkp#v=onepage&q=reactivo%20de%20schiff&f=false
6. Geismman, T.A. (1994). Principios de química orgánica. (2 ª Ed.) [En red] Disponible
en:
https://books.google.com.gt/books?id=msYg6IgMFU8C&pg=PA633&lpg=PA633&dq=sulfo
nacion+del+tolueno&source=bl&ots=cBdQxPjXwG&sig=H36aqllTCnGkAT2hXpAxaAtmADI
&hl=es&sa=X&ved=0CEkQ6AEwC2oVChMI1Pa3-
Km_xwIVwyUeCh3CeQPe#v=onepage&q=sulfonacion%20del%20tolueno&f=false

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 Anexos

Preguntas pre laboratories

1. Escriba la reacción general balanceada

2𝐻2 𝐶𝑟𝑂4(𝑎𝑐) + 3𝐶4 𝐻10 𝑂(𝑙) → 𝐶𝑟2 𝑂3(𝑎𝑐) + 3𝐶4 𝐻8 𝑂(𝑙) + 5𝐻2 𝑂(𝑙)

Ecuación 1. Oxidación del 1-butanol con ácido crómico

2. Escriba el mecanismo de la reacción que se lleva a cabo en esta práctica

Imagen no.3 Mecanismo de reacción síntesis del 1- butanal

3. ¿Porqué se puede preparar butanal por medio de una oxidación sin transformarse en
ácido carboxílico? Explique
Los alcoholes primarios son oxidados a aldehidos y eventualmente a ácidos carboxílicos,
La oxidación de aldehídos a ácidos carboxílicos requiere agua, en ausencia de agua la
oxidación se detiene en el aldehído.

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Diagrama de equipo

Imagen no 4. Equipo de destilación fraccionada

Fuente:http://neetescuela.com/wp-content/uploads/2011/06/Equipo-de-Destilaci%C3%B3n-por-arrastre-de-vapor.gif

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