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UNIVERSIDAD PEDAGOGICA EXPERIMENTAL LIBERTADOR

INSTITUTO PEDAGOGICO DE BARQUISIMETO
"DR. LUIS BELTRAN PRIETO FIGUEROA"
DEPARTAMENTO DE CIENCIAS NATURALES

Guía de Bioenergética

INTRODUCCION.-

Las reacciones metabólicas catalizadas por enzimas, como todas las reacciones químicas, siempre
están acompañadas de variaciones. La transformación de energía es fundamental para que las células vivas
realicen sus funciones características: movimiento, respiración, crecimiento, reproducción, etc.

Al estudiar el metabolismo se acostumbra diferenciar, entre "metabolismo energético" que se ocupa

en forma global de las necesidades energéticas del organismo y de la producción de energía y el llamado
"metabolismo intermedio" relacionado con las reacciones químicas específicas que suceden en el interior del
organismo: sin embargo tal diferenciación no existe, ya que la energía representa un componente obligado
de toda reacción química. Muchas de estas reacciones, sobre todo las concernientes a la desintegración de
sustancias, producen energía, mientras que otras, muy en especial, las que implican síntesis, liberan energía.

Los procesos de formación o síntesis de tejido nuevo y de conservación de las estructuras ya

formadas constituyen la reconstrucción o síntesis y en general se refieren a la reconstrucción de moléculas
pequeñas para formar otras grandes. El proceso inverso de desintegración guarda relación íntima con el
desdoblamiento de grandes moléculas protoplasmáticas en otras más pequeñas.

El metabolismo del cual depende la formación de tejidos suele llamarse y el relacionado

con la desintegración de los mismos recibe el nombre de . En términos generales, la anabolia y
catabolia son procesos opuestos de reacciones químicas irreversibles que pueden representarse de la
siguiente manera: moléculas pequeñas. <═══════════> moléculas grandes.

Cuando los procesos de síntesis tisular (anabolia) superan a los de desintegración (catabolia), se
produce crecimiento del organismo, como se observa en los periodos de inmadurez. Si ambos procesos se
equilibran no se registra cambio alguno en la masa de los tejidos, fenómeno coincidente con la madurez
normal. Durante el envejecimiento, se suele llegar a un periodo con predominio de la catabolia acompañado
de disminución subsiguiente de masa tisular. En consecuencia, las reacciones degradativas y las reacciones
sintéticas son fases complementarias del metabolismo.

PRINCIPIOS TERMODINAMICOS.-

La descripción cualitativa y/o cuantitativa de cualquier sistema, vivo o no vivo; orgánico o

inorgánico; químico, físico, o biológico, pertenece a un campo especializado denominado termodinámica,
donde se enfatiza en los cambios de energía a medida que el sistema experimenta una transformación de un
estado a otro. En el lenguaje de la termodinámica, los cambios de energía pueden describirse de maneras
muy diferentes, pero la más útil es en función del CAMBIO DE ENERGÍA LIBRE. Para los sistemas químicos, el
cambio de energía libre es extremadamente importante, porque:
- Representa la cantidad máxima de energía química que se encuentra potencialmente disponible
para realizar trabajo útil y
- bajo condiciones comunes de temperatura y presión constante, proporciona un método válido para
predecir la espontaneidad de una reacción.
Material elaborado por prof. Luisaurys Diaz Roa. .Curso Biofisicoquímica.
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Los principales conceptos termodinámicos establecidos en la Primera y Segunda ley de la

Termodinámica, permiten hacer tales predicciones para las reacciones químicas. Sin embargo, antes de
estudiar estas leyes, es conveniente analizar diferentes aspectos relacionados con la termodinámica.
Cualquier transformación física o química se describe directa y simplemente comparando las
propiedades físicas y/o químicas de los estados inicial y final de un sistema. Dentro de estas propiedades
podemos encontrar presión, temperatura, volumen, estado físico y químico de los materiales, concentración
y composición química. El conjunto de estas propiedades llamadas VARIABLES TERMODINÁMICAS, definen el
estado de un sistema. Las variables termodinámicas están relacionadas mediante expresiones matemáticas
conocidas como funciones termodinámicas. Entre ellas son de gran interés las funciones de estado que
dependen exclusivamente de los estados inicial y final del sistema con independencia del camino seguido en
la transformación.

Con el objeto de comparar las variables que experimentan las funciones termodinámicas, en el
transcurso de las reacciones, se definen unas condiciones estándar de presión, temperatura y composición.
Estas condiciones son : 1 ATMÓSFERA DE PRESIÓN, 25 OC DE TEMPERATURA y las sustancias de las que
intervienen en la reacción en su estado estándar. El estado estándar de una sustancia corresponde al estado
estable del compuesto puro en condiciones estándar, por ejemplo : H2 (gas), C (sólido), CO2 (gas), O2 gas
glucosa sólida, sacarosa sólida. Para sustancias en solución el estado estándar corresponde a una
concentración 1 M.

Las funciones termodinámicas y sus variaciones asociadas a reacciones químicas bajo condiciones
estándar se identifican con el superíndice (o), ejemplo Xo, Xo. Dado que la mayor parte de las reacciones
biológicas transcurren en soluciones acuosas y a un pH aproximado a 7, se adopta convencionalmente el
criterio de considerar constante la concentración del agua y referir los estados estándar a pH 7. Bajo estas
condiciones, las variaciones de las funciones termodinámicas se identifican con el superíndice o' (Xo').

PRIMERA LEY DE LA TERMODINAMICA.-

La primera ley de la termodinámica puede establecerse de muchas maneras, pero tal vez la más util
es la siguiente: "
". Esta es
una ley de conservación de la energía, esto es, la energía no se crea ni se destruye , solo se transforma.

La interacción entre un sistema cerrado a presión y temperatura constante y el ambiente puede

efectuarse por transferencia térmica (calor) y producción de trabajo.

Consideremos un sistema en un estado inicial, con una cantidad de energía interna E1. Si el sistema
absorbe calor (q) pasará a un estado energético intermedio (EI) de mayor contenido energético ( EI = E1 + q )
. Bajo estas condiciones el sistema está en capacidad de producir un trabajo total (w) al pasar a un estado
final, donde la energía interna será igual a (E2) será igual a: E2 = EI - w.

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ESTADO INICIAL ESTADO FINAL

E1 E2
│ │
│c │
│a │
│l │E2 = E1 - W
│o │
│r absorbido Trabajo total │
└──────────> EI = E1 + q > ───────────────┘
realizado (w)

Si en un sistema cerrado a presión y temperatura constante se produzca un cambio de estado que

conduzca a una variación de volumen, solo se efectúa trabajo mecánico, esto es: W = p V.

ESTADO INICIAL ESTADO FINAL

│ ░ │ │ ░ │
│ ░ p │ │ ░ p │
├───░───┤ calor │----░---│V2
│ │V1 ─────────>E1 + q ───────> │ ░ │
│ │ │▀▀▀▀▀▀▀▀│V1
│ │ │ │
└───────┘ └────────┘

V = V2 - V1
E2 = EI - pV
Trabajo total (w) = pV

Expresión Matemática de la Primera Ley de la Termodinámica.-

Como la energía interna es una ecuación de estado, se demuestra con EI = E1 + q y E2 = EI - w que

la variación de energía interna (_E) del sistema al pasar del estado inicial al estado final, está dada por la
siguiente expresión:
E = q - w E = q - pV

Lo cual define matemáticamente la primera ley de la termodinámica.

REACCIONES A VOLUMEN CONSTANTE.-

Si al suministrar calor (q) no se produce variación de volumen (V = 0), el sistema no realiza
trabajo; en consecuencia, solo se produce variación de energía interna.

Las bombas calorimétricas son aparatos que permiten realizar reacciones bajo condiciones de
volumen constante.

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q(v) = E

REACCIONES A PRESION CONSTANTE. VARIACION DE ENTALPIA H.-

La mayoría de las reacciones se realizan a presión atmosférica, esto es, a presión constante. Con el
fin de especificar las variaciones energéticas producidas en reacciones que transcurren a presión y
temperatura constante, se define una nueva función de estado denominada entalpía (H), la cual está asociada
al contenido calórico del sistema. Esta función de estado se relaciona con la energía interna por medio de la
expresión:
H=E+PV

Para una reacción que ocurra a presión y temperatura constante se H = E + PV. Según al primera ley de
la termodinámica se tiene que q = E + PV, por lo tanto, se puede establecer la relación H = q(p) , esto
es, cuando se administra calor a presión constante solo se produce una variación de la entalpía del sistema.
Cuando el sistema absorbe calor, incrementa su entalpía, H es positivo y la reacción es
endotérmica Si pierde calor, disminuye la entalpía H es negativo y al reacción es exotérmica

ENTALPIAS ESTANDAR DE FORMACION. H°f.

La entalpía estándar de formación de mol compuesto es la variación de entalpía asociada a la

formación de un mol de ese compuesto en estado estándar a partir de sus elementos en estado estándar. La
entalpía de cualquier elemento en su estado estándar es por convenio igual a cero.
La variación de entalpía estándar de una reacción se determina utilizando la expresión:

H = ∑ H f(prod.) -∑H f(react.)

Para la reacción: aA + bB <═══════════> cC + dD

La variación de energía estándar es: Ho = (cHofC + dHofD) - (aHofA + bHofB)

EJEMPLO 1.-

Calcular la la variación de energía estándar para la combustión de un mol de ácido pirúvico

sólido, sabiendo que las entropias de formación estándar del ácido pirúvico, CO2 gaseoso, y agua líquida son
respectivamente: -140,2 Kcal/mol, -94,26 Kcal/mol y -68.40 Kcal/mol.

Ecuación Balanceada: C3O3H4(s) + 5/2 O2(s) ───────> 3CO2(g) + 2H2 O(l)

Resolución:
Ho = ( 3HfoCO2 + 2HfoH2O ) - (HfoAcido +5/2HfoO2

Sustituyendo los valores de Hfo de cada compuesto y como Hfo del oxígeno es cero, resulta:

Ho= 3 (-94,26 Kcal) + 2 (-68,40 Kcal) - (-140,2 Kcal)

Hº = -279,38 Kcal/mol.

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EJEMPLO 2.-
La entalpía estándar de combustión del ácido pirúvico sólido es -279,38 Kcal/mol. Calcular la
entalpía de formación estándar del CO2 gaseoso, sabiendo que la entalpías de formación del ácido pirúvico
es sólido y agua líquida son respectivamente: -140,20 Kcal/mol y-68,40 Kcal/mol.

Ecuación:
C3O3H4(g) + 5/2 O2(g) ──────> 3CO2(g) + 2H2O(l) H= -279,38 Kcal/mol
Resolución.-
H= (3HºfCO2 + 2HºfH20) - (HºfAcido + 5/2HºfO2)

Despejando _HfCO2 y sustituyendo los valores correspondientes a los diferentes cambios energéticos,
se obtiene:
Hº + HfAcido - 2HfH2O
H=
3

-279,38 Kcal - 140,2 Kcal - 2(-68,40 Kcal)

HfºCO2 = ───────────────────────────
3
┌───────────────────────┐
│ HfºCO2 = -94,26 Kcal │
└───────────────────────┘

LEY DE HESS.-

Se ha indicado que la entalpía es una función de estado y por lo tanto, cuando en un sistema se
produce un cambio químico, el valor de H debe ser el mismo independientemente de que la reacción se
realice en una o varias etapas. Este hecho es de gran importancia, ya que permite calcular el valor asociado a
una reacción cuando no puede medirse directamente, sino a través de los calores de reacción de otros
cambios químicos.

EJEMPLO 3.-

El calor de combustión del ácido láctico a 25ºC y presión atmosférica es de -326 Kcal/mol y la
variación de entalpía estándar producida durante la glucólisis anaeróbica cuando un mol de glucosa se
transforma en dos moles de ácido láctico es de -21 Kcal/mol. Calcular el calor de combustión de glucosa a
25ºC y presión atmosférica.

a.- C3O3H6(s) + 3O2 ───────> 3CO2(g) + 3H2O(l) Hº = -326 Kcal/mol

b.- C6H12O6(s) ───────> 2C3O3H6 Hº= -21 Kcal/mol

Resolución :
Reacción de Combustión de la glucosa:
C6H12O6 + 6O2(g) ────────> 6CO2(g) + 6H2O(l) Hº = ?

Aplicando la Ley de Hess, puede obtenerse la ecuación de la glucosa a partir de las ecuaciones a y
b. Para ello se multiplica la ecuación (a) por 2 y se suma con al ecuación (b).

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2C3O3H6(s) +6O2(g) ─────> 6CO2(g) + 6H2O(l) Hº = -652 Kcal

C6H12O6 ────────> 2C3O3H6(s) Hº= - 21 Kcal

▄▄▄▄▄▄▄▄▄▄▄▄▄▄▄▄▄▄▄▄▄▄▄▄▄▄▄▄▄▄▄▄▄▄▄▄▄▄▄▄▄▄▄▄▄▄▄▄▄▄▄▄▄▄▄
C6H12O6(s) + 6O2(g) ────> 6CO2(g) + 6H2O(l) Hº = -673 Kcal/mol

RELACIÓN ENTRE H Y E.-

En las reacciones químicas los cambios de volumen se deben principalmente a la variación del
número de moles de las sustancias gaseosas que intervienen en el proceso, es decir, al número de moles
gaseosos en los productos y el número de moles gaseosos en los reactivos.

Si se acepta el comportamiento ideal para los gases ideales que intervienen en un cambio químico,
es lógico que los mismos cumplan con la ecuación pV = nRT. En consecuencia, para el proceso a
temperatura y presión constante:
Reactivos (R)───────> Productos (Prod)

pV = nRT, donde :

n = Σnº moles gas (Prod) - Σ nº moles (R)

por lo tanto para un cambio químico se cumple:

H = E + nRT

Si en una reacción química no intervienen gases n = 0 y H = E.

VARIACIÓN DE ENTALPÍA Y TRABAJO ÚTIL.-

Consideremos un sistema en un estado inicial con una cantidad de energía interna E1. El sistema
absorbe calor (q) para llegar a un estado intermedio, donde la energía será EI = E1 + q.

Si al pasar al estado final, el sistema realiza un trabajo total igual al trabajo mecánico (pV) más un trabajo
útil (w'), la energía en este estado es: E2 = EI -(pV + w'), en consecuencia, la variación de energía interna
está dada por la relación:

E = q - (pV + w')
E = q - pV - w'
Como a presión y temperatura constante E y H están relacionados por la ecuación E = H -
pV, se puede establecer:
H - pV = q - pV - w'
H = q - w'

H - q = - w'

La relación anterior indica que cuando un sistema realiza un trabajo útil debe producirse un
decrecimiento en el contenido calórico del sistema, es decir, de la energía calórica del sistema.

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Estado Inicial Estado Final

░
═╗ ╔═ ═╗ P ░ ╔═
║ ║ ║ ░ ┌─┐║
║ ░ P ║ Estado Intermedio ╟────░─┴─┴╢ v2
║ ░ ║ ║ ║
║ ░ ┌─┐║ calor ║ ║
╟────░─┴─┴╢ ──────> EI = E1 + q ────> ║---------║ v1
║ ║ ║ ║
║ E1 ║ ║ E2 ║
╚═════════╝ ╚═════════╝
Trabajo Total = Trabajo Mecánico + Trabajo útil
Trabajo Mecánico (pV) : Trabajo presión-volumen
Trabajo útil (w'): Objeto levantado.

SEGUNDA LEY DE LA TERMODINÁMICA.-

La Segunda ley de la Termodinámica es, en términos completamente comprensibles, una de las

relaciones más difíciles de las ciencias físicas. Sin embargo, el significado básico de la segunda ley en
términos de la experiencia del hombre con el universo es bien simple. Se ha enunciado de diversas formas:

Kelvin.- Es imposible obtener calor de un sistema y convertirlo en trabajo sin que simultáneamente
ocurran en el sistema o en su entorno otros cambios.

Lewis.- Todo proceso que ocurre espontáneamente es capaz de suministrar trabajo; para invertir tal
proceso se requiere proporcionar trabajo al exterior.

En otras palabras, todos los sistemas tienden a aproximarse a un estado de equilibrio. Por ejemplo,
el calor fluye espontáneamente de un cuerpo caliente a un cuerpo frío, el agua fluye espontáneamente cuesta
abajo, un gas se expandirá espontáneamente contra una presión externa decreciente y un organismo adulto
tiente espontáneamente a experimentar un proceso degradativo de envejecimiento.

La Segunda Ley de la Termodinámica se define matemáticamente en función de una constante

llamada entropía (S). La entropía de un sistema es una función de estado, que puede interpretarse como la
fracción de entalpía que no puede utilizarse para obtener trabajo útil.

Esta relacionada a nivel molecular con los movimientos desordenados del sistema, que dependen de
la temperatura, por tanto, de todos los estados posibles de un sistema, el que presente mayor desorden
poseerá un contenido más elevado de entropía y tendrá más posibilidad de producirse.

La energía calórica pérdida en estos movimientos es el producto pV, donde T es la temperatura

absoluta.
El criterio de espontaneidad de una reacción basado en la variación de entropía obliga a medir los
cambios entrópicos producidos tanto en el sistema como en el entorno.

ENERGÍA LIBRE Y ESPONTANEIDAD.-

La falta de adecuación de la Primera Ley y la imposibilidad de la Segunda Ley como métodos útiles
para predecir la espontaneidad de una reacción fueron solventados por Gibbs y Helmholtz, quienes,

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combinando ambas leyes, crearon la función de estado llamada energía libre. La energía libre de
Helmholtz está asociada al trabajo máximo y la energía libre de Gibbs al trabajo útil.

La energía libre de Gibbs se relaciona con la entalpía y la entropía mediante la ecuación:

G = H - TS
En una transformación desde un estado inicial a un estado final, a presión y temperatura constante
se cumple:

G = H -TS

Según la Segunda ley de la termodinámica q = TS, por tanto, al comparar la expresión de la

variación de energía libre (G) con H - q = - w', se establece que G = - w’ en consecuencia, la energía
libre de Gibbs puede definirse como la cantidad máxima de energía disponible en un proceso, que puede
transformarse en trabajo útil.

La entropía se expresa en unidades entrópicas (u.e), esto es: cal/mol K.

Significado de la variación de energía libre:

G = 0 Equilibrio. G = - Proceso Espontáneo . G = + Proceso No Espontáneo.
Reacción Exergónica. Reacción Endergónica.

EJEMPLO 3.-
La variación de entalpía y de energía libre estándar que se produce durante la combustión de una
sustancia orgánica son, respectivamente: -654 Kcal/mol y -670 Kcal/mol. Calcular la variación de entropía
de dicha reacción?
Resolución:
Hº = - 654 Kcal/mol Gº = Hº + TSº

Gº = - 670 Kcal/mol Hº - Gº

T = 298 K Sº =─────────
T

- 654 Kcal/mol + 670 Kcal/mol

Sº = ─────────────────────
298 K
Sº = 0,054 Kcal/mol K = 54 cal/mol K
┌─────────────┐
│Sº = 54 u.e.│
└─────────────┘

ENERGÍA LIBRE ESTÁNDAR DE FORMACIÓN G°F.-

La energía libre estándar de formación de un compuesto es la variación de energía libre asociada a la

formación de un mol de ese compuesto en estado estándar a partir de sus elementos en estado estándar. Por
convenio, la energía libre de cualquier elemento en estado estándar es cero.

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La variación de energía libre estándar para un proceso químico, se determina por medio de la
expresión:

Gº = Σ Gºf(prod.) - Σ Gºf(reactivos)

Para cualquier sustancia en condiciones no estándar la energía libre estándar por la siguiente
relación:
G = Gºf + RT ln [X] Donde [X] es la concentración de la sustancia.

Variación de la energía libre de una reacción en condiciones no estándar.-

Sea la reacción:
aA + bB <──────────> cC + dD entonces la variación de energía libre será:

G = Σ Gº (productos) - Σ Greactivos)

Como la energía libre de cada componente de la reacción es:

GA = GºfA + RT ln [A]
GB = GºfB + RT ln [B]
GC = GºfC + RT ln [C]
GD = GºfD + RT ln [D]
Al restar la energía libre estándar de los reactivos de la energía libre de los productos y agrupando
términos, se obtiene la variación de energía libre de la reacción:

[C]c [D]d
G = Gº + RT ln ─────────
[A]a [D]d

Para procesos biológicos a pH = 7 la variación de energía libre en condiciones no estándar se

representa por G', en consecuencia la ecuación anterior se escribe:

[C]c [D]d
G'= Gº' + RT ln ──────────
[A]a [B]b

Las expresiones anteriores siempre se utilizan para calcular la variación de energía libre en
condiciones no estándar, conocidas las concentraciones de reactivos y productos.

EJEMPLO 4.-Para la reacción FDP <═══════>G-3-P + DHAP, la variación de energía libre en

condiciones estándar es 5,53 kcal/mol. Calcular la variación de energía libre del proceso, cuando las
concentraciones de las sustancias son: FDP 10-2 M; G-3-P 10-5 M y DHAP 10-5 M.

Resolución
Gº = 5,53 Kcal/mol. T = 298 K.
[FDP] =1. 10-2 [G-3-P] = 1. 10-5 [DHAP] = 1. 10-5
Como las concentraciones no son estándar se utiliza la expresión:

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[G-3-P] [DHAP]
G = Gº + RT ln ──────────────
[FDP]

Al sustituir los valores indicados, resulta:

10-5 10-5
G = 5,53 Kcal/mol + 2 cal/mol K . 298 K ln ───────────
10-2

G = 5,53 Kcal/mol - 10.978,73cal/mol

G = - 5,45 Kcal/mol.

Ejercicio para resolver.-

Para la reacción: Piruvato + Aspartato <------> Oxalacetato + Alanina.

La variación de energía libre estándar a pH 7 es 910 cal/mol. Calcular el cambio de energía libre, cuando las
concentraciones son: [PIR] 1. 10-2 M, [ALA] 1. 10-4 M, [ASP] 1. 10-2 M y [OAA] 1. 10-3 M.

Respuesta: -3.276 cal/mol.

VARIACIÓN DE ENERGÍA LIBRE ESTÁNDAR Y CONSTANTE DE EQUILIBRIO.-

Una reacción química en un sistema cerrado a presión y temperatura constante evoluciona hasta que
el sistema alcanza un estado de equilibrio, caracterizado por su mínimo contenido de energía libre. La
composición química de este estado de equilibrio está definida por la constante de equilibrio del sistema.

En el equilibrio la energía libre de los productos debe ser igual a la energía libre de los reactivos, ya
que la variación de energía libre para la reacción es igual a cero, esto es:

ΣG(productos) de donde: G = 0

Para la reacción reversible: aA + bB <-----> cC + dD, la energía libre de cada componente, en

función de la concentración en equilibrio, está dada por la expresión:

G = Gºf + RT ln [X]eq.

En base a lo anterior, se demuestra que:

[C]c [D]d
Gº = - RT ln ───────────
[A]a [B]b
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Donde la relación de concentraciones de productos y reactivos es la constante de equilibrio

termodinámica de la reacción, es decir:

[C]c [D]d
Keq.= ─────────
[A]a [B]b

En consecuencia la variación de energía libre estándar de un proceso químico en equilibrio se

relaciona con la constante de equilibrio termodinámica mediante la ecuación:

Gº = -RT ln Keq.

Para procesos biológicos a pH 7 la ecuación se representa por : G = -RT ln Keq.

Ejemplo 5.-

Piruvato + ½ O2(g) <─────> Lactato + H2O(l)

Sabiendo que las energías libres estándar de formación de estos compuestos son:
Gºf(Piruvato) = -106,4 Kcal/mol
Gºf(Lactato) = -117,9 Kcal/mol
Gºf(agua) = - 56,2 Kcal/mol

Resolución:
La variación de energía ligre estándar de formación de la reacción es:
Gº = (Gºf(Lactato) + Gºf(agua) ) - Gºf(Piruvato) + ½ GºO2
Gº = ( -117,9 Kcal/mol - 56,2 Kcal/mol ) + 106,4 Kcal/mol
Gº = -67,7 kcal/mol = 67.700 cal/mol
Con este valor de Gº se calcula la Keq.:

Gº = -RT ln Keq.

Gº - 67.700 cal/mol

ln Keq. = ────── = - ─────────────
RT 2 cal/mol K . 311 K

ln Keq. = 108,84. Pregunta.

Keq. = 1,86 . 1047 Qué significado tiene este valor tan alto de la Keq.

Ejemplo 6.-
A 38 ºC y pH 7 la reacción entre la glucosa y el fosfato inorgánico (Pi) para producir Glucosa-6-P
tiene una variación de energía libre estándar de 3.000 cal/mol Cuando el mismo producto se forma partiendo
de la glucosa y ATP con la enzima glucoquinasa la variación de energía libre estándar es de -4.000 cal/mol.
Calcular a) la constante de equilibrio para cada reacción y b) la variación de energía libre estándar para la
hidrólisis del ATP y su constante de equilibrio.

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Reacciones:
1.- Glucosa + Pi <----> G-6-P + H2O Gº'= 3.000 cal/mol
2.- Glucosa + ATP<----> G-6-P + ADP Gº'= - 4.000 cal/mol

Resolución:
a)

Reacción 1.-
Gº' = - RT ln Keq'

Gº' 3.000 cal/mol

ln Keq' = ------------ = --------------------------
RT 2 cal/mol K . 311 K

ln Keq' = - 4,82 Keq' = 8,04x10-3

Reacción 2.-

- 4.000 cal/mol
ln Keq' = -------------------------- = 6,43 Keq' = 620
2 cal/mol K . 311 K

Utilizando la ley de Hess se obtiene la ecuación correspondiente a la hidrólisis del ATP y su

respectiva variación de energía libre:

1.- G-6-P + H2O <----> Glucosa + Pi_ Gº'= - 3.000 cal/mol

2.- Glucosa + ATP<----> G-6-P + ADP _ Gº'= - 4.000 cal/mol
ATP + H2O <----> ADP + Pi Gº'= - 7.000 cal/mol.

-7.000 cal/mol
ln Keq'= ---------------------------- = 11,25 Keq' = 7,7x104
2 cal/mol K . 311 K

Variación de la Energía Libre en ecuaciones donde intervienen Protones.

Consideremos la reacción: aA + bB <------> cC + dD + hH+
A una temperatura T la Constante de Equilibrio Termodinámica es:

[C]c [D]d [H+]h

Keq = ----------------------
[A]a [B]b

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La cual debe permanecer , en consecuencia es

independiente del pH. Esta constante de equilibrio está asociada a la variación de energía libre estándar

Cuando no se incluye el termino correspondiente a la concentración de iones hidrógeno, resulta una

constante de equilibrio dependiente del pH, denominada constante de equilibrio aparente:

[C]c [D]d
Kap = ------------
[A]a [B]b

La Kap está asociada a una variación de energía libre estándar dependiente y de la concentración de
protones, la cual representaremos como G pH.
Los valores de Keq y Kap están relacionados por:

Keq = Kap [H+]h

En ambos casos, las correspondientes variaciones de energía libre son:

Gº = - R T ln Keq GºpH = - R T ln Kap

Al sustituir la expresión de Keq en Gº resulta:

Gº = - R T ln (Kap [H+]h

Gº = - R T ln Kap - R T ln [H+]h Gº = - R T ln Kap - h R T ln [H+]

Gº = - R T ln Kap - 2,303 h R T log [H+]

Como GºpH = - R T ln Kap y pH = - log [H+], se obtiene:

Gº = GºpH + 2,303 h R T pH GºpH = Gº - 2,303 R T pH

Cuando se tiene un sistema biológico a p 7, se conviene que GºpH = Gº', en consecuencia, la

expresión anterior se representa de la siguiente manera:

Gº' = Gº - 16,12 h R T

si la reacción es de la forma: Aa + bB + hH <-----> cC + dD

Las expresiones que se obtienen son:

G°pH = G° + 2,303 h R T y G°' = G° + 16,12 h R T

Las expresiones para calcular variaciones de energía libre en condiciones no-estándar en procesos
donde intervienes protones como productos, son los siguientes.

Material elaborado por prof. Luisaurys Diaz Roa. .Curso Biofisicoquímica.

_____________________________________________Bioenergética 14

[C]c [D]d [H+]h

G = Gº + R T ln ------------------- Para cualquier pH
[A]a [B]b

[C]c [D]d
G' =  --------- Para pH 7
[A]a [B]b

[C]c [D]d
G =  pH + R T ln ---------- Para cualquier pH
[A]a [B]b

Ejemplo 7.-

A 38 ºC la reacción: DPNH + Piruvato<----->DPN+ + Lactato tiene una constante de equilibrio igual

a 1,68 1011. Calcular el cambio de energía libre cuando las concentraciones son: [Pir] = 1x10-4M, [DNPH] =
1x10-2M = [DPNH+], [Lac] 2x10-2M. El pH es 5.

Resolución.-

El problema debe resolverse utilizando cualquiera de las siguientes expresiones:

[DPN+] [Lactato]
I.- G = Gº + R T ln -----------------------------
[DPNH] [Piruvato]

[DPN+] [Lactato]
II.- GpH = R T ln -------------------------------
[DPNH] [Piruvato]

Procedimiento I.-

Gº = - R T ln Keq Keq = 1,68 1011

Gº = - R T ln 1,68 1011 y pH = 5 de donde [H+]= 10-5M

Gº = - 2 cal/mol K 311K ln 1,68 1011

Gº = - 16076 cal/mol

10-2 2 10-4
G = - 16076 cal/mol + 2 cal/mol K 311K ln ----------------
10-2 10-4 10-5

G = - 16076 cal/mol + 9020,40 cal/mol G = - 7052,60 cal/mol

Material elaborado por prof. Luisaurys Diaz Roa. .Curso Biofisicoquímica.

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Procedimiento II.-

GºpH = Gº + 2,303 h R T pH

GºpH = - 16.076,98 cal/mol + 2,303 2 cal/mol K 311 K . 5
GºpH = - 16.076,98 cal/mol + 7.162,33 cal/mol

GºpH = - 8914,65 cal/mol

10-2 2 10-3
G = - 8.914,65 cal/mol + 2 cal/mol K 311 K ln ------------------
10-2 10-4
G = 8.914,65 cal.mol + 1.863,35 cal/mol

G = 7051,30 cal/mol

Referencias

Barrow, G (1976). Química Física para las Ciencias de la Vida. Editorial Reverté. España.

Bloomfield, M. (2001). Química de los Organismos Vivos. Editorial Limusa-Noriega. México

Cicardo, V (1972). Biofísica. López Libreros. Buenos Aires.

Cussó, F y Otros. (2004). Física de los Procesos Biológicos. Editorial Ariel. Barcelona España

Engel, T y Otros. (2007). Introducción a la Fisicoquímica: Termodinámica. Editorial Pearson.

Mexico

Frumento, A. (1974). Biofísica. Intermédica. Buenos Aires.

González, J. (1974). Introducción a la Física y Biofísica. Editorial Alhambra. España.

Lehninger, A. (1971). Bioenergética. Fondo Educativo Interamericano.

Laskowski, W. (1976) Biofísica. Una introducción para biólogos, médicos y físicos. Editorial
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MacDonald, S. (1978). Física para las Ciencias de la Vida y de la Salud. Fondo Editorial
Interamericano

Morowitz, Harold. (1976). Entropía para Biólogos. H. Brume Ediciones.

Barragán, J. (2004) Sobre la Termodinámica de los Sistemas Físicos Biológicos (I) [Documento
en línea] Disponible: http://www.scribd.com/doc/7353712/Termodinamica-Sistemas-
Biologicos
Material elaborado por prof. Luisaurys Diaz Roa. .Curso Biofisicoquímica.
_____________________________________________Bioenergética 16

Enciclopedia Wikipedia (2006). Primera Ley de la Termodinámica. [Documento en línea]

Disponible: http://es.wikipedia.org/wiki/Isomer%C3%ADa

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http://es.wikipedia.org/wiki/Entrop%C3%ADa_(termodin%C3%A1mica)

Barrull, E (1994) Apuntes de Termodinámica Elemental. [Documento en línea] Disponible:

http://www.biopsychology.org/apuntes/termodin/termodin.htm

Material elaborado por prof. Luisaurys Diaz Roa. .Curso Biofisicoquímica.