UNIVERSIDAD CENTRAL DEL ECUADOR

1 FACULTAD DE INGENIERIA QUIMICA

ELECTROQUÍMICA

Pilas Primarias y Secundarias

Quito, Enero del 2016

Robinson Haro/ Electroquímica/ UCE/ 2016
 1. Introducción.

Hay dos maneras de producir electricidad para aplicarla en el uso

requerido, bien mediante máquinas llamadas dinamos o generadores de
corriente eléctrica, cuando se trata de un consumo apreciable para
2 instalaciones fijas; o bien mediante el empleo de pilas secas y
acumuladores, si se trata de aparatos portátiles o vehículos.
Una pila transforma la energía química en energía eléctrica; parte de esa
energía química se transforma en calor (energía calorífica) y el resto en
corriente eléctrica.

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 2. Reseña Histórica.

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 3. Pilas

3.1. Definición.
Dispositivo que convierte la Energía química, contenida en los materiales
activos, en Energía eléctrica por medio de reacciones electroquímicas de
Ox/Red
Unión de varios elementos, conectados en serie o en paralelo para obtener
4 la Capacidad y tensión deseada.
3.2. Elementos.
 Electrodos
 Electrolítico
 Separador

Recuperado de: http://www.recopila.org/Conoce

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 3.2. Elementos

3.2.1. Electrodos.
 Ánodo: Lugar donde ocurre la
oxidación , los e - salen al
circuito externo.
5  Cátodo. Lugar donde ocurre la
reducción se reduce
aceptando e-.

Recuperado de:
http://www.uam.es/personal_pdi/ciencias/ocon/Tema
%202.1QUIMICA%20APLICADA.pdf

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 3.2.2. Electrólito.
Conductor iónico, normalmente disolución ácidos , bases o
sales.
6 Características:
 Buena estabilidad térmica
 Alta conductividad iónica
 Bajos efectos corrosivos
 Bajo coste.

3.2.3. Separador.
Aísla las placas del elemento, evitando el cortocircuito, debe
permitir el paso de iones.
Características:
 Materiales porosos (adecuada porosidad y permeabilidad)
 Resistencia al electrólito
 Buena resistencia mecánica
 Elevado poder aislante
Se utiliza
Materiales celulósicos con fibra de vidrio, poliéster y Recuperado de:
http://www.mecanicalibre.com/Bateria%201.htm
polietileno.

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 4. Agrupamiento de Celdas.
Generalmente todos las baterías se utilizan en grupos, el número y la
disposición dependerá de la aplicación.
Factores determinantes:
 Requerimiento en Voltaje
 Requerimiento en Capacidad

7 Conexión serie: VTotal = Σ Vi, CTotal = Ci

Conexión paralelo: CTotal = Σ Ci, VTotal =

Vi , esta combinación no es muy usual.

Recuperado de:
http://www.tecnicsuport.com/enerenov/esquemes/fv/baterias.ht
m

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 5. Características de las
Pilas
5.1. Capacidad: Cantidad de electricidad total producida en la reacción
electroquímica. Unidades: Culombios o Amperio-hora (1Ah = 3600C)
Cteórica = xnF ,
x = moles, n = electrones F = faraday.
Creal < Cteórica depende de la cantidad de materia activa. Creal, se mide
descargando la batería a I = cte, hasta V especificado = f (I) . El valor se
calculara: I x tdescarga
5.2. Capacidad especifica: Ah/Kg peso de la batería.
5.3. Energía: Watios-hora: Medida de energía o capacidad de realizar
8
trabajo.
5.4. Energía específica: Energía por unidad de peso E= Wh/Kg Depende
de (R. electrodicas y de los factores que determinan la capacidad de
almacenamiento). Crítico para vehículo eléctrico.
5.5. Densidad energética (Volumétrica): Energía por unidad de
volumen (Wh/l). Muy importante para aplicaciones estacionarias Crítica
para aplicaciones portátiles.
5.6. Potencia específica (Gravimetica): I x V/Kg = W/Kg Crítica para
automóvil (arranque, aceleración)

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 5.7. Rendimiento en corriente o eficiencia Ah: Ah cedidos en la
descarga /Ah tomados en la carga x100.
5.8. Rendimiento energético o eficiencia Wh: Energía liberada en la
descarga / E requerida en la carga x 100.
Duración en distintos modos de utilización
9 5.9. Ciclos de vida: Número de cargas y descargas hasta un porcentaje de
capacidad mínimo.
Otras características
5.10. Reciclado y problemas medioambientales: Propiedades de los
materiales (solubilidad en agua), costes de reciclado.

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 6. Tipos de Pilas
 Existen dos clases de pilas:
 La primaria, cuya carga no puede renovarse cuando se agota, excepto
reponiendo las sustancias químicas de que está compuesta.
 La secundaria, que sí es susceptible de reactivarse sometiéndola al
paso más o menos prolongado de una corriente eléctrica continua, en
sentido inverso a aquél en que la corriente de la pila fluye normalmente.

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Pila Primaria Pila Secundaria

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 6.1. Pilas Primarias
La expresión baterías o pilas primarias se utiliza en forma muy amplia para
designar a una sola unidad, si bien su empleo correcto corresponde al caso
de un conjunto de unidades iguales o elementos.
Se emplea para la producción intermitente de pequeñas cantidades de
energía eléctrica
 Pequeño tamaño
 Uso: Equipos portátiles
12  Diseño: Estanco
 Electrólito: Adsorbido en el separador Genéricamente: PILAS SECAS
 Bajo coste, ligeras, alta densidad de energía

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 PILAS SALINAS
Llamadas así por que su electrólito es
una solución salina.
Son las mas comunes y económicas.
Duración: Media-Baja
Utilización:Aparatos
electrodomésticos.
Nivel Contaminante: Bajo, su
13 componente mas peligroso es el
mercurio, pero cada vez es mas
reducida la cantidad que contienen.

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 Pilas Leclanche
2NH4+ + 2e– → 2NH3(g) + H2(g) Los
gases pueden ser adsorbidos
ZnCl + 2NH3 → Zn(NH3)2Cl2 2MnO2 +
H2 → Mn2O3 + H2O
Reacción global
Zn + 2MnO2 → ZnO + Mn2O3
Electrólito: NH4Cl 6.0%, ZnCl2 28.8
14 %,H2O 65.2 % Corrosión inhibitor 0.25 -
1.0 %
V = 1.5-1.75V, descarga sensible
factores Externos.
Vida= 110 min

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 PILAS ALCALINAS
El electrólito que emplean es una
solución de hidróxido de potasio,
comúnmente llamado alcalí, de ahí su
nombre. Su precio es casi tres veces
superior al de las salinas.
 Duración: Alta
 Utilización: Aparatos
15 electrodomésticos
 Nivel Contaminante: Medio-bajo.
Una normativa Europea limita la
cantidad de mercurio que pueden
contener al 0,025% de su peso total.
Recuperado de: http://blogs.20minutos.es/el-
nutricionista-de-la-general/2013/04/29/que-pasaria-si-
funcionases-con-pilas-alcalinas-en-vez-de-con-
alimentos/

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 Ánodo:
Zn + 2OH– → Zn(OH)2 + 2e–
Zn(OH)2 + 2OH– → [Zn(OH)4]2-
Cátodo:
2MnO2 + H2O + 2e– → Mn2O3 + 2OH–
Descarga completa:
MnO2 + 2H2O + 2e– → Mn(OH)2 + 2OH–
Reacción global:
16 Zn + 2MnO2 → ZnO + Mn2O3
Descarga completa:
Zn + MnO2 + 2H2O → Mn(OH)2+
Zn(OH)2

Voltaje: 1,5 V
Duración: Cientos de horas

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 PILAS DE BOTÓN
Suelen ser de oxido de mercurio o
de oxido de plata
Duración: Alta
Utilización: Se utiliza tanto en
aplicaciones domesticas( relojes
de pulsera, calculadoras, etc.)
como en utilidades medicas
17 Marcapasos, audífonos etc.)
Nivel Contaminante: Muy Alto
Una sola pila puede contaminar
600000 litros de agua.
Su contenido puede ser hasta el Recuperado de: http://pequebebes.com/las-peligrosas-
pilas-de-boton/
30% de mercurio.

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 Ánodo:
Zn + 2OH– → Zn(OH)2 + 2e–
Cátodo:
Ag2O + H2O +2e– → 2Ag + 2OH–
Reacción global:
Ag2O + H2O + Zn → 2Ag + Zn(OH)2
Voltaje: 1.6 V.
18 Descarga: Muy buena y curva plana en
descarga
Recuperado de: http://slideplayer.es/slide/169124/
Vida en servicio: Cientos de horas.
Autodescarga: Poca

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 6.2. Pilas Secundarias.
El acumulador o pila secundaria, que puede recargarse invirtiendo la reacción
química, fue inventado en 1859 por el físico francés Gaston Planté. La pila de
Planté era una batería de plomo y ácido, y es la que más se utiliza en la
actualidad. Esta batería, que contiene de tres a seis pilas conectadas en serie,
se usa en automóviles, camiones, aviones y otros vehículos. Su ventaja
principal es que puede producir una corriente eléctrica suficiente para
arrancar un motor; sin embargo, se agota rápidamente.
19 Funcionamiento
Las baterías recargables usan reacciones electroquímicas que son
eléctricamente reversibles, es decir:
Cuando la reacción transcurre en un sentido, se agotan los materiales de la
pila mientras se genera una corriente eléctrica.
Para que la reacción transcurra en sentido inverso, es necesaria una corriente
eléctrica para regenerar los materiales consumidos.

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 Diagrama de la carga de una
batería de celdas
secundarias.

BATERÍAS SECUNDARIAS O
RECARGABLES
 Las mas utilizadas las de arranque
automóvil
 Carretillas elevadoras
 Equipos de emergencia
 Pequeños equipos
20  Vehículo eléctrico
 Nivelación de picos de demanda
 Energía solar

Recuperado de: https://es.wikipedia.org/wiki/Bater

%C3%ADa_recargable

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 BATERIA DE PLOMO ÁCIDO
Este tipo de pila ha sido la pila
recargable mas ampliamente usada
en el mundo. La mayoría de este tipo
de pilas son construidas de planchas
de plomo o celdas, donde una de
estas, el electrodo positivo, esta
cubierto con dióxido de plomo en una
forma cristalina entre otros aditivos.
El electrolito esta compuesto de ácido
21 sulfúrico, y este participa en las
reacciones con los electrodos donde
sulfato de plomo es formado y lleva
corriente en forma de iones. Estudios Recuperado de:
http://www.mecanicalibre.com/Bateria%201.htm
demuestran que la pila de plomo-
ácido tiene una densidad energética
de aproximadamente 20 veces mayor
que la de las pilas de niquel-cadmio o
niquel-hierro.

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ESQUEMA DE FABRICACIÓN DE BATERÍAS PLOMO – ÁCIDO

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 Batería de Recombinación Batería Inundada
El electrolito se encuentra Existe desprendimiento de gases,
inmovilizado. El oxígeno formado por ello es necesario la reposición
en la placa positiva se recombina de agua periódicamente.
en la placa negativa formando
agua, de esta forma se evita la
reposición de agua.

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 ¿QUÉ SUCEDE EN EL INTERIOR DE UNA BATERÍA?
Como ya hemos visto, tanto las placas positivas como las negativas están
sumergidas en el electrolito. Y estas placas que están compuestas de
distintos materiales (placas positivas PbO2 – peróxido de plomo / / placas
negativas Pb – plomo esponjoso o poroso) están sumergidas en
elelectrolito (H2SO4 – ácido sulfúrico+H2O).

25
PROCESO DE DESCARGA
Cuando una batería está siendo descargada está teniendo lugar un proceso
electroquímico del material activo en ambos electrodos.

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 Batería Níquel-hidruros Metálicos.
Una pila o batería de níquel-metal hidruro o de níquel-hidruro
metálico (Ni-MH) es un tipo de batería recargable que utiliza un ánodo de
oxihidróxido de níquel (NiOOH), como en la batería de níquel cadmio, pero
cuyo cátodo es de una aleación de hidruro metálico. Esto permite eliminar
el cadmio, que es muy caro y, además, representa un peligro para el medio
ambiente. Asimismo, posee una mayor capacidad de carga (entre dos y
tres veces más que la de una pila de NiCd del mismo tamaño y peso) y un
menor efecto memoria.
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 Batería de ion de litio

Baterías Ion Litio.

La batería de iones de litio,
también denominada batería
Li-Ion, es un dispositivo
diseñado para Batería Li-ion Nokia para alimentar un teléfono móvil.

almacenamiento de energía Energía específica 100–265 W·h/kg1 2

(0.36–0.95 MJ/kg)
eléctrica que emplea como
electrolito una sal de litio que Densidad energética 250–730 W·h/L2
(0.90–2.23 MJ/L)
28 procura los iones necesarios
Potencia específica ~250-~340 W/kg1
para la reacción
Eficiencia carga/descarga 80–90%3
electroquímica reversible que
Energía / precio consumidor 2.5 W·h/US$
tiene lugar entre el cátodo y
Velocidad de autodescarga (%/mes) 8% a 21 °C
el ánodo. 15% a 40 °C
31% a 60 °C
(por mes)4

Durabilidad (ciclos) 400–1200 ciclos

5

Voltaje de célula nominal NMC 3.6 / 3.7 V,LiFePO4 3.2 V

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 6.3. Pilas de Combustibles.
Pila de combustible, también llamada célula
de combustible o celda de combustible, es
un dispositivo electroquímico en el cual un flujo
continuo de combustible y oxidante sufren una
reacción química controlada que da lugar a los
productos y suministra directamente corriente
eléctrica a un circuito externo.
29 Se trata de un dispositivo electroquímico de
conversión de energía similar a una batería, pero
se diferencia de esta, en que está diseñada para
permitir el abastecimiento continuo de los
reactivos consumidos; es decir, produce
electricidad de una fuente externa de
combustible y de oxígeno u otro agente oxidante
en contraposición a la capacidad limitada de
almacenamiento de energía que posee una
batería.
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 Funcionamiento.
Existen tipos muy distintos de pilas de
combustibles. Para explicar el
funcionamiento básico de las mismas se
tomará aquí como ejemplo una de las más
comunes, la denominada PEM (de
membrana de intercambio protónico, en
inglés Proton Exchange Membrane).
Consta de dos electrodos: el ánodo, donde
se oxida el combustible y el cátodo, donde
30
el oxidante o comburente, es reducido. El
electrolito actúa simultáneamente como
aislante eléctrico, conductor protónico y
separador de las reacciones que tienen
lugar en el cátodo de las que tienen lugar En este tipo de pilas se suele
en el ánodo.  utilizar hidrógeno como
agente oxidante y oxígeno
como reductor.

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 Funcionamiento.
Su principio de funcionamiento es inverso al de una electrólisis. Por ejemplo,
en la electrólisis del agua, se separa este compuesto en sus dos
componentes, hidrógeno y oxígeno, mientras que en una pila de
combustible se obtendría una corriente eléctrica por medio de la reacción
entre estos dos gases:
2H2 + O2  2H2O
31 Dependiendo del tipo de pilas de combustible, se obtienen eficacias entre un
35 % hasta un 60 %. El problema actual reside en la duración de las pilas y
en los costes.

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 BIBLIOGRAFÍA.
 Luis Bilurbina Alter, Francisco Liesa Mestres, José Ignacio Iribarren Laco,
“Corrosión y protección”, Editorial Universidad Politécnica de Catalunya,
Primera Edición, España , (2003).
 C.L. Mantell, “Ingenieia Electroquimica”, Editorial Reverte S.A. , Primera
33 Edicon, España, (2003).
 Xavier Elias Castells,Lorena Jurado de Gracia, “El hidrogeno y las pilas de
combustible: Tratamiento y valorización”, Ediciones Díaz de Santos,
Madrid, (2012).

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