Fisicoquímica BM

versión 20170303

BM
Termoquímica: Medida del Calor de Combustión del Naftaleno. Bomba de Mahler

Objetivo: Obtener el calor desprendido en la combustión del naftaleno a volumen constante, calcular
la entalpía de combustión y analizar los errores asociados.

Introducción
La termoquímica comprende el estudio de las reacciones químicas en el marco del primer principio de
la termodinámica, pero con algunas restricciones. Éste establece que en un proceso termodinámico
cualquiera debe cumplirse:

q = ∆U − w − w * (1)

donde ∆U = U final − U inic es el aumento de energía interna, q es la cantidad de calor intercambiado, w

y w*son el trabajo realizado contra fuerzas exteriores y el trabajo extra o independiente del cambio de
volumen, respectivamente.
La energía interna es una función de estado, por lo que su valor queda perfectamente definido con el
conocimiento del estado del sistema. La diferencia ∆U = U final − U inic depende entonces solamente de
los estados inicial y final del sistema pero no de los estados intermedios por los que atraviesa en su
transformación. En cambio, q, w y w* sí dependen de los estados intermedios que atraviesa el sistema a
lo largo de la transformación.
Cuando el proceso en estudio es una reacción química, entonces ciertas sustancias A, B (reactivos) se
transforman en otras C, D (productos) según la ecuación química estequiométrica:

α A + β B 
→γ C + δ D (2)

Así escrito, el sistema en el estado inicial está constituido por los reactivos, α moles de A y β moles de B y,
en el estado final, por los productos γ moles de C y δ moles de D.
Desde el punto de vista termodinámico resulta conveniente escribir el proceso en la forma de una
transformación completa (para la cual correspondería un grado de avance de la reacción ξ =1):

inicial) αA, βB Vi, pi, Ti

final) γC, δD Vf, pf, Tf

Si en la reacción q >0, se dice que el proceso es endotérmico, mientras que si q < 0 la reacción es
exotérmica.
Los cambios energéticos se referirán a un proceso neto, en el que α moles de A reaccionan
estequiométricamente con β moles de B para formar γ moles de C y δ moles de D. Por este motivo,
∆U = U final − U inic es la diferencia entre las energías internas del sistema en el estado final (constituido
solamente por productos) y en el estado inicial (constituido solamente por reactivos).
Si U mA , U mB , U mC y U mD son las energías internas molares respectivas, resulta:

∆U = U final − U inic = γ U mC + δ U mD − αU mA − βU mB (3)

Para que esta diferencia ∆U quede determinada, deben estar bien definidos los estados inicial y final.
Para ello es necesario especificar:
a) La naturaleza química y la cantidad de cada una de las sustancias químicas que lo componen.
b) El estado de agregación (sólido, líquido o gas) de cada uno de los reactivos y productos.
c) La concentración y la naturaleza del solvente en el caso de intervenir soluciones.
d) El isómero correspondiente en el caso de que alguna de las sustancias presente isomería.
e) La variedad cristalina en el caso de sólidos con polimorfismo.
f) Dos variables de estado, generalmente p y T.
Mientras que con esta información quedan determinadas sus respectivas energías internas, no sucede lo
mismo con q, w y w*.
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En termoquímica, a menos que se indique lo contrario, se establecen las siguientes convenciones o

hipótesis:

1º) La temperatura de reactivos y productos es la misma. En consecuencia, los cambios energéticos que
se obtendrán a partir de un experimento termoquímico, corresponderán a una reacción hipotética,
donde se cumple esta condición.

T f = Ti (4)

2º) En los experimentos termoquímicos el proceso se lleva a cabo sin que se produzcan trabajos extras
(w*=0). Esta convención simplifica la expresión del primer principio, ya que el proceso se desarrolla en
forma tal que el único trabajo que se considera se debe a los eventuales cambios de volumen del
sistema. En estas condiciones:

f
q = ∆U + ∫ pdV (5)
i

Caso a: Si el proceso se realiza a volumen constante:

q = ∆U (6)
El calor absorbido, que llamaremos qV, queda determinado solamente por los estados inicial y final.

Caso b: Si la reacción se realiza a presión constante, el trabajo debido a eventuales cambios en el

volumen del sistema es W= -p.(Vf - Vi ) , siendo p la presión a la que se halla sometido el sistema, mientras
que Vf y Vi corresponden a los volúmenes del sistema en el estado final e inicial respectivamente. Resulta
entonces:

q p = U f − U i + p. (V f − Vi ) ) = (U f + p.V f ) − (U i + p.Vi ) = H f − H i = ∆H (7)

Si H mA , H mB , H mC y H mD son las entalpías molares de A, B, C y D respectivamente, entonces:

qp = H f − Hi = γ HC + δ H D − α H A − β H B (8)

Luego, el calor absorbido a presión constante, queda determinado por el estado inicial y el estado final
solamente.
Una simplificación de mucha utilidad es considerar que el cambio de volumen asociado a la reacción
se debe solamente al posible cambio de volumen de las sustancias en estado gaseoso. Suponiendo un
comportamiento ideal para los gases:

Si ∆H = ∆U +∆ (pV)= ∆U +p(Vf - Vi ) ≈ ∆U + ∆nRT (9)

Teniendo en cuenta que:

p(Vf - Vi ) ≈ (Σνproductos - Σ|νreactivos|) RT = ∆nRT (10)

Donde ∆n = (Σνi)gases = Σνprod - Σ|νreactivos| es el cambio en el número de moles gaseosos producidos en la

reacción.

Cuando se trata de sistemas condensados, con los reactivos y productos en fase sólida y/o líquida, el
trabajo debido al cambio de volumen es despreciable frente a ∆U y, en este caso también el calor,
queda determinado solamente por los estados inicial y final y resulta entonces que ∆H ≈ ∆U .

El experimento calorimétrico

Un calorímetro es un dispositivo que funciona en condiciones adiabáticas. Para que se cumpla esta
condición, no debe observarse transferencia de energía en forma de calor desde su interior hacia el
exterior, o a la inversa.

2
 D
A C

G
B

H
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• La presión de oxígeno dentro de la Bomba

es usualmente de unas 20 atm.; la combustión se
inicia mediante la ignición de un hilo de hierro
muy delgado en contacto con la sustancia,
puesto al rojo por una corriente eléctrica. La
energía desprendida por la combustión del
alambre es muy pequeña comparada con la
desprendida en la combustión de la sustancia
pero deberá tenerse en cuenta al realizar las
correcciones, como se indica más adelante.
• La energía liberada en el proceso produce
un aumento de temperatura ∆T en el calorímetro
que se mide con la termocupla (L).

Experiencia
Pesar en balanza analítica al 0,1 mg unos 15 cm de alambre de hierro, hacerle en el centro tres o cuatro
espiras de unos tres mm de diámetro. Formar en el pastillero una pastilla de naftaleno de
aproximadamente 1 g con el arrollamiento de alambre en su interior. Los extremos del alambre deben
sobresalir unos tres a cuatro cm, debido a que se usarán para suspender la pastilla entre los electrodos
(G) y (H).
Cerrar la Bomba, apretar a mano la tapa a rosca. Con la válvula de salida abierta, conectar el sistema
al cilindro de oxígeno por medio del conector rápido y hacer circular el gas lentamente durante
algunos minutos para eliminar el aire de la Bomba debido a que el nitrógeno forma ácido nítrico
durante la combustión en caso de quedar aire dentro del reactor. Cerrar la válvula de salida, cargar en
la Bomba 20 atm de oxígeno y cerrar la válvula de entrada. Desconectar lentamente el conector
rápido para aliviar la presión del oxígeno en la manguera antes de sacarlo de la Bomba.
Probar que la Bomba no pierda sumergiéndola en agua. Secarla bien y colocarla dentro del recipiente
(J) y al recipiente dentro del calorímetro. Prestar atención a los respectivos encastres en el fondo del
recipiente (J) donde deberán calzar la Bomba y el soporte del recipiente dentro de calorímetro.
Conectar los cables de la ignición a los terminales de la Bomba y cargar el recipiente (J) con 2000 g de
agua destilada.
Cerrar el calorímetro prestando atención de que tanto el agitador como la termocupla no toquen las
paredes del recipiente y de la Bamba. Poner en marcha el agitador y la recirculación de la camisa con
los respectivos interruptores y esperar unos minutos.
Comenzar a hacer lecturas de la temperatura indicada en el tablero digital como “BUCKET”. Tomar la
temperatura con al menos 3 dígitos decimales. (ejem. en la imagen: 18,190ºC)
Realizar una medida por minuto durante 15 minutos. Cerrar el circuito de combustión oprimiendo el
pulsador amarillo del tablero por un instante o hasta que se observe una elevación de la temperatura
del agua contenida en el recipiente.
Leer la temperatura cada 15 segundos hasta que lecturas sucesivas muestren poca diferencia. Hacer
después 15 lecturas más, una cada minuto.
Apagar la agitación y la recirculación, desconectar y sacar la Bomba del calorímetro, y eliminar los
gases de combustión y el exceso de oxígeno abriendo la válvula. Abrir la Bomba y observar si la
combustión fue total (ausencia de residuos carbonosos). Si quedan restos de alambre sin quemar,
pesarlos y restarlos a la cantidad original.

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Pulsador de Ignición

Interruptores
Agitador
Recirculación

Indicador de Sensor

Lectura de Temp. (ºC)

Calorímetro PARR a utilizar en el desarrollo del Trabajo Práctico

Gráficos y Cálculos

El Experimento Calorimétrico
En la práctica las medidas están sujetas a una serie de correcciones que deben considerarse en el
análisis de los resultados experimentales.
La primera a tener en cuenta se debe al hecho de que todas las partes del sistema no están
completamente separadas de su entorno por una pared adiabática y, además, a que la energía que
se libera dentro del reactor no se transfiere inmediatamente a las otras partes del calorímetro.
En un calorímetro perfectamente adiabático debe observarse el cambio que se esquematiza en la
siguiente figura:

T
Fig 1: Representa el caso ideal: La reacción va
acompañada con transferencia instantánea de
energía a las distintas partes del calorímetro, que se
∆T
considera perfectamente adiabático. Luego, no
hay pérdida de energía como calor fuera del
calorímetro y el ∆T es la diferencia de temperaturas
entre los valores que se leen cuando la reacción se
ha completado y al iniciar el proceso.
t
Si el calorímetro está separado de su entorno por una cubierta perfectamente adiabática pero la
transferencia de energía no es instantánea y hay que esperar un tiempo para alcanzar el equilibrio
térmico dentro del calorímetro, debería observarse una evolución temporal como la que se
esquematiza en la Figura 2.

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T
Fig 2: El proceso ocurre con un desfasaje en el
tiempo entre la reacción química y el equilibrio
térmico dentro del calorímetro. No hay pérdida de
∆T energía como calor (sistema adiabático ideal).
El ∆T es la diferencia de temperaturas que se lee
antes de iniciar la reacción y luego de alcanzado
el equilibrio térmico. No es necesario realizar
correcciones por transferencia de calor con el
entorno.

t
Debido a que el calorímetro no es perfectamente adiabático, se observa transferencia de energía bajo
la forma de calor entre el calorímetro y el exterior (laboratorio). En un experimento real hay tres casos
posibles que pueden llegar a observarse. Los mismos se esquematizan en las Figuras 3-5. La dirección del
flujo de calor depende de la temperatura del entorno o ambiente (Ta) y de la temperatura en el
calorímetro (en el interior del mismo se supone que la agitación constante permite que esté a la
temperatura definida T).
Es importante tener en cuenta que la reacción de combustión en sí misma tiene una escala de tiempo
del orden de los milisegundos, de manera que los cambios que se observen siempre corresponderán a
procesos de transferencia de energía en el calorímetro y de transferencia de energía bajo la forma de
calor entre el calorímetro y el ambiente.

Caso 1: La temperatura ambiente es menor que la temperatura del calorímetro durante toda la
experiencia. En este caso, debe esperarse un comportamiento de este tipo:

T Fig 3: Se esquematiza la evolución temporal de la

temperatura (T vs tiempo), donde el calorímetro
∆Tleído
transfiere energía desde su interior hacia el entorno,
antes del comienzo de la reacción (t < ti ), durante el
intervalo de tiempo ti < t <tf en el que la energía
liberada en la Bomba se distribuye en el interior del
Ta calorímetro, y luego de finalizada la transferencia (t >
tf).
ti tf En este caso, el ∆Tleído es menor que el que se hubiera
t
observado en un experimento perfectamente
adiabático.

Caso 2: La temperatura ambiente es mayor que la temperatura del calorímetro durante toda la
experiencia. En este caso, debe esperarse un comportamiento de este tipo:
Ta

Fig 4: El calorímetro absorbe energía bajo la forma de

T calor desde el entorno, durante todo el proceso.
∆Tleído En este caso, el ∆Tleído es mayor que el que se hubiera
observado en un experimento perfectamente
adiabático.

ti tf t

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Caso 3: La temperatura ambiente se encuentra entre la inicial y final en el calorímetro.

T Fig 5: Se esquematiza la evolución temporal de la

temperatura (T vs tiempo), donde el calorímetro
absorbe energía bajo la forma de calor, desde el
entorno en la primera parte del proceso, y luego cede
Ta energía bajo la forma de calor desde el interior hacia
∆Tleído
el entorno.
En este caso, el ∆Tleído podría ser del orden del que se
hubiera observado en un experimento perfectamente
adiabático.
ti tf t

En los distintos casos es necesario realizar la corrección en la temperatura a ser empleada en las
ecuaciones para determinar el ∆U o el ∆H de reacción dependiendo de las condiciones de trabajo (a V
o a p constantes respectivamente).

Ley de enfriamiento de Newton

Cuando existe transferencia de energía bajo la forma de calor entre el calorímetro y su entorno, se
cumple la ley de Newton (llamada de enfriamiento). Para que este proceso tenga lugar, debe existir
entre el sistema y su entorno una diferencia de temperatura, como en los casos 1 a 3 previamente
analizados.
La ley de enfriamiento de Newton se escribe como
>
δQ = k .[T (t ) − Ta ]dt 0 (12)
<
Aquí T(t) es la temperatura del sistema al tiempo t, dt es el intervalo de tiempo donde se realiza la
observación y k es una constante característica del sistema en estudio, que debe ser evaluada
experimentalmente para cada equipo. En el marco de esta ecuación, si T es mayor que la temperatura
del entorno (T>Ta), el calor transferido se considera positivo (observando el proceso desde el entorno) si
el flujo de calor va desde el calorímetro hacia el entorno.
La cantidad de calor transferida se debe evaluar considerando la integral
tf
>
Q = k . ∫ [T (t ) − Ta ]dt 0 (13)
ti
<

Esta cantidad de calor se traduce en una diferencia entre las temperaturas medidas respecto a las
esperables para un calorímetro idealmente adiabático. Llamemos ∆θ a esta diferencia.
tf
>
Q = Cc .∆θ = k .∫ [T (t ) − Ta ]dt ⇒ ∆θ 0 (14)
ti
<
∆θ debe sumársele con su signo al incremento de temperatura leído para obtener el incremento
corregido, de manera que
∆T = ∆Tleido + ∆θ (15)
Luego,
tf tf
k k
∆θ = .∫ (T − Ta)dt = k '∫ (T − Ta)dt ⇒ k ' = (16)
Cc ti ti
Cc

En la ecuación aparecen dos constantes k' y Ta que pueden eliminarse analíticamente planteando dos
ecuaciones semejantes a la anterior, una para el período anterior y otra para el posterior a la
combustión. Resulta entonces un sistema de tres ecuaciones del cual puede obtenerse ∆θ en función
solamente de los datos de T=f(t)(Método de Regnault-Pfaundler).

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Más simple resulta el siguiente método gráfico. Consideremos el caso en el que T > Ta , de manera que
el calorímetro cede calor en todo momento. La Figura 7 muestra la curva T vs t para un experimento
típico.

∆Te=Tf -TI Área = =

Ta

ti tf tiempo

Fig. 6.
Como se ha visto anteriormente, el calor transferido al entorno está relacionado con el área sombreada
en la Fig. 6.
Para la corrección de temperatura, debemos reemplazar el proceso real por un experimento
calorimétrico imaginario, en el que el calor intercambiado entre el calorímetro y su entorno sea el mismo
( Qexp = Qimag ). Para ello se selecciona un tiempo t, comprendido entre ti y tf, tal como se muestra en la
Fig. 7. Se prolonga la primera parte de la curva entre ti y t. Se considera que el proceso imaginario
ocurre en forma instantánea al tiempo t con redistribución también instantánea de la energía dentro del
calorímetro. Luego se imagina que el enfriamiento del calorímetro ocurre a la velocidad de la etapa
final del proceso real (a través de la prolongación de la curva real correspondiente al período final).
Se puede observar que el área involucrada en el proceso global imaginario, difiere de la experimental
en los valores representados por las áreas A y B.

T
θ2
B

∆Tleído=Tf -TI ∆Tcorregido=∆Tleído +θ1+θ2

A θ1
Ta

ti t tf tiempo

Fig. 7

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Para que el proceso imaginado sea equivalente al experimental, las áreas A y B deben ser iguales, tal
como se muestran en la Fig. 7. Esta condición también puede escribirse analíticamente como

tf
t  t f 
Qexp = Qimag ∫t (T − Ta)dt = ∫t (T − Ta)dt − A +  ∫t (T − Ta)dt  + B (17)
i i   

Luego, para que la condición anterior se cumpla, se debe verificar que A=B.

En la práctica, el aumento de temperatura corregido correspondiente al proceso medido puede

determinarse trazando una vertical a un tiempo t, tal que las áreas marcadas como A y B en la Fig. 7
sean iguales. Luego la corrección se obtiene como se muestra en esta figura.

Cálculos
1) En el TP se determinará ∆T gráficamente por el método de igualación de áreas. El calor originado en
los procesos de combustión del naftaleno (1) y del hierro (2) dentro de la Bomba se transfiere a las otras
partes del equipo y esto provoca un aumento de temperatura en el calorímetro que está determinado
por el siguiente balance energético

∆U + CC ∆T = 0 con ∆U = m1 ∆U 1 + m2 ∆U 2 (18)

Donde Cc= 2426±2(cal/ºC) es capacidad calorífica del calorímetro. Variando la masa de agua
agregada, puede modificarse el valor de esta magnitud. Este valor corresponde al agregado de una
masa de agua de 2000 g, donde se toma como 1 cal/g.°C la capacidad calorífica del agua. La
contribución restante, 426 cal/°C proviene de todas las otras partes del calorímetro, a excepción del
material que se quema dentro del cuerpo de la Bomba.
m1 = masa de naftaleno
∆U1 es la energía interna de combustión por gramo de naftaleno. Esta es la magnitud a determinar.
m2 = masa del alambre de hierro
∆U 2 = −1600 cal / g es la energía interna de combustión por gramo de hierro.
Las reacciones de combustión para los procesos son:
4 Fe( s ) + 3 O2(g) 
→ 2Fe 2O3(s) (19)

C10 H 8( s ) + 12O2( g ) 
→10CO2( g ) + 4 H 2O(l ) (20)

El cambio de energía interna en la combustión del naftaleno por gramo de sustancia es:
C C ∆T − m∆U 2
∆U 1 = − (21)
m1
Si el proceso se hubiese llevado fuera del calorímetro, a temperatura y volumen constante, sin
producción de trabajo extra, el calor que se intercambiaría con el exterior corresponde al valor ∆U1 por
cada gramo de naftaleno que se quema en atmósfera de oxígeno. Por lo tanto, como w=0, w*=0 (por la
forma en que se arma el experimento), aplicando el primer principio de la termodinámica, resulta:

Q1 = ∆U1 . (22)

De mayor utilidad es el cambio de energía interna molar de combustión, ∆U m ,

∆U m = M naft .∆U 1 (23)
donde M naft es el peso molecular del naftaleno.

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Si esta reacción se llevara a cabo a p y T constantes, y se aplican las consideraciones indicadas en la

ecuación (9), se cumple que:

∆H m = ∆U m − 2 RT (24)

Como tanto ∆U m < 0, y ∆H m < 0 el proceso de combustión (oxidación) indicado en la ecuación (20)
es exotérmico.

Determinación del Error Experimental

Para calcular el error en el calor medido, usaremos el método de propagación de errores. Como se ha
visto en el curso de Análisis de Datos, el error en el calor calculado está relacionado con los errores en
cada medida experimental según:
2 2 2 2 2
(dQ1 ) =  dQ1 dc  (dcc ) +  dQ1 d ∆ T  (d ∆T ) +  dQ1 dm  (dm1 ) +  dQ1 dm  (dm2 ) +  dQ1 dQ  (dQ2 ) ≅ σ Q2
2 2 2 2 2 2

 c     1  2  2

Recordemos que aquí dQ1 , dm1 , dm2 , dQ2 , dCc y d ∆T son los errores en las respectivas medidas Q1 ,
m1 , m2 , Q2 , Cc y ∆T . En esta expresión se emplea por simplicidad la notación indicada en la
ecuación (21) para ∆U1 , mientras que para la energía de combustión del hierro se empleará la
notación Q2 = ∆U 2 . El valor de Q2 se conoce de tabla y, el error correspondiente dQ2 es pequeño y
puede despreciarse. Entonces,
2 2 2 2

(dQ1 ) =  dQ1  dc 2 +  dQ1

 ( c) 
 (d ∆T )2 +  dQ1  (dm )2 +  dQ1  (dm )2 ≅ σ 2
2
dc d ∆T   dm  1  dm  2 Q
 c    1  2

Obsérvese que los errores que se cometen en un experimento siempre suman.

La energía de combustión por gramo determinada debe informarse como
∆U 1 = ∆U 1,exp erimental ± σ Q (25)
También puede emplearse la notación
Q1 = Q1,exp ± σ Q (26)

Debe tenerse en cuenta que las masas de naftaleno (m1) y del alambre (m2) se determinaron por
pesada en balanza analítica ( dm = 0,1 mg). La capacidad calorífica del calorímetro es 2426 ± 2 cal/ºC.
Dado que en el cálculo se utiliza el ∆T , el error d ∆T debe ser el asociado a esta cantidad. Como
∆Tleido = T2 − T1 , entonces el cálculo del error absoluto de la diferencia deberá hacerse recurriendo a la
propagación de errores en esta medida. El error que proviene de la incertidumbre en la corrección de
la temperatura, se considerará como el error de lectura de la temperatura. Si bien el equipo puede
indicar la temperatura con 5 dígitos decimales, si los valores de temperatura fueron tomados con tres
decimales el dT = 0,001°C.
La propagación de errores en la suma debe analizarse considerando la varianza de la suma algebraica.
2 2
 ∂∆T  2  ∂∆T  2 ∂∆T ∂∆T
Esto es, σ ( ∆T ) = 
2
 σ (T ) +   σ (T ) . Como = 1 y = −1 , y además, por utilizarse
 ∂T  1  ∂T  2
∂T1 ∂T2
 1   2 
el mismo dispositivo para medir la tempeatura, σ (T1 ) = σ (T2 ) = σ (T ) , resulta
2 2 2

σ 2 (∆T ) = σ 2 (T1 ) + σ 2 (T2 ) = 2.σ 2 (T ) . Finalmente d∆T≈2.dT

Si la escala gráfica de temperatura versus tiempo tiene una incertidumbre mayor que la del instrumento
empleado, debe emplearse el error de lectura que se evalúa como aproximadamente 0,2 mm por
cada mm de división. Así, si 1 mm entre dos divisiones consecutivas correspondiese a 0,05 °C, el error de
lectura será 0,01°C.
Cabe señalar que es conveniente instalar el calorímetro en lugares no expuestos a corriente de aire, lo
que reduce al mínimo la corrección en la temperatura.

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Fisicoquímica BM

Actividades Previas a la Realización del Trabajo Práctico

Cuestionario Previo
Antes de concurrir al TP, debe resolver el siguiente cuestionario. Para ello, recurra a sus apuntes y libros
del curso de Química General.

(1) Escriba la reacción de combustión del naftaleno (C10H8) balanceada. Indique el estado de
agregación de cada especie. ¿Cuánto vale el cambio en el número de moles gaseosos, ∆ngas ?
(2) a)¿Qué volumen en litros de O2 medidos a 20ºC y 1 atm se requieren para la combustión de 1 g
de naftaleno? Y a 20°C y 20 atm., cuál sería el volumen consumido de O2 para reaccionar con
la misma masa de naftaleno? b)Por qué considera que en la preparación del reactor se carga el
mismo con 20 atm. de O2?
(3) En el curso de Química General, realizó una calorimetría a presión constante. ¿Cómo determinó
la capacidad calorífica del calorímetro en ese caso? ¿Con qué función termodinámica está
relacionado el calor medido en ese TP?

Gráficos
Para la realización de las actividades en el laboratorio, el alumno deberá concurrir al trabajo práctico
con hoja milimetrada nº 10 o doble oficio para poder determinar el cambio de temperatura asociado a
la combustión del naftaleno de manera gráfica.

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Fisicoquímica BM

Informe del Trabajo Práctico

Título del Trabajo Práctico: Bomba de Mahler

Nombre:____________________________________________________
Turno:_________________________Comisión:______________________
Fecha:_________________________

Objetivo:_______________________________________________________________

Ecuaciones y Leyes empleadas:

Medidas Experimentales
(1) Complete la siguiente tabla con los datos experimentales

Datos experimentales obtenidos por medida directa

t (seg) T (ºC) t (seg) T (ºC) t (seg) T (ºC) t (seg) T (ºC)

(2) Realice un gráfico de temperatura vs tiempo con los datos anteriores.

(a) Determinación gráfica de ∆T.

(i) Determinación de ∆Tleído

(ii) Determinación de ∆T

(b) Cálculo de Q1 y el error asociado

(c) Cálculo de ∆Um y ∆Hm

(d) Cuestiones Relacionadas al Trabajo Práctico.

(I) Indique cómo puede calcularse el ∆H de la reacción conociendo las entalpías de formación
de productos y reactivos. Justifique.
(II) Calcule la cantidad de calor intercambiado por el calorímetro con el exterior durante el
período de combustión.

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Fisicoquímica BM

(III) La ecuación de Kirchhoff describe como cómo varía el ∆H con la temperatura. Esta
ecuación establece
 ∂∆ r H m 
  p = ∆C p , m
 ∂T 
En esta ecuación, ∆Cp,m es la diferencia de capacidades caloríficas molares de reactivos y
productos cada una de ellas multiplicada por el coeficiente estequiométrico tal como
aparecen en la ecuación química correspondiente al proceso estudiado. Si la información se
indica para el proceso en estado estándar, los valores a emplear corresponderán a la
presión unitaria.
Escriba el ∆Cp,m para la reacción de combustión del naftaleno (reacción 20).
(IV) Teniendo en cuenta el inciso anterior, evalúe el ∆rH∅m a 50 °C conociendo las capacidades
caloríficas estándares a 298 K de reactivos y productos que se indican en la siguiente tabla.
La entalpía de combustión a 298 K y 1 atm vale -5157 kJ.mol-1.

sustancia C10H8(s) O2(g) CO2(g) H2O(l)

C∅p,m/J.mol-1 165,7 29,355 37,11 75,291

(V) A partir del conocimiento de la entalpía de combustión del naftaleno indicada en el punto
IV, y de las entalpías de formación estándares a 298 K de CO2 (-393,51 kJ.mol-1) y H2O(l) (-
285,83 kJ.mol-1), determine la entalpía de formación del naftaleno.
(VI) Si la entalpía de formación del agua gaseosa en estado estándar a 298 K vale -241,82 kJ.mol-
1 (a) calcule la entalpía de vaporización de esta sustancia a 298 K (b) calcule cuál debería
ser la entalpía de combustión del naftaleno en condiciones estándar a 298 K. (c) Si hubiese
quemado 1 g de naftaleno en una Bomba calorimétrica idéntica a la empleada en el
trabajo experimental y en lugar de agua líquida se formase agua gaseosa, estimar cuál
habría sido el aumento de temperatura a registrar en ese experimento.

(e) Gráficos.

En el informe debe incluirse el gráfico de T vs tiempo en el que se determinaron los ∆T.

(f) Discusión.

Discutir brevemente los resultados del Trabajo Práctico.

Bibliografía:
Findlay A.: Prácticas de Fisicoquímica.
Schomaker: Experimentos de Fisicoquímica.
Jasper J.: Laboratory methods of Physical Chemistry.

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