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CÓDIGO: 1719520195
CURSO: Fisicoquímica
2018
EJERCICIOS:
A-01. Un recipiente de 2 litros de capacidad está a 600 °C y contiene dióxido de azufre, oxígeno
y trióxido de azufre en equilibrio. Sabiendo que el número de moles de dióxido de azufre, en
dicho recipiente, es de 0.0064, que la presión parcial del trióxido de azufre es de 0.7585 atm y
que la presión total en el mismo es de 1.102 atm, se pide:
SOLUCION:
Calculamos la presión parcial del dióxido de azufre en dicho recipiente de 2 litros a 600 °C:
PSO2 × 2= 0.0064 × 0.082 × 873 => PSO2= 0.229 atm. Además: P total =1.102 atm, entonces la
presión parcial del 𝑂2 : PTOTAL = PSO2 + PSO3 + PO2; 1.102 = 0.7585 + 0.229 + PO2; PO2 = 0.1145 atm
1
a) La reacción ajustada sería: SO2 + 2 𝑜2 ↔ 𝑆𝑂3
[SO3 ] 0.7585
b) 𝐾𝑝 = [SO 1/2 ; Kp = 1 = 𝟗. 𝟕𝟗
2 ]∗[O2 ] 0.229×(0.1145)2
A-02. (LO MISMO QUE EL PRIMER EJERCICIO) Un recipiente de 2 litros de capacidad está a 600
°C y contiene dióxido de azufre, oxígeno y trióxido de azufre en equilibrio. Sabiendo que el
número de moles de dióxido de azufre, en dicho recipiente, es de 0.0064, que la presión parcial
del trióxido de azufre es de 0.7585 atm y que la presión total en el mismo es de 1.102 atm.
SOLUCION:
Calculamos la presión parcial del dióxido de azufre en dicho recipiente de 2 litros a 600 °C:
PSO2 × 2= 0.0064 × 0.082 × 873 => PSO2= 0.229 atm. Además: P total =1.102 atm, entonces la
presión parcial del 𝑂2 : PTOTAL = PSO2 + PSO3 + PO2; 1.102 = 0.7585 + 0.229 + PO2; PO2 = 0.1145 atm
1
a) La reacción ajustada sería: SO2 + 𝑜2 ↔ 𝑆𝑂3
2
[SO3 ] 0.7585
b) 𝐾𝑝 = [SO 1/2 ; Kp = 1 = 𝟗. 𝟕𝟗
2 ]∗[O2 ] 0.229×(0.1145)2
c) Para calcular la cantidad de oxígeno aplicamos la ecuación general de los gases:
g O2
0.1145 ∗ 2 = × 0.082 × 873 ; g O2 = 𝟎. 𝟏𝟎𝟐 𝐠𝐫 𝐝𝐞 𝐎𝐱í𝐠𝐞𝐧𝐨
32
A-03. Al calentar trióxido de azufre a 600 °C se obtiene una mezcla en equilibrio que contiene
0.0106 moles/L de SO, 0.0033 moles/L de SO2y 0.0016 moles/L de O2. Calcular: a) La constante
de equilibrio Kc; b) La constante de equilibrio Kp; c) ¿Qué efecto producirá sobre este
equilibrio un aumento de la presión total? ¿Por qué? ¿Y la adición de un catalizador? ¿Por
qué?
SOLUCIÓN:
Una vez alcanzado el equilibrio, se enfría el matraz (con lo que se paraliza la reacción) y se
analiza la mezcla, encontrando que contiene: 3.45 g de NO2; 0.60 g de NO y 0.30 g de O2.
Calcular el valor de la constante de equilibrio Kc de la reacción de disociación del NO2, a dicha
temperatura. (Datos: P.A: O= 16; N=14.)
SOLUCIÓN:
[NO]2 ∗[O2 ]
Para 2NO2 -> 2NO + O2, la constante Kc es: Kc = [NO2 ]2
3O2 (g) <==> 2O3 (g). En el equilibrio, la presión parcial del O3 es 0.44 atm y la presión total es
1.60 atm. Calcule Kp.
SOLUCIÓN:
𝑲𝒑 = 𝟎. 𝟏𝟐𝟒 𝒂𝒕𝒎−𝟏
SOLUCIÓN
La cantidad inicial que ponemos de N2O4, la calculamos aplicando la ecuación general de los
gases:
INICIAL 447 0
EN EQUILIBRIO 0.0447 – x 2X
El número total de moles de gas en el equilibrio aplicando la ecuación general de los gases,
aunque este número total de moles es también igual a: 0.0447 – 𝑥 + 2𝑥 = 0.0447 + 𝑥
1.65 × 1 = (0.0447 + 𝑥) × 0.082 × 298 ==> 𝑥 = 0.0228 moles N2O4 que se disocian,
Y el grado de disociación se calcula teniendo en cuenta que la cantidad inicial de N2O4 (0.0447
moles) se ha disociado 0.0228 moles:
0.0447 moles N2O4 - - - - - - - 0.0228 moles disociados
1 mol - - - - - - α → 𝜶 = 𝟎. 𝟓𝟏 (𝟓𝟏%)
Solución:
𝐾𝑝 = 𝐾𝑐(𝑅𝑇)0 → 𝐾𝑝 = 𝐾𝑐
𝑥 𝑥
×
Kp=𝐾𝑐 = (3−𝑥)𝑣 𝑣
(1−𝑥) = 0.63 → 𝑥 = 0.68
×
𝑣 𝑣
𝑛(𝐻2 𝑂) = 0.32𝑚𝑜𝑙𝑒𝑠
𝑛(𝐶𝑂2) = 0.68𝑚𝑜𝑙𝑒𝑠
𝒏(𝑯𝟐 ) = 𝟎. 𝟔𝟖𝒎𝒐𝒍𝒆𝒔
B-03. Se introducen, en un recipiente de 2L, tres moles del compuesto A y un mol del
compuesto B. Cuando se calienta a 200ºC se establece el siguiente equilibrio:
A (g) + 3B (g) <===> 2C (g). Sabiendo que cuando se alcanza el equilibrio los moles de B son los
mismos que los de C, calcular: Kp, Kc y la presión parcial del compuesto B
𝐴 + 3𝐵 ↔ 2𝐶
𝑖𝑛𝑖𝑐𝑖𝑜 3𝑚𝑜𝑙 + 1𝑚𝑜𝑙 0𝑚𝑜𝑙
𝑒𝑞𝑢𝑖𝑙𝑖𝑏𝑟𝑖𝑜 (3 − 𝑥) (1 − 3𝑥) 2𝑥
1
𝑛(𝐵) = 𝑛(𝐶) → 1 − 3𝑥 = 2𝑥 → 𝑥 = = 0.2𝑚𝑜𝑙𝑒𝑠
5
2.8
𝑛(𝐴) = 2.8𝑚𝑜𝑙𝑒𝑠 → 𝑐𝑜𝑛𝑐𝑒𝑛𝑡𝑟𝑎𝑐𝑖𝑜𝑛(𝐴) = = 1.4
2
0.4
𝑛(𝐵) = 0.4𝑚𝑜𝑙𝑒𝑠 → 𝑐𝑜𝑛𝑐𝑒𝑛𝑡𝑟𝑎𝑐𝑖𝑜𝑛(𝐵) = = 0.2
2
0.4
𝑛(𝐶) = 0.4𝑚𝑜𝑙𝑒𝑠 → 𝑐𝑜𝑛𝑐𝑒𝑛𝑡𝑟𝑎𝑐𝑖𝑜𝑛(𝐶) = = 0.2
2
(0.2)2
* 𝐾𝑐 = (1.4) (0.2)3
= 𝟑. 𝟓𝟕
∆𝑛
*𝐾𝑝 = 𝐾𝑐(𝑅𝑇) → 𝐾𝑝 = 3.57(0.082𝑥473)−2 → 𝑲𝒑 = 𝟐. 𝟑𝟕 × 𝟏𝟎−𝟑 𝒂𝒕𝒎−𝟐
*Presión parcial de B, usamos la ecuación universal de los gases ideales:
𝑃𝑉 = 𝑛𝑅𝑇 → 𝑃𝐵 × 2 = 0.4 × 0.082 × 473 → 𝑷𝑩 = 𝟕. 𝟕𝟔 𝒂𝒕𝒎
Solución:
𝑚 62.55
- 𝑛(𝑃𝐶𝑙5 ) = 𝑀̅ = 208.224 = 0.3𝑚𝑜𝑙𝑒𝑠
-
𝑃𝐶𝑙5 → 𝑃𝐶𝑙3 + 𝐶𝑙2
𝑖𝑛𝑖𝑐𝑖𝑜 0.3𝑚𝑜𝑙𝑒𝑠 0 0
𝑒𝑞𝑢𝑖𝑙𝑖𝑏𝑟𝑖𝑜 (0.3 − 𝑥) 𝑥 𝑥
moles totales =0.3 + 𝑥
𝟎. 𝟎𝟐 × 𝟎. 𝟎𝟐
𝑲𝒄 = = 𝟎. 𝟎𝟒
𝟎. 𝟎𝟏
B-05. Una mezcla gaseosa está constituida inicialmente por 7,9 moles de hidrógeno y 5,3 moles
de yodo en estado de vapor. Se calienta hasta 450ºC y se llega al equilibrio habiéndose
formado 9,52 moles de HI. En un segundo proceso, a la citada temperatura y en un volumen
de 2 litros, se introducen 0,02 moles de hidrógeno y 0,02 moles de yodo.
Solución:
𝐻2 + 𝐼2 ↔ 2𝐻𝐼
𝑖𝑛𝑖𝑐𝑖𝑜 7.9𝑚𝑜𝑙𝑒𝑠 5.3𝑚𝑜𝑙𝑒𝑠 0𝑚𝑜𝑙𝑒𝑠
𝑒𝑞𝑢𝑖𝑙𝑖𝑏𝑟𝑖𝑜 (7.9 − 𝑥) (5.3 − 𝑥) 2𝑥
Entonces: 2𝑥 = 9.52 𝑒𝑛𝑡𝑜𝑛𝑐𝑒𝑠, 𝑥 = 4.76
𝑛(𝐻2) = 3.14
𝑛(𝐼2) = 0.54
𝑛(𝐻𝐼) = 9.52
𝟗.𝟓𝟐 𝟐
( )
𝒗
*𝑲𝒄 = 𝟑.𝟏𝟒 𝟎.𝟓𝟒 = 𝟓𝟑. 𝟒𝟓
×
𝒗 𝒗
𝐻2 + 𝐼2 → 2𝐻𝐼
𝑖𝑛𝑖𝑐𝑖𝑜 0.02 0.02 0
𝑒𝑞𝑢𝑖𝑙𝑖𝑏𝑟𝑖𝑜 (0.02 − 𝑥) (0.02 − 𝑥) 2𝑥
2𝑥
( 𝑣 )2
𝐾𝑐 = = 53.45 → 𝑥 = 0.0157𝑚𝑜𝑙𝑒𝑠
0.02 − 𝑥 0.02 − 𝑥
×
𝑣 𝑣
*Por cada 0.02 moles reaccionan 0.0157 entonces:
0.0157
𝛼= = 𝟎. 𝟕𝟖𝟓 = 𝟕𝟖, 𝟓%
0.02
B-06. Un volumen de 1 litro de una mezcla de dióxido de azufre y oxígeno con una relación
molar de 3:1 alcanza, en presencia de un catalizador, el siguiente equilibrio: 2𝑆𝑂2 + 𝑂2 ↔
2𝑆𝑂3 ; Calcular: a) El valor de la constante de equilibrio Kp si a la presión de 4 atm se ha
transformado el 30% del 𝑆𝑂2 en 𝑆𝑂3 B) Manteniendo las mismas condiciones de presión y
temperatura y con una relación molar inicial de 𝑆𝑂2 y 𝑂2 de 1:1, justificar si el porcentaje de
𝑆𝑂2 transformado es mayor, menor o igual que en caso del apartado
Solución:
2𝑆𝑂2 + 𝑂2 ↔ 2𝑆𝑂3
𝑖𝑛𝑖𝑐𝑖𝑜 3𝑚𝑜𝑙 1 𝑚𝑜𝑙 0𝑚𝑜𝑙
𝑒𝑞𝑢𝑖𝑙𝑖𝑏𝑟𝑖𝑜 (3 − 2𝑥) (1 − 𝑥) 2𝑥
Como se ha transformado el 30% de 𝑆𝑂2 en 𝑆𝑂3 , entonces
B-07. En un recipiente cerrado de 0,5 litros, en el cual se ha hecho al vacío, se introducen 2,3
g de tetraóxido de dinitrogeno. A la temperatura de 35°C, se alcanza el equilibrio:
Solución:
𝑔 2,3
-Número inicial de moles: 𝑛 = 𝑃𝑚 = 92
= 0,025 𝑚𝑜𝑙𝑒𝑠
INICIAL 0,025 0
EQUILIBRIO 0,025 - X 2.X
2𝑥 2
[𝑁𝑂2 ]2 ( )
0,5
𝐾𝑐 = → 0,01 = → 𝑥 = 4,993. 10−3
[ 𝑁2 𝑂4 ] 0,025 − 𝑥
0,5
-Número total de moles en equilibrio: 0,020007 + 9,986. 10−3 = 0,029993 𝑚𝑜𝑙𝑒𝑠 𝑡𝑜𝑡𝑎𝑙𝑒𝑠
𝑷 = 𝟏, 𝟓𝟏𝟓 𝒂𝒕𝒎
B-08. La constante d equilibrio Kc para la reacción: 𝑯𝟐 + 𝑰𝟐 ↔ 𝟐𝑯𝑰 es 55,3 a 700°K. Se pide:
Solución:
[𝑃𝐻𝐼 ]2 [0,7]2
- 𝐾𝑝 = 𝑃 = 0,02 . = 1225, como 1225>>Kp, el equilibrio debe desplazarse
𝑯𝟐 .𝑃𝑰𝟐 0,02
hacia la izquierda.
- 𝐾𝑝 = 𝐾𝑐(𝑅𝑇)∆𝑛 , ∆𝑛 = 0 → 𝐾𝑝 = 𝐾𝑐 = 55,3
- El número de moles por litro calculado por la ec. General de los gases:
𝐻𝐼: 0,7 = [𝐻𝐼]. 0,082. 700; [𝐻𝐼] = 1,22. 10−2 𝑚𝑜𝑙/𝐿
𝐻2 : 0,7 = [𝐻2 ]. 0,082. 700; [𝐻2 ] = 3,484. 10−4 𝑚𝑜𝑙/𝐿
𝐼2 : 0,7 = [𝐼2 ]. 0,082. 700; [𝐼2 ] = 3,484. 10−4 𝑚𝑜𝑙/𝐿
El equilibrio: 𝑯𝟐 + 𝑰𝟐 ↔ 𝟐𝑯𝑰
Solución:
PCl5 <===> PCl3 + Cl2
a) CONCENTRACION EQUILIBRIO: 0,81M 0,2 M 0,2 M
(2+𝑋)(2+𝑋)
100
10,1−𝑋 = 0,049 → X = 0,20
10
(2 − 𝑦)(2 − 𝑦)
100 = 0,049 → X = 0,69
8,1 + 𝑦
10
Por la LEY DE LECHATELIER el sentido del equilibrio tiene para la izquierda.
(8,1 + 0,69)
[𝑃𝐶𝑙5 ] = = 𝟎, 𝟖𝟕𝟗𝒎𝒐𝒍/𝑳
10
(2 − 0,69)
[𝑃𝐶𝑙3 ] = = 𝟎, 𝟏𝟑𝟏𝒎𝒐𝒍/𝑳
10
(4 − 0,69)
[𝑃𝐶𝑙2 ] = = 𝟎, 𝟑𝟑𝟏𝒎𝒐𝒍/𝑳
10
d)
PCl5 <===> PCl3 + Cl2
MOLES INCILAES: 8,1mol 2mol 2mol
v=5L
CONCENTRACIONES DE
8,1+𝑧 2−𝑧 4−𝑧
EQUILIBRIO: 5 5 5
(2 − 𝑧)(2 − 𝑧)
25 = 0,049 → X = 0,635
8,1 + 𝑧
5
Por la LEY DE LECHATELIER al disminuir el volumen el sentido del equilibrio tiende a la izquierda.
(8,1 + 0,635)
[𝑃𝐶𝑙5 ] = = 𝟏, 𝟕𝟓𝒎𝒐𝒍/𝑳
5
(2 − 0,635)
[𝑃𝐶𝑙3 ] = = 𝟎, 𝟐𝟕𝒎𝒐𝒍/𝑳
5
(2 − 0,63)
[𝑃𝐶𝑙2 ] = = 𝟎, 𝟐𝟕𝒎𝒐𝒍/𝑳
5
Solución:
CONCENTRACIONES DE
𝑚−𝑋 2+𝑋
EQUILIBRIO: 1 1
𝑚 – 𝑥 + 2𝑥 = 0,0865 → 𝑚 = 0,0865 – 𝑥
→ 𝑚 = 0,0865 – 0,0424 → 𝑚 = 0,0441
𝑚 0,0424
Grado de disociación: 𝛼 = = = 0,961 ≈ 96,1%
𝑥 0,441
b) LEY DE DALTON: 𝑃𝑖 = 𝑋𝑖 ∗ 𝑃𝑡
0,0848
𝑃(𝑁𝑂2 ) = ∗ 3 = 𝟐, 𝟗𝟒𝟏𝒂𝒕𝒎
0,0865
B-11. Se introducen 0,60 moles de tetraóxido de dinitrógeno en un recipiente de 10 litros a
348ºK. Una vez alcanzado el equilibrio de la reacción 2 N 2 O 4 ( g ) —> 2 NO 2 ( g ) y con una
presión de 2 atm.
Calcule. A) Grado de disociación; b) Moles de cada gas presentes en el equilibrio; c) Las
constantes Kc y Kp para este equilibrio.
Solución:
- P*V = R*T*n
2 ∗ 10 = 0,082 ∗ 348 ∗ 𝑛
𝑛 = 0,70
En el equilibrio será: 0,60 – x + 2x = 0,70 → 𝑥 = 0,10
𝑥 0,10
a) Grado de disociación: 𝛼 = 0,60
= 0,60 = 𝟎, 𝟏𝟔𝟕 ≈ 𝟏𝟔, 𝟕%
b) Moles en el equilibrio:
- N2O4 = 0,60 – 0,10 = 𝟎, 𝟓𝟎𝒎𝒐𝒍𝒆𝒔
- NO2 = 2*(0,10) = 𝟎, 𝟐𝟎𝒎𝒐𝒍𝒆𝒔
2∗0,10 2∗0,10
[𝑁𝑂2]∗[𝑁𝑂2] 𝑥
c) Para el equilibrio: 𝐾𝑐 = [𝑁2𝑂4]
= 10 10
0,60−0,10 = 0,008 = 8. 10−3 𝑚𝑜𝑙/𝐿
10
280 64
MOLES INCILAES:
28 2
MOLES EN EL EQULIBRIO 10 − 𝑥 32 − 3𝑥 2𝑥
a) Moles totales:
2
𝐺𝑟𝑎𝑑𝑜 𝑐𝑜𝑛𝑣𝑒𝑟𝑠𝑖ó𝑛: 𝑥100% = 20%
10
30600
e) Presión inicial: 30,6𝑀𝑝𝑎 = 101400 = 0,302𝑎𝑡𝑚
8
𝑃𝑁2 = 𝑋𝑁2 ∗ 𝑃𝑡𝑜𝑡𝑎𝑙 = ∗ 0,273 = 0,057𝑎𝑡𝑚
38
26
𝑃𝐻2 = 𝑋𝐻2 ∗ 𝑃𝑡𝑜𝑡𝑎𝑙 = ∗ 0,273 = 0,187𝑎𝑡𝑚
38
4
𝑃𝑁𝐻3 = 𝑋𝑁𝐻3 ∗ 𝑃𝑡𝑜𝑡𝑎𝑙 = ∗ 0,273 = 0,029𝑎𝑡𝑚
38
[𝑷𝑵𝑯𝟑 ]𝟐 [𝟎,𝟎𝟐𝟗]𝟐
Constante de equilibrio: 𝑲𝒑 = [𝑷𝑵𝟐 ].[𝑷𝑯𝟐 ]𝟐
= [𝟎,𝟎𝟓𝟕].[𝟎,𝟏𝟖𝟕]𝟐 = 𝟐, 𝟐𝟔 𝒂𝒕𝒎−𝟐
Solución:
Equilibrio químico:
𝑲𝒑 = 𝟎, 𝟎𝟕𝟏𝟏 𝒂𝒕𝒎
B-14. La constante Kp para la formación del gas de gasógeno 𝑪(𝑺) + 𝐂𝐎𝟐(𝐠) ⇆ 𝟐𝐂𝐎(𝐠) a
727ºC (1000K) es igual a 1,65 atm. Calcular la composición del gas que sale de un gasógeno al
hacer pasar a la presión de 1 atm a través de carbón al rojo calentado a esta temperatura: a)
dióxido de carbono; y b), aire (21 % O y 79% N en volumen). Suponer en este caso que el
oxígeno se transforma primeramente en dióxido de carbono.
Solución:
Inicial 0 1 mol 0
equilibrio 0 1-x 2x
𝑚𝑜𝑙𝑒𝑠 𝑡𝑜𝑡𝑎𝑙𝑒𝑠 = 1 − 𝑥 + 2𝑥 = 1 + 𝑥
𝑃. 𝑉 = 𝑛. 𝑅. 𝑇 → 1. 𝑉 = (1 + 𝑥). (0,082.1000) → 𝑉 = 82. (1 + 𝑥)𝑙𝑖𝑡𝑟𝑜𝑠
𝟐𝒙 𝟐
[CO]2 ( )
𝟖𝟐(𝟏+𝒙)
𝐾𝑐 = [CO2 ]1
→ 0,0201 = 𝟏−𝒙 → 𝑥 = 0,540 𝑚𝑜𝑙𝑒𝑠
( )
𝟖𝟐.(𝟏+𝒙)
a) % en volumen = % en moles:
1,080
𝐶𝑂 (n = 2.x = 1,08 moles) % = 1,080+0,460
. 100% = 70,20 % 𝐶𝑂
0,460
𝐶𝑂2 (n=1 – 0,540 = 0,460 moles) % = 1,080+0,460
. 100% = 𝟐𝟗, 𝟖𝟎 % 𝑪𝑶𝟐
b) 1 mol de aire contiene 0,21 moles de 𝑂2 y 0,79 moles de 𝑁2 . El oxígeno se combina con
carbona para formar dióxido de carbono: 𝐶(𝑆) + O2(g) ⇆ CO2(g) , la reacción se
produce mol a mol, entonces con 0,21 moles de 𝑂2 , obtendríamos 0,21 moles de C𝑂2 :
equilibrio 0 0,21 - x 2x
a) % en volumen = % en moles:
0,316
𝐶𝑂 (n = 2.x = 0,316 moles) % = 0,316+0,052+0,79
. 100% = 𝟐𝟕, 𝟐𝟗 % 𝑪𝑶
0,052
𝐶𝑂2 (n=0,21 - x = 0,052 moles) % = 0,316+0,052+0,79
. 100% = 𝟒, 𝟓𝟎 % 𝑪𝑶𝟐
0,79
𝑁2 n = 0,79 moles (las iniciales) % = 0,316+0,052+0,79
. 100% = 𝟔𝟖, 𝟐𝟏 % 𝑵𝟐
B-15 Una muestra de 0,10 moles de 𝐁𝐫𝐅𝟓 se introduce en un recipiente de 10 litros que, una
vez cerrado se calienta a 1500ºC estableciéndose el siguiente equilibrio:
Solución:
Aplicando: 𝑝. 𝑣 = 𝑛. 𝑟. 𝑡
Solución:
N2 O4 (g) → 2 NO2(g)
Solución:
a) 2x = 0,060 → 𝑥 = 0,030
𝑁 2 = 0,387 − 0,030 = 0, 357 𝑚𝑜𝑙𝑒𝑠
𝐻2 = 0,642 − 0,090 = 0, 552 𝑚𝑜𝑙𝑒𝑠
𝑁𝐻3 = 0,060 𝑚𝑜𝑙𝑒𝑠
0,06 2
[𝑁𝐻3 ]2 ( )
1
b) 𝐾𝑐 = [𝑁2 ]1 .[𝐻2 ]3
→ 𝐾𝑐 = 0,357 0,552 3
→ 𝑲𝒄 = 𝟎, 𝟎𝟓𝟗 = 𝟎, 𝟎𝟔
( )( )
1 1
𝑲𝒑 = 𝟏, 𝟒 . 𝟏𝟎−𝟓
c) Por lo establecido con el principio de Le Chatelier, un aumento de presión en un sistema
en equilibrio hace que se desplace hacia el miembro en el cual exista menor número de
moles gaseosos, por lo cual en este caso se desplazará hacia la derecha, ya que aquí hay
solamente dos moles de mientras que en los reactivos hay 4 moles.
Un aumento de temperatura favorece la reacción endotérmica. En este caso al darnos
el dato de ΔH = - 92,38 kJ, se trata de una reacción exotérmica, por lo que un aumento
de la temperatura favorecerá el desplazamiento hacia la izquierda (reactivos).
B-18. Para el equilibrio: CO (g) + 𝑪𝒍𝟐 (g) <===> 𝑪𝑶𝑪𝒍𝟐 (g). Las concentraciones molares en el
equilibrio, a una temperatura dada, son 2; 2 y 18 para el CO, 𝑪𝒍𝟐 (g) y 𝑪𝑶𝑪𝒍𝟐 (g)
respectivamente. Determine:
Solución:
-Si ahora duplicamos la concentración del cloro, de acuerdo, con el principio de Chatelier, el
equilibrio se desplazará hacia la derecha:
En equilibrio: 2−𝑥 4 18 + 𝑥
18+𝑥
1
- 2−𝑥 4 = 4,5 → 𝑋 = 0,95
.
1 1
𝐶𝑂: 2 − 095 = 1,05 𝑚𝑜𝑙𝑒𝑠; 𝐶𝑙2 : 4 𝑚𝑜𝑙𝑒𝑠; 𝐶𝑂𝐶𝑙2 : 18 + 0,95 = 18,95 𝑚𝑜𝑙𝑒𝑠
Como el volumen del recipiente es 1 litro, estas cantidades son también las concentraciones en
el equilibrio.
B-19. En procesos de combustión de aire (79% N2 y 21% O2) a 2225 °C el nitrógeno atmosférico
reacciona con el oxígeno y da lugar a la formación de óxido nítrico según la siguiente reacción:
SOLUCIÓN:
B) Para ver si se encuentra en equilibrio, hemos de comparar el valor del cociente de reacción:
[𝑁𝑂]2
[𝑁2].[𝑂2]
con el valor de la constante en equilibrio, si son iguales el sistema se encuentra el
(0.0040)2
El cociente de reacción es: 0,30 . 0,30
= 𝟏, 𝟕𝟖. 𝟏𝟎−𝟒 < 𝑲𝒄 por lo que el equilibrio se desplazará
hacia la derecha, para formar mayor cantidad de NO.
C) 𝑵𝟐 ( 𝒈 ) + 𝑶𝟐 ( 𝒈 ) <==> 𝟐 𝑵𝑶 (𝒈)
[𝑁𝑂]2
- 𝐾𝑐 = [ 𝑵 → 2, 18. 10−3 = [0,0040 + 2𝑥]2 /([0,3 − 𝑥]. [0,3 − 𝑥])
𝟐 ].[𝑶𝟐 ]
𝑥 = 4, 88. 10−3
Solución:
El equilibrio de disociación del óxido de plata es: 2𝐴𝑔2 𝑂(𝑠) ↔ 4𝐴𝑔(𝑠) + 𝑂2 (𝑔)
Por estequiometria:
C-02. En un recipiente de 2 litros de capacidad que contiene amoníaco gas a una presión de
0,5 atm y una temperatura de 32°C se introducen 5,1 gramos de hidrogeno sulfuro de amonio
sólido. Determinar la composición en el equilibrio así como las presiones parciales de todos
los gases, teniendo en cuenta que 𝑲𝒑 = 𝟎, 𝟏𝟏 para el equilibrio:
𝑯𝒊𝒅𝒓𝒐𝒈𝒆𝒏𝒐𝒔𝒖𝒍𝒇𝒖𝒓𝒐 𝒅𝒆 𝑨𝒎𝒐𝒏𝒊𝒐(𝒔𝒐𝒍)
↔ 𝑨𝒎𝒐𝒏𝒊𝒂𝒄𝒐(𝒈𝒂𝒔) + 𝑺𝒖𝒍𝒇𝒖𝒓𝒐 𝒅𝒆 𝑯𝒊𝒅𝒓𝒐𝒈𝒆𝒏𝒐(𝒈𝒂𝒔)
Solución:
5.1
𝑁𝐻4 𝐻𝑆: 𝑛𝑁𝐻4 𝐻𝑆 = = 0.10 𝑚𝑜𝑙𝑒𝑠
51
Por ser una reacción heterogénea en equilibrio:
0.040 + 𝑋 𝑋
𝐾𝑐 = [𝑁𝐻3 ][𝐻2 𝑆] → 1.76 × 10−4 = ( )
2 2
𝐾𝑐 = 𝑥 2 + 0.040𝑥 − 7 × 10−4 = 0
En el equilibrio, tendremos:
𝑵𝑯𝟒 𝑯𝑺(𝒔) ↔ 𝑵𝑯𝟑 (𝒔) + 𝑯𝟐 𝑺(𝒈) 𝒆𝒔 𝟏, 𝟖𝟒 × 𝟏𝟎−𝟒 . Calcular las concentraciones de los
compuestos gaseosos cuando se alcanza el equilibrio en un recipiente cerrado que contiene
un exceso de 𝑵𝑯𝟒 𝑯𝑺.
Solución:
𝐾𝑐 = [𝑁𝐻3 ][𝐻2 𝑆]
C-04. Al pasar vapor de agua sobre hierro al rojo tiene lugar la siguiente reacción en equilibrio:
𝟑 𝑭𝒆(𝒔) + 𝟒 𝑯𝟐 𝑶(𝒈) ↔ 𝑭𝒆𝟑 𝑶𝟒 (𝒔) + 𝟒𝑯𝟐 (𝒈)
A la temperatura de 200ºC los componentes gaseosos del equilibrio poseen las siguientes
presiones parciales: 𝑷(𝑯𝟐 𝑶) = 𝟏𝟒. 𝟔𝒎𝒎𝑯𝒈; 𝑷 (𝑯𝟐 ) = 𝟗𝟓. 𝟗𝒎𝒎𝑯𝒈.
a. Cuando la presión parcial del vapor de agua vale 9.3 mmHg, ¿Cuál será la del
hidrogeno?
b. Calcular las presiones parciales del hidrogeno y del vapor de agua cuando la presión
total del sistema es de 𝟕𝟔𝟎𝒎𝒎𝑯𝒈.
Solución:
4 4
(𝑃𝐻2 ) 𝑃𝐻2
a) 3 𝐹𝑒(𝑠) + 4 𝐻2 𝑂(𝑔) ↔ 𝐹𝑒3 𝑂4 (𝑠) + 4𝐻2 (𝑔) → 𝐾𝑝 = 4 =( )
(𝑃𝐻2 𝑂 ) 𝑃𝐻2𝑂
95.9 𝑚𝑚 𝐻𝑔 4
𝐾𝑝 = ( ) = 𝟏𝟖𝟔𝟏. 𝟓
14.6 𝑚𝑚 𝐻𝑔
4
𝑃𝐻2 = ( 4√𝐾𝑝 )(𝑃𝐻2 𝑂 ) = (√1861.5)(9.3 𝑚𝑚 𝐻𝑔) = 61.08 𝑚𝑚 𝐻𝑔
4
𝑃𝐻2
b) 𝑃𝐻2 + 𝑃𝐻2 𝑂 = 760 ∧ (𝑃 ) = 1861.5
𝐻2 𝑂
𝑃𝐻2 4 𝑃𝐻2
= √1861.5 → = 6.568 → 𝑷𝑯𝟐 = 𝟔. 𝟓𝟔𝟖 𝑷𝑯𝟐𝑶
𝑃𝐻2 𝑂 𝑃𝐻2 𝑂
C-05. Un vaso contiene dióxido de carbono a una presión de 0,824 atm. Introducimos
grafito, que es una forma sólida del carbono, y la presión total aumenta hasta 1,366 atm.
Si el proceso químico que ocurre está representado por la ecuación: 𝑪𝑶𝟐 (𝒈) + 𝑪(𝒔) ↔
𝟐𝑪𝑶(𝒈) . 𝑪𝒂𝒍𝒄𝒖𝒍𝒆 𝒆𝒍 𝑲𝒑.
SOLUCION:
-La cantidad inicial de 𝐶𝑂2 la determinamos mediante la ecuación general de los gases ideales:
𝑉 𝑉
𝑛 = 𝑃. 𝑅𝑇 → 𝑛𝐶𝑂2 = 0,824. 𝑅𝑇 𝑚𝑜𝑙𝑒𝑠 𝑖𝑛𝑖𝑐𝑖𝑎𝑙𝑒𝑠 𝑑𝑒 𝐶𝑂2
𝑉
-El número total de moles cuando se alcanza el equilibrio: 𝑛𝑡𝑜𝑡𝑎𝑙𝑒𝑠 = 1,366. 𝑅𝑇 moles totales en
el equilibrio: 𝑪𝑶𝟐 (𝒈) + 𝑪(𝒔) ↔ 𝟐𝑪𝑶(𝒈)
INICIAL 𝑉 0 0
0,824.
𝑅𝑇
𝑉
EN EQUILIBRIO (0,824. ) − 𝑋 0 2.X
𝑅𝑇
Al alcanzar el equilibrio, el número total de moles de gas, será:
𝑉 𝑉 𝑉 𝑉 𝑉
1,366. = (0,824. ) − 𝑋 + 2𝑋 → 𝑋 = 1,366. − (0,824. ) = (0,542. )
𝑅𝑇 𝑅𝑇 𝑅𝑇 𝑅𝑇 𝑅𝑇
El número de moles de cada gas en el equilibrio:
𝑉 𝑉 𝑉 𝑉
𝐶𝑂2 ∶ (0,824. ) − 𝑋 = (0,824. ) − (0,542. ) = (0,282. ) 𝑚𝑜𝑙𝑒𝑠 𝑑𝑒 𝐶𝑂2
𝑅𝑇 𝑅𝑇 𝑅𝑇 𝑅𝑇
𝑉 𝑉
𝐶𝑂: 2𝑋 = 2. (0,542. ) = (1,084. 𝑅𝑇) 𝑚𝑜𝑙𝑒𝑠 𝑑𝑒 𝐶𝑂
𝑅𝑇
SOLUCION:
1 1
a) 𝐾𝑝′ = 𝐾𝑝 = 4,3.10−3 = 232,56
b) Los catalizadores se añaden a las reacciones para modificar su velocidad. Actúan
modificando la energía de activación de los reactivos, por lo que si disminuyen esta
energía de activación, la reacción será más rápida, mientras que si la aumentan,
disminuirán la velocidad de la reacción. Todas las demás variables de la reacción no se
modifican, entre ellas, las presiones parciales en el equilibrio de todas las especies
presentes.
c) Si aumentamos el volumen, se modifican las presiones parciales, por lo que,
inicialmente, también lo hace Kp, aunque, dado que se trata de una CONSTANTE, el
equilibrio se desplazará hasta conseguirse la recuperación del valor de Kp, el cual NO
CAMBIA, pues solamente depende de la temperatura y esta no nos indican que se
modifique. En este caso, si se aumenta el volumen, el equilibrio se desplazará hacia
aquel miembro en el cual exista mayor número de moles de gas, en esta reacción
concreta, se desplazará hacia el primer miembro de la misma (hay 3 moles de gas frente
a los 2 moles de gas existentes en los productos)
a) Un aumento de la temperatura
SOLUCION:
D-03. En el proceso Haber-Bosch para la síntesis del amoniaco tiene lugar la reacción en fase
gaseosa siguiente: 𝑵𝟐 + 𝟑𝑯𝟐 <===> 𝟐 𝑵𝑯𝟑 ; ∆ 𝑯º = − 𝟗𝟐, 𝟔 𝒌𝑱 .
a) Explique cómo deben variar la presión, el volumen y la temperatura para que el equilibrio
se desplace hacia la formación del amoniaco.
SOLUCIÓN:
a) a.1. Variación de la presión y del volumen: son análogos y opuestos, ya que una
disminución de la presión implica un aumento de volumen, esto queda verificado con la
ecuación general de los gases (la temperatura permanece constante). Ahora teniendo
en cuenta la expresión de la constan te de equilibrio:
Se nota que si aumenta le volumen, aumenta el numerador de la fracción y para que se
mantenga el 𝐾𝑐 ha de aumentar el denominador hasta que vuelva a cumplirse esta
igualdad, por lo que el equilibrio debe desplazarse hacia la izquierda:hacia
reactivos.(Una disminución de la presion o aumento de volumen desplazará el equilibrio
hacia el miembro que tenga mayor número de moles)
Entonces, para favorecer la obtencion de amoníaco, el equilibrio debe desplazarse hacia
la derecha, y para ello es necesario que aumente la presión y disminuya el volumen.
E-01. El 𝑪𝑶𝑪𝒍𝟐 gaseoso se disocia a 1000°K según la reacción: El 𝑪𝑶𝑪𝒍𝟐 (𝒈) ↔ 𝑪𝑶(𝒈) + 𝑪𝒍𝟐 (𝒈) .
a) Calcule Kp en: presión de equilibrio es 1 atm y el porcentaje de disociación es del 49.2%
b) Si la energía libre estándar(a 25°C y 1atm) del equilibrio de disociación es ∆𝑮° =
+𝟕𝟑. 𝟏𝐤𝐉, calcule las constantes Kp y Kc, para el equilibrio anterior a 25°C.
SOLUCIÓN:
a) Si está disociado en un 49,2%, vamos a partir de 100 moles iniciales, de forma que al
alcanzarse el equilibrio quedarán sin disociar 100 - 49,2 = 50.8 moles de 𝐶𝑂𝐶𝑙2 y según
la reacción, por cada mol de 𝐶𝑂𝐶𝑙2 que se disocia se forma 1 mol de 𝐶𝑂 y 1 mol de
𝐶𝑙2 , por lo que se formarán 49,2 moles de 𝐶𝑂 y 49,2 moles de 𝐶𝑙2 .
𝑪𝑶𝑪𝒍𝟐 (𝒈) ↔ 𝑪𝑶(𝒈) + 𝑪𝒍𝟐 (𝒈)
Cantidad inicial 100 moles 0 0
Cantidad en
50.8 moles 49.2 moles 49.2 moles
equilibrio
Calculamos las presiones parciales de los 3 componentes en el equilibrio (𝑃𝑖 = 𝑋𝑖 . 𝑃𝑡𝑜𝑡𝑎𝑙 ):
𝑚𝑜𝑙𝑒𝑠 𝐶𝑂𝐶𝑙2 50,8
- 𝑃𝐶𝑂𝐶𝑙2 = 𝑋𝐶𝑂𝐶𝑙2 . 𝑃𝑡𝑜𝑡𝑎𝑙 = = . 1𝑎𝑡𝑚 = 0.34 𝑎𝑡𝑚
𝑚𝑜𝑙𝑒𝑠 𝑡𝑜𝑡𝑎𝑙𝑒𝑠 50.8+49.2+49.2
𝑚𝑜𝑙𝑒𝑠 𝐶𝑂 49.2
- 𝑃𝐶𝑂 = 𝑋𝐶𝑂 . 𝑃𝑡𝑜𝑡𝑎𝑙 = 𝑚𝑜𝑙𝑒𝑠 𝑡𝑜𝑡𝑎𝑙𝑒𝑠 = 50.8+49.2+49.2 . 1𝑎𝑡𝑚 = 0.33 𝑎𝑡𝑚
𝑚𝑜𝑙𝑒𝑠 𝐶𝑙
2 49.2
- 𝑃𝐶𝑙2 = 𝑋𝐶𝑙2 . 𝑃𝑡𝑜𝑡𝑎𝑙 = 𝑚𝑜𝑙𝑒𝑠 𝑡𝑜𝑡𝑎𝑙𝑒𝑠 = 50.8+49.2+49.2 . 1𝑎𝑡𝑚 = 0.33 𝑎𝑡𝑚
b) La relación entre la energía libre estándar y Kp es: ∆𝑮° = −𝑹. 𝑻. 𝒍𝒏𝑲𝒑, reemplazando
𝐽 𝐽
los datos aquí hallamos el Kp a 25°C: 73100 = −8,3145 298°𝐾. 𝑙𝑛𝐾𝑝, de donde
𝑚𝑜𝑙 𝑚𝑜𝑙.°𝐾
se obtuvo: 𝑙𝑛Kp = -29.50 → 𝑲𝒑 = 𝒆−𝟐𝟗.𝟓𝟎 = 𝟏, 𝟓𝟒. 𝟏𝟎−𝟏𝟑
Para Kc, aplicamos la relación entre Kp y Kc: 𝐾𝑝 = 𝐾𝑐. (𝑅𝑇)∆𝑛 → 1,54. 10−13 =
𝐾𝑐. (0,082 . 298)1+1−1 → 𝑲𝒄 = 𝟔, 𝟑 . 𝟏𝟎−𝟏𝟓
E-02. El óxido nítrico NO, es muy importante desde el punto de vista biológico pero también
es un conocido contaminante atmosférico que se forma en procesos de combustión a
elevadas temperaturas según la siguiente reacción: 𝐍𝟐 + 𝐎𝟐 → 𝟐 𝐍𝐎
Se pide:
a) La entalpía de reacción, teniendo en cuenta que se forman dos moles de NO, es:
∆𝐻° = 2.90,25 = 180,5 𝑘𝐽. Se trata de una reacción endotérmica por lo que los aumentos de
temperatura favorecerán la reacción directa.
2,86600 = - 8,31. 1800. 𝑙𝑛𝐾𝑝, de donde: 𝑙𝑛Kp = -11,58 → 𝑲𝒑 = 𝒆−𝟏𝟏,𝟓𝟖 = 𝟗, 𝟑𝟔. 𝟏𝟎−𝟔
−𝟔
c) Para las presiones parciales, relacionamos Kp y Kc: 𝐾𝑐 = 𝐾𝑝 = 𝟗, 𝟑𝟔. 𝟏𝟎
𝑛
Las concentraciones iniciales se determinan usando la ecuación general de los gases: 𝑃 = 𝑉 𝑅𝑇
-1 = [𝐍𝟐 ]. 0,082.1800 → [𝐍𝟐 ] = 6,77. 10−3 = [𝐎𝟐 ].
𝐍𝟐 + 𝐎𝟐 → 𝟐 𝐍𝐎
[𝐍𝐎]2 (2𝑋)2
- 𝑲𝒄 = [𝐍 → 𝟗, 36. 10−6 = (6,77.10−3 −𝑋).(6,77.10−3 −𝑋) → 𝑋 = 1,034. 10−5
𝟐 ].[𝐎𝟐 ]
- [𝐍𝟐 ] = [𝐎𝟐 ] = 6,77. 10−3 − 1,034. 10−5 = 6,76. 10−3 𝑚𝑜𝑙/𝑙𝑖𝑡𝑟𝑜
E-03. Un método industrial para la obtención del ácido nítrico se basa en la oxidación del
amoniaco en fase gaseosa mediante oxígeno en presencia de un catalizador de platino a
1000°C. En una primera etapa se obtiene ácido nítrico y en la segunda el óxido nítrico se oxida
con oxígeno para dar dióxido de nitrógeno, finalmente haciendo pasar agua en
contracorriente, el dióxido de nitrógeno se transforma en ácido nítrico y óxido nítrico, el cual
se recicla de nuevo.
Se pide:
1- La reacción global de oxidación del amoniaco y la entalpía de la reacción
2- Valor de la constante de equilibrio a 1000oC de la reacción de formación de NO en la
primera etapa del proceso: 𝟒𝑵𝑯𝟑 + 𝟓𝑶𝟐 ↔ 𝟒𝑵𝑶 + 𝟔𝑯𝟐 𝑶
3- En el supuesto que el proceso se realice sin catalizador la reacción
termodinámicamente más favorable es: 𝟒𝑵𝑯𝟑 + 𝟑𝑶𝟐 ↔ 𝟐𝑵𝟐 + 𝟔𝑯𝟐 𝑶 ; ∆𝐻° =
−1268 𝑘𝐽
DATOS: ∆𝐻°𝑓 𝑝𝑎𝑟𝑎 𝑵𝑯𝟑 , 𝑯𝟐 𝑶(𝒍) , 𝑵𝑶, 𝑯𝟐 𝑶(𝒈) 𝒔𝒐𝒏: − 𝟒𝟓, 𝟗; −𝟐𝟖𝟓, 𝟖; 𝟗𝟎, 𝟑 𝒚 − 𝟐𝟒𝟏, 𝟖
∆𝑆°𝑓 𝑝𝑎𝑟𝑎 𝑵𝑯𝟑 , 𝑵𝑶, 𝑶𝟐 , 𝑵𝟐 , 𝑯𝟐 𝑶(𝒈) 𝒔𝒐𝒏: 𝟏𝟗𝟐, 𝟓; 𝟐𝟏𝟎, 𝟔; 𝟐𝟎𝟓; 𝟏𝟗𝟏, 𝟓 𝟏𝟖𝟖, 𝟕
SOLUCIÓN:
b) ∆𝑮° = −𝑅. 𝑇. 𝑙𝑛𝐾𝑝 , ∆𝑮° = ∆𝐻° − 𝑇. ∆𝑆°, para: 4𝑁𝐻3 + 5𝑂2 ↔ 4𝑁𝑂 + 6𝐻2 𝑂, se
tiene: ∆𝐻° = 4∆𝐻° 𝑁𝑂 + 6∆𝐻° 𝐻2 𝑂 − 5∆𝐻° 𝑂2 − 4∆𝐻° 𝑁𝐻3 , de los datos: ∆𝐻° =
4.90,3 + 6(−241,8) − 5(0) − 4(−45,9) = −906𝑘𝐽 = −906000𝐽,por otra parte:
∆𝑆° = 4∆𝑆° 𝑁𝑂 + 6∆𝑆° 𝐻2 𝑂 − 5∆𝑆° 𝑂2 − 4∆𝑆° 𝑁𝐻3
→ 4.210,6 + 6.188,7 − 5.205 − 4.192,5 = +179,6 𝐽/°𝐾
𝑌 Así: ∆𝐺° = ∆𝐻° − 𝑇. ∆𝑆 = −906000 − 1273.179,6 = −1134630,8 𝐽
- −1134630,8 = −8,31.1273. 𝑙𝑛𝐾𝑝 → 𝑲𝒑 = 𝟑, 𝟖𝟏. 𝟏𝟎𝟒𝟔
c) La espontaneidad de una reacción será tanto mayor cuanto menor sea el valor de la
energía libre de Gibbs: ∆𝑮° = ∆𝐻° − 𝑇. ∆𝑆°. Para esta reacción: 𝟒𝑵𝑯𝟑 + 𝟑𝑶𝟐 ↔
𝟐𝑵𝟐 + 𝟔𝑯𝟐 𝑶, ∆𝐻° = −1268 𝑘𝐽 = −1268000 𝐽 , y el valor de ∆𝑆° = 2∆𝑆° 𝑁2 +
6∆𝑆° 𝐻2 𝑂 − 3∆𝑆° 𝑂2 − 4∆𝑆° 𝑁𝐻3 = 130,2 𝐽/°𝐾.
Por tanto: ∆𝑮° = −1268000 − 1273.130,2 = −1433744,6 𝐽
E-04. Calcule Kp a 25°C para la siguiente reacción: 𝟑𝑪𝟐 𝑯𝟐 ↔ 𝑪𝟔 𝑯𝟔 . DATOS: ∆𝑮°𝒇 𝒑𝒂𝒓𝒂
𝑪𝟐 𝑯𝟐 𝒚 𝑪𝟔 𝑯𝟔 son respectivamente 209 y 124,5 Kj/mol; R = 8,31 J/mol. °K
SOLUCIÓN:
𝟓𝟎𝟐𝟓𝟎𝟎
𝑲𝒑 = 𝒆𝟖,𝟑𝟏.𝟐𝟗𝟖 = 𝟏, 𝟑𝟑. 𝟏𝟎𝟖𝟖