Cinética quimica Cinética La cinética es la ciencia que estudia la velocidad con la que tienen lugar las reacciones, los factores que influyen en ella y el mecanismo a través del cual los reactivos se transforman en productos. Velocidad de reaccién Lavelocidad de reaccin representa la rapidez con que transcurre la transformacién quimica de los reacti- vos en productos. Velocidad media (mol-L-1-s~") La velocidad media se mide a partir de la disminucién de la concentracién de un reactivo o del aumento de la concentracién de un producto en un intervalo de tiempo. Para la reaccién aA + BB > cC + dD: 1 A(A)__ 1 ABB) _1 Alc] _1 App ee eee Oe Be ie a a La velocidad media de reaccién no es constante, sino que varia segin el intervalo de tiempo escogido. Velocidad instantanea Ta velocidad instanténea es la velocidad media en un intervalo de tiempo muy pequetio. 1 dial 1 ato) 1 dic) _ 1 dD) a RO OR aad ae Las unidades de la velocidad instantanea son mol/(L-s), M:s~! 0 mol‘L~!-s~!. Ecuacién de velocidad La ecuacién de velocidad o ley de velocidad es una expresién matemética que relaciona la velocidad ins- tanténea de una reaccién en un momento dado con las concentraciones de los reactivos presentes en este momento. v= velocidad de reaccién [A] y {B] = concentraciones molares de reactivos ay = ordenes parciales k= constante de velocidad Las unidades de la constante de velocidad k dependen de la expresi6n de la ecuacién de velocidad. v= k[A}*-[BIP¢ % Orden de la reacci6n i, SS Elorden total o global de la reaccién es la suma de los érdenes parciales, | ——~ Elorden parcial rept aun actin seen lag ee raci6n We ese reac- tivo en la ecuacién de velocidad. Se obtiene experimentalmente. 4 x 3 Teoria de las colisiones Las particula de los reactivos se mueven a elevada velocidad y chocan continuamente entre ellas. La efica- cia de estos choques depende de dos factores: — La energia cinética de las particulas tiene que ser suficiente para que se produzca el reordenamiento de los enlaces y se puedan generar los productos. La energia minima para ello es la energia de acti- vacién. — Laorientaci6n ha de ser la adecuada. Teoria del estado de transicién o del complejo activado 2 (Cuando las moléculas de los reactivos se acetcan, experimentan tna deformacién que, en el choque, origi- na un estado intermedio de elevada energia y corta duracién llamado complejo activado. TImaginamos que la reaccién quimica se produce por un camino establecido llamado camino de reaccién. Factores que influyen en la velocidad de reaccion — Temperatura: un aumento de la temperatura produce un aumento de la velocidad de reaccién. La ;, ecuacién de Arrhenius relaciona la constante de velocidad con la temperatura. \ k = constante de velocidad A = factor que tiene en cuenta la frecuencia de as colisiones E, = energfa de activacién (k-mol-) R = 831) mol! T= temperatura absoluta en K — Concentracién de los reactivos: un aumento de la concentracién implica més velocidad de reaccién. — Estado fisico de los reactivos: cuanto més grande sea la posibilidad de contacto entre particulas, mas répida es lareaccién. — Energia de activacin (E,): es la energia adicional que han de absorber las moléculas de los reactivos para que, al colisionar, formen el complejo activado. — Naturaleza de los reactivos: la diferente naturaleza quimica de cada reactivo afecta a la energia de activacién, — Influencia de los catalizadores: los catalizadores son sustancias que modifican la velocidad de una reaccién quimica sin que se consuman en el transcurso de la reaccién. Los catalizadores positivos ddisminuyen la energia de activacion E, para que a reaccién se produzca més fécilmente. _@+d CCoordenada de reaccion Influencia de un catalizador en una reaccién exotérmica. Mecanismos de reaccién El mecanismo de una reaccién s6lo puede deducirse de la ecuacién quimica en las reacciones muy senci- las. En el resto de reacciones, el mecanismo se compone de un conjunto de reacciones parciales o inter- ‘medias que no figuran en la reaccién estequiomeétrica. La mas lenta de ellas determina a velocidad de la reaccién global. 7 La molecularidad de una reaccién elemental es el niimero de étomos o moléculas independientes que intervienen. 2 © La constante de velocidad k es caract cada reaccién, Su valor depende de la temperatura a la ue tiene lugar la reaccién, pero es ind nte de Jas concentraciones de los reactivos, 2 © Las unidades de la constante de velocidad dependen de la ecuacién de velocidad. © Los érdenes parciales ( © Muchas reacciones no se produice compiten entre si. Entonces s¢ s ios. © Sise afade un catalizador negativo,d vec el ein (aumenta la energla de acti-