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TRABAJO FINAL
DOCENTE:
CARMEN PINZON TORRES
UNIVERSIDAD SURCOLOMBIANA
FACULTAD DE INGENIERÍA
INGENIERÍA DE PETRÓLEOS
NEIVA HUILA
2019
Resumen:
La incrustaciones producidas por minerales es la principal causa de daño,
atascamiento y reducción de producción de hidrocarburos en la industria petrolera;
en este paper se expone un mecanismo general que ha sido desarrollado por K.S.
Sorbie en una serie de investigaciones, así como también genera planteamientos
teóricos y modelamientos aplicables, una revisión sistemática de lo que se ha
gestionado desde hace varios años (más o menos desde los años 2000 en
adelante); en donde se evidencia la incidencia de la adsorción y la precipitación bajo
los diferentes conceptos literarios, se estudia la adsorción pura frente la adsorción/
precipitación resultados experimentales presentados consecuentemente por
Sorbie; al comprender la precipitación del inhibidor de incrustación permite el
tratamiento y la prevención de incrustaciones de minerales; formando un
mecanismo en donde se considera matemáticamente un proceso del modelo de
adsorción/ precipitación acoplada, aplicándolos posteriormente a datos de
laboratorios cuantificando el tiempo de la retención del inhibidor dentro de la
formación por adsorción para así determinar la vida útil de este y el tratamiento más
óptimo a ejercer. Todo esto describiendo un proceso de retención en equilibrio de
flujo cinético mas no dinámico, en las distinciones de minerales como la clorita, la
moscovita, la caolinita, siderita y el feldespato.
Introducción:
La acumulación de las incrustaciones es una de las amenazas más comunes en la
industria petrolera provocando millonarias pérdidas al año. La prevención de
incrustaciones se ha convertido en el mayor afán para las multinacionales
petroleras, que con la tecnología y bajo diferentes circunstancias se han propuestos
modelos específicos que permiten pronosticar la formación de estos, controlar y
hasta eliminar en su mayoría bajo técnicas de inhibición. La mayoría de
incrustaciones en las tuberías, orificios, válvulas, poros de la roca y bombas se
producen por la precipitación de los minerales presentes en la formación causando
el bloqueo para el flujo normal de producción de los hidrocarburos y el deterioro de
los equipos utilizados.
Los inhibidores de incrustaciones químicas se pueden llevar a cabo con la aplicación
de tratamientos en el pozo, la retención y liberación del inhibidor, todo esto es
posible realizarlo bajo el principio físico de la adsorción y la precipitación. Este
proceso ha sido tema de investigación durante bastante tiempo, los trabajos de
laboratorio y de campo para comprender este fenómeno han generado una serie de
evaluaciones parciales que dependiente de cada sistema, campo y sus
características (tipo de inhibidor a utilizar, ph, Concentración de minerales
principalmente el calcio, temperatura, etc.) Así mismo es aplicable; por otro lado la
literatura y conceptualizaciones acerca del tema es bastante amplia, lo que provee
una información certera y propicia al momento del modelamiento y planificación para
impedir la presencia de incrustaciones,
Dado lo anterior, se realiza una revisión sistemática en donde se exhibe el desarrollo
matemático de diferentes modelos que han sido propuestos con el fin de mejorar la
interpretación de la adsorción y precipitación acoplada en los inhibidores de
incrustación; adicionalmente se evalúa el rendimiento del inhibidor de incrustación
en un sistema roca – fluido exhibiendo su comportamiento con respecto a diferentes
minerales evaluando las rata de adsorción/precipitación, las incidencias del ph y la
temperatura hacia la concentración del inhibidor y finalmente la efectividad de este.
Incrustaciones
La acumulación de sedimentos minerales que se incrustan y depositan en orificios
o diferentes equipos de perforación son producidas por la sobresaturación de
componentes mineralógicos de dos aguas incompatibles presentes en el pozo.
“cada vez que un pozo de gas o de petróleo produce agua, o que se utiliza inyección
de agua como un método para la recuperación, surge la posibilidad de que se
formen incrustaciones” (Crabtree, y otros, 1998). Las incrustaciones son definidas
como la cristalización y precipitación de los iones que posee el agua asociada a los
yacimientos, ya sea de inyección o de formación, que produce un taponamiento del
flujo, estos iones exceden el límite de solubilidad que posee el agua para
mantenerlos en solución, adicionalmente factores como la temperatura, presión y
ph hacen que estos cristales con el tiempo se sigan depositando continuamente
formando estructuras más grandes hasta el completo taponamiento de la tubería.
Por fenómenos de nucleación heterogénea se forma un grupo de átomos inestables
que se acumulan por fluctuaciones locales al estar en equilibrio en la solución
sobresaturada la concentración de los iones, posteriormente por fenómenos de
adsorción los cristales aumentan de tamaño, teniendo en cuenta lo anterior y los
dos fenómenos ocurridos se han desarrollado productos inhibidores de las
incrustaciones con el propósito básico de reducir su incidencia.
Adsorción/ Desorción
La adsorción es un “proceso de unión de una molécula procedente de otra fase
sobre la superficie de un sólido” (Pinzon Torres, 2014), este es el mecanismo por el
que el inhibidor procede sobre la superficie mineral del medio poroso para evitar la
creación de incrustaciones. Normalmente, estos sistemas se describen a partir de
isotermas de adsorción, Langmuir, ingeniero químico y físico, diseñó uno de los
tipos de isotermas de adsorción, en ellas describe el comportamiento de cada
sistema relacionando la presión del gas en equilibrio con la cantidad adsorbida en
monocapa.
Freundlich sin embargo, relaciona la concentración de soluto o adsorbato con la
concentración del soluto en el líquido con el que hace contacto; K. S. Sorbie
(publicaciones de 2010 en adelante), evalúa el inhibidor DETPMP en agua marina
sintética o salmuera en donde propone una adsorción cinética describiéndola con
una ley de velocidad. El inhibidor se libera por desorción, pero se equilibra
nuevamente por el proceso de adsorción cuando se encuentra en un sistema
estático dado por esto se propone en la siguiente ecuación el nivel de adsorción:
𝑉(𝐶𝑜 −𝐶𝑒𝑞 )
Γ= (1)
𝑚
Adsorción/Precipitación Acoplada
Se debe tener en cuenta que en equilibrio la adsorción y la precipitación ocurren
simultáneamente, por lo que si se tiene:
𝑆𝐼 + 𝑛𝐶𝑎 ⇌ 𝑆𝐼𝐶𝑎𝑛 (5)
Todo dependiendo del número de iones de calcio que se puede unir a una sola
molécula de inhibidor, y la solubilidad de la sal empleada de determina por medio
del equilibrio del producto hallando la constate de solubilidad del sistema, dado por
la ecuación 5.
𝐾𝑠𝑝 = [𝑆𝐼] ∗ [𝐶𝑎]𝑛 (6)
Donde, MSI y mca son los pesos moleculares del inhibidor y el Ca respectivamente;
esta adsorción y precipitación acoplada contribuye al cambio de concentración del
inhibidor, sin embargo, se tiene problemas al momento de generar precipitado, este
causa el cambio de concentración de inicio a fin (C10 –c1f) teniendo en cuenta
estequiometricamente como se presenta en la ecuación 5, por esto la masa del
precipitado se puede dar por:
𝑉
𝑚𝑝 = 𝑛 (𝐶20 − 𝐶2𝑓 )(𝑀𝑆𝐼 + 𝑛 ∗ 𝑀𝐶𝑎 ) (8)
Concentracion (ppm)
los resultados
14000
experimentales como se 10890
12000
puede evidenciar en la
10000
gráfica 1, en donde está
8000
compuesta por sodio,
calcio, magnesio, potasio 6000
14
12
ADSORCIÓN
10
8
SIDERITA
6 CLORITA
0
0 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 65 70 75 80 85 90 95 100
TEMPERATURA
12
11
10
9
ADSORCIÓN
7 SIDERITA
MUSCOVITA
6
CLORITA
5
KAOLINITA
4 FELDESPATO
3
0
0 50 100 150 200 250 300 350 400 450 500 550 600 650 700 750 800
CONCENTRACIÓN DEL INHIBIDOR
4,5
pH4 Y 10 g
4
3,5
ADSORCIÓN
3
2,5
2
1,5
1
0,5
0
0 150 300 450 600 750 900 1050 1200 1350 1500 1650 1800 1950 2100
CONCENTRACIÓN DEL INHIBIDOR
SIDERITA KAOLINITA
6
ADSORCIÓN
5
SIDERITA
4
MUSCOVITA
3
CLORITA
2 KAOLINITA
1 FELDESPATO
0
0 50 100 150 200 250 300 350 400 450 500 550 600 650 700
CONCENTRACIÓN DEL INHIBIDOR
4,5
pH4 Y 20g
4
3,5
ADSORCIÓN
3
SIDERITA
2,5
MUSCOVITA
2
CLORITA
1,5
KAOLINITA
1 FELDESPATO
0,5
0
0 150 300 450 600 750 900 1050 1200 1350 1500 1650
CONCENTRACIÓN DEL INHIBIDOR
520
470
Ca 10gr PH:6
Ca 20gr PH:6
420
Ca 10 gr PH:4
Ca 20 gr PH:4
370
320
270
0 250 500 1000 2500
CONCENTRACIÓN DEL INHIBIDOR
CONCENTRACIÓN DE IONES
1400
1200
1000
Mg 10gr PH:6
800 Mg 20gr PH:6
600 Mg 10gr PH:4
200
0
0 250 500 1000 2500
CONCENTRACIÓN DEL INHIBIDOR
Conclusiones:
Se exhibe una comparación exhausta de los resultados experimentales
planteados por K.S. Sorbie en sus informes a partir del 2010 en adelante
donde explica el comportamiento de adsorción pura y adsorción/precipitación
acoplada para un sistema de inhibidor de incrustación.
La región en donde la adsorción es aparente se evalúan de manera
semicuantitativa las cuales son a pH:6 y altas concentraciones de inhibidor
de incrustación, por el contrario, la adsorción pura para ambos valores de pH
y baja concentración de inhibidor los resultados son directos y correctos.
Se incorpora una descripción matemática acerca del comportamiento del
mecanismo de retención del inhibidor refiriéndose a la adsorción y a la
precipitación que ocurre en las rocas, acoplando las ecuaciones de forma
que numéricamente objete modelos en los que se evidencie el cambio entre
la adsorción pura y la adsorción aparente.
El modelo presentado por Sorbie ofrece resultados en los que predice el
comportamiento de la adsorción aparente y su reacción con los minerales
presentes y la concentración de iones en el sistema, haciéndolo gráficamente
en isotermas de adsorción a la temperatura de 95°C.
La aplicación experimental al ácido fosfonico (DETPMP) como inhibidor de
incrustación, a condiciones de temperatura variables y a pH 4 y 6 en rango
de maso para los minerales reproduce gráficamente resultados que
concuerdan cualitativamente con el modelo que se presenta en cada
situación.
Para la aplicación de inhibidores que eviten las incrustaciones es óptimo
hacerlo a pH 4 y T°:95°C, ya que se observó en la mayoría de los sistemas
adsorción pura sin presencia de precipitados en este rango. Contrario a esto
a un pH 6 y a la misma temperatura se observa precipitación de minerales,
ocurriendo una adsorción aparente, así como también una disminución en
las concentraciones de carbonatos y magnesio al aumentar la concentración
del inhibidor; esta reducción es asociada con la reducción y precipitación de
minerales.
Bibliografía
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https://www.slb.com/~/media/Files/resources/oilfield_review/spanish99/aut99/p30_49.p
df
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Obtenido de A Complete Theory of Scale Inhibitor Transport, Adsorption/Desorption and
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Obtenido de One Petro, Society of Petroleum Engineers:
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Rick David Gdanski, G. P. (25 de Mayo de 2005). Mineralogy Driven Scale Inhibitor Squeeze
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