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Chimie des surfaces 3eme années génie des procédes toute les spécialités P2000 U.S.T.H.B. Faculté de Chimie 2002/2003 epee UCSET HEB: SYNTHESE (durée 2 heures ) 1/ _ L’adsorption de gaz purs est une technique de caractérisation de la texture poreuse des surfaces solides. Soit un gaz G adsorbé sur la surface d'un solide S_ Les résultats monitrent que 1 ml de ce solide divisé renferme une surface de 1000 m?(®,<500 A )et adsorption se fait en multicouche 1-2 Sionadmet que le taux de recouvrement est complet, calculer la pression relative P/Po sachant que la constante d'adsorption de I'équation de Visotherme correspondant @ ce systéme vaut 200. En déduire l'énergie d'adsorption ( Eliquifaction = 10 kCal) 1-b _ Décrire allure de l'isotherme d'adsorption. La distribution de la porosité est — elle possible ? justifier votre réponse. 1-¢ Quel est le volume de ce gaz &O°C et 1 atm qui pourra étre adsorbé a la surface de 25 mi de ce solide ? On suppose que la molécule de ce gaz est de forme sphérique et que le diamétre de sa section suivant le grand cercle est de 3 A et les molecules sont justes au contact l'une de l'autre dans un méme plan (les espaces intermoiéculaires sont négligeables, 1-d Calculer le méme volume si les espaces intermoléculaires ne sont pas négligéables. : 2 Le volume adsorbé sur 1 g de ce solide est égal 4 0,894 cm? (volume ramené aux conditions normales de température et de pression) . La pression de ce gaz 4 194K est de 4.6 atm et elle aiteint 35,4 atm a 273 K 2-a Calculer la chaleur isostérique d’adsorption En déduire la nature de adsorption L’adsorption, dans ces conditions, est elle endothermique ou exothermique ? 2-b Calculer l'entropie d'adsorption en déduire s'il y a augmentation ou diminution de désordre. Justifier votre réponse. 2-c¢ Calculer |'enthalpie libre d’adsorption et vérifier que l'adsorption gaz solide est un phénoméne spontanée Donnée : R = 2 cal.Kmol” Matiére F (4 me année DES de Chimie) 2002/2003 RATTRAPAGE tepeupret (2 heures) OST hes Exercice 1 (4 pts) Capa ge earmation dune butle d's au sein d'un liquide L, de tension superficille ., circulant dans un tube Capillaire de diamétre d. (d1_ et d2 sont les diamétres des deux ménisques ). Donner l'expression de P1-P3 en fonction de d1 et d2. dans les deux cas : 1 [a bulle d'air est mobile avec le liquide L 2 La bulle d(air s'aceroche a la paroi du tube (immobile). Montrer alors que P1 = P2 Bulle sir Exercice 2 (4 pts) 12 tension superficielle y dune solution aqueuse diluée dun composé de concentration C, a fa température T, est donnée ar la relation 7, =7413Ln(1420.C) 1- Donner expression des Tmax en fonction de C. 2 Donner expression de I en fonction de ta fra: tion molaire N du composé 3 Déduire alors "expression de Tmax en fonction ce N (On admettra la sOlution suffisamment diluée, cest 8 dire que ie nombre de moles du solvant est constant)” 4 Que peut -on conclure ? Exercice 3 ( 6pts 200°C, adsorption chimique de "oxygéne sur un catalyseur a donné ies résultats suivants dans les conditions T.P et A N [Vek ‘mi’g) : [Pression (ain) it Calculer la pression pour laquelle fa surface sera seturée & moilé. Caleuler la quantité adsorbée & 28 mmHp et déduire ie taux de recouvreme st @ de ls surtace : Galouier ta surface spécifique “te ce catalyseur sacnant uve 208? 4. Poutor récupérer le gaz adsoihé lors drs désorpinn? Exercice 4 (€ pts) Lisotherne @adsorption er: multicosch f Gx (ln me 1k THC 1 Détnr ies cittérents élemen's de cette équation 2 RetrouverIéquation corespondant a une infinté de couches adsorbées. 3 Retrouver equation ce sotherme de langmuir sacha que la menocouche se forme aux fais pressions 4 Démontrar alors que la valeur de » ne peut excéder 1 5 Pourquoi 4 ébulltin i rexiste. plus de phenoméne adsorption pour p>1 ?