PRACTICA ELECTROQUIMICA:

 PARTE A: ELECTRÓLISIS DE KI
 PARTE B: PILA DE DANIELL
 PARTE C: CORROSIÓN
OBJETIVOS:

 Efectuar la electrólisis de un electrolito en solución acuosa.

 Observar el comportamiento de la solución y los electrodos durante el proceso.
 Identificar los productos de la electrólisis e inferir la naturaleza de las transformaciones
que tienen lugar.
 Interpretar, por medio de ecuaciones parciales de oxidación y reducción los procesos que
han tenido lugar.
 Construir un generador de corriente eléctrica, pila de Daniell y medir la diferencia de
potencial que produce.
 Aplicar la Ecuación de Nernst

PRERREQUISITOS:
1. Conocer nomenclatura química y teoría iónica.
2. Conocer los fundamentos de los fenómenos Redox.

INTRODUCCIÓN TEÓRICA:
La electroquímica es la rama de la química que se ocupa del estudio de los intercambios entre
energía química y eléctrica en celdas o pilas galvánicas y la conversión de energía eléctrica en
energía química en cubas electrolíticas. La Electrólisis es un proceso mediante el cual una
corriente eléctrica provoca la realización de reacciones químicas no espontáneas cuando pasa a
través de la solución de un electrolito; estas reacciones químicas pueden ser desprendimiento de
un gas, depósito de un metal, disolución de un electrolito, etc.
Para permitir el pasaje de la corriente eléctrica a través de la solución, se introducen dos trozos de
metal denominados electrodos, estos se conectan a una fuente externa de corriente. El recipiente
que contiene la solución se llama Cuba electrolítica.

La fuente externa de corriente o batería ejerce la función de bombear electrones desde el

electrodo positivo (Ánodo) al electrodo negativo (Cátodo) y de dirigir los iones hacia los
electrodos. De este modo, la corriente de electrones está acompañada por una separación de los
electrones del ánodo y su transferencia a través del conductor externo hacia el cátodo.
Los iones con carga positiva (+) en la solución van hacia el cátodo donde toman los electrones, se
reducen y se llaman cationes, generalmente son iones hidrógeno (H+) u átomos de un metal; o
sea, se produce el depósito de un metal o desprendimiento del gas hidrógeno.
Me n+ + ne- → MeO 2 H+ + 2e- → H2
A la inversa los iones cargados negativamente (-) van hacia el ánodo donde los electrones son
separados se oxidan y se llaman aniones. Si el anión es el ión hidróxido se desprenderá oxígeno
gaseoso, si es un halógeno se desprenderá también como gas.
2 OH- → 1/2 O2 + H2O + 2e-
2 Cl- → Cl2 + 2e-

PARTE A: ELECTRÓLISIS DE KI
MATERIALES NECESARIOS:
 Tubo en "U" de vidrio con soporte.
 Dos electrodos de grafito
 Batería de 9 Volts
 Cables conductores
REACTIVOS:
 Solución de almidón
 Fenolftaleína
 KI 0,5M
PROCEDIMIENTO:

 Colocar la solución de KI en el tubo en U hasta 1 cm por debajo de cada tubuladura.

 Conectar a cada electrodo de grafito los cables conductores, colocar los electrodos en las
ramas del tubo en U.
 Cerrar el circuito con la batería y hacer circular la corriente durante 10 minutos
aproximadamente.
 Registrar los cambios de color y apariencia que se produzcan en el ánodo y cátodo.
 Desconectar la fuente, retirar los electrodos y observar si han cambiado de aspecto,
percibir el olor, particularmente el del ánodo
 Agregar fenolftaleína (indicador ácido base que es incoloro si el medio es ácido y fucsia, si
es básico) en el cátodo y solución de almidón (indicador de yodo) en el ánodo. El yodo y el
almidón reaccionan dando un color azul oscuro muy característico que se atribuye a la
formación de un complejo de almidón-yodo en el ánodo.
HEMIRREACCIONES:

En el cátodo: 2 H2O + 2 e- → H2 + 2 OH-

En el ánodo: 2 I- → I2 + 2 e-
PARTE B: PILAS (TRANSFORMACIÓN DE ENERGÍA QUÍMICA EN ELÉCTRICA

INTRODUCCIÓN TEÓRICA:

Como se sabe si en una solución de un sistema redox se introduce un metal inatacable p.ej.:
platino, se establece una diferencia de potencial eléctrico entre la solución y el metal, que se
puede explicar cómo la tendencia de los electrones a pasar de la solución al metal, se dice que se
establece un potencial de electrodo. Si tomamos dos sistemas redox y los unimos cerrando un
circuito eléctrico, estamos construyendo un generador de corriente eléctrica; la magnitud de esta
corriente dependerá de la diferencia de potencial existente entre los potenciales de electrodo de
cada uno de los sistemas redox. Hemos construido una pila.

La energía liberada por una reacción redox espontánea puede usarse para realizar trabajo
eléctrico. Esta tarea se cumple por medio de una celda voltaica (pila), un dispositivo en el que la
transferencia de electrones tiene lugar a lo largo de un camino externo, y no directamente entre
los reactivos. Un ejemplo de celda voltaica es la pila de Daniell, dispositivo que consiste en un
electrodo de Zn sumergido en una solución de ZnSO4 y un electrodo de Cu sumergido en una
solución de CuSO4. Las soluciones están separadas por un tabique poroso o puente salino que
permite el paso de los iones a través de él. Cuando se conectan ambos electrodos hay un flujo
continuo de electrones que salen del electrodo de Zn hacia el electrodo de Cu a través del alambre
externo y un flujo de iones a través de la solución como resultado de las reacciones de óxido-
reducción espontáneas que tienen lugar en los electrodos. El electrodo de Zn es el ánodo y el de
Cu es el cátodo. Debido a que los electrones fluyen del ánodo al cátodo, el ánodo de una celda
voltaica se rotula con un signo negativo, y el cátodo, con un signo positivo.

La diferencia de potencial entre los dos electrodos de una celda voltaica proporciona la fuerza
motriz que mueve los electrones a lo largo del circuito externo. Por consiguiente, a esta diferencia
de potencial se le llama fuerza electromotriz o fem y se mide en volts (V). La fem producida por
una celda voltaica se denomina potencial estándar de la celda celda E0 si las concentraciones de
todos los iones son 1M, las presiones parciales de los gases son 1 atm y la temperatura de la celda
es 25°C. Se calcula a partir del potencial de reducción estándar de cada electrodo o ε que
manifiesta la tendencia a adquirir electrones del mismo. Entonces es posible considerar que la
fem de la pila es la resultante de dos simples potenciales de electrodo. Como sabemos estos
potenciales de electrodos no se determinan en forma absoluta, pero si se determinan respecto a
un electrodo normal de hidrógeno (electrodo de referencia) tomando su valor igual a 'cero'.

E0 celda = E0 sustancia que se reduce - E0 sustancia que se oxida

En el caso de la pila considerada: E0 celda = E0 Cu+2/Cu0 - E0 Zn+2/ Zn0. En toda reacción de celda
que se lleva a cabo espontáneamente, como la de una celda voltaica, el ∆Gº es negativo y el
potencial de celda positivo. La dependencia de la fem de celda respecto de la concentración se
obtiene a partir de la dependencia del cambio de energía libre respecto de la concentración. La
ecuación de Nernst nos permite hallar la fem que una celda produce en condiciones no estándar.
E celda = E0 celda – RT/nF ln Q
Se acostumbra representar esta ecuación en términos de logaritmos (comunes de base 10):
E celda = E0 celda – 2.3RT/nF log [Red]/ [Oxid]
Dónde:

 E celda = Potencial del sistema que se quiere calcular (Voltios)

 E0 celda= E0 cátodo – E0 ánodo = Potencial estándar del sistema
 T = Temperatura absoluta en °K
 R = Constante universal de los gases (8,3 joule/°K-mol)
 F = Número de Faraday (96.500 Coulomb)
 n = Número de electrones que pasan de la forma reducida a la oxidada o viceversa.
 [Ox ] = Concentración molar de la forma oxidada del sistema.
 [Red] = Concentración molar de la forma reducida del sistema.

2.3 RT/nF = 0.059/n Para todos los sistemas a 25°C depende solo del número de electrones
transferidos

Una PILA se representa esquemáticamente así:

Zno / [Zn++] =…..Molar // [Cu++] =….Molar / Cuo

Hemipila o semipila Hemipila o semipila

La barra simple representa la unión o el contacto sólido-líquido, la doble barra representa la unión
líquido-líquido de la placa porosa. Por convención la concentración de una sustancia sólida pura
se considera siempre igual a la unidad. Luego entonces, por convención se calcula el voltaje de una
pila como el potencial de electrodo escrito a la derecha menos el potencial de electrodo escrito a
la izquierda en la expresión de la pila; si estos potenciales son de reducción.

LA REACCIÓN DE LA PILA DE DANIELL es: Zn0 + Cu+2 ⇒ Cu0 + Zn +2.

MATERIALES NECESARIOS:

 2 Vasos De Precipitado De 100 Ml

 Algodón
 Tubo En Forma De U
 Voltímetro
 Lámina De Cu De 1/2 Cm De Ancho Y 6 Cm De Largo Bien Pulida
 Lámina De Zn De 1/2 Cm De Ancho Y 6 Cm De Largo Bien Pulidas
 Dos Cables Conductores Con Pinzas Cocodrilo En Los Extremos

REACTIVOS

 CuSO4 1M
 ZnSO4 1M
 Solución saturada de NaCl o KCl

PROCEDIMIENTO:

 Colocar en un vaso de precipitado solución de CuSO4 1M y en otro solución de ZnSO4 1M

hasta aproximadamente la mitad.
 Introduzca en el vaso con solución de CuSO4 la lámina de Cu y en la que contiene la
solución de ZnSO4 la lámina de Zn
 Conecte la lámina de Zn al polo negativo del voltímetro y la de cobre al positivo con los
cables conductores como muestra la figura y anote la lectura del voltímetro. Observará
que la aguja del voltímetro se mantiene en cero de la escala indicando que no circula
corriente porque el circuito está abierto.
 Llene el tubo en U con la solución de NaCl y tape cada extremo de él con algodón.
 Invierta el tubo en U e introduzca un extremo en la solución de CuSO4 y el otro en la
ZnSO4, como muestra la figura cuidando que no quede aire en su interior.
 Anote la lectura del voltímetro. La aguja del instrumento marcará una división distinta de
cero, indicando que circula corriente eléctrica, porque el circuito se cerró al colocar el
tubo en U, que constituye lo que se llama puente salino.
PARTE C: CORROSIÓN.

INTRODUCCIÓN TEÓRICA:

El término corrosión se aplica al proceso que altera destructivamente un material cuando éste
reacciona químicamente con una sustancia determinada, ya sea líquida, sólida o gaseosa. En el
caso de los metales, la destrucción se produce por la acción de agentes atmosféricos (aire,
humedad) o por efecto del agua o soluciones de ácidos, bases o sales. No obstante, la causa
fundamental del proceso es electroquímica y consiste en la cesión de electrones del metal a otros
átomos o iones.

La diferencia de potencial se origina cuando distintas zonas del metal presentan características
distintas en cuanto a los efectos maquinales, aspecto superficial, etc. Por ejemplo, un metal
parcialmente sumergido en agua, o recubierto en un sector por suciedad, mientras que otro está
limpio; puede ocurrir también que haya soldaduras con el mismo u otro metal que generen pares
galvánicos. Por todas las razones apuntadas, una zona del metal se convierte en ánodo y otra, en
contacto con ella, opera como cátodo. En la mayoría de los casos de corrosión, los productos son
insolubles y pueden presentarse dos casos: a. Se producen escamas poco adherentes (Fe2O3)
b. Se producen sustancias que impiden la continuación del ataque (Al2O3).

En el agua o en soluciones neutras y en presencia de oxígeno la corrosión electrolítica puede

interpretarse de la siguiente manera:

Reacción anódica Me → Me+n + ne-

Reacción catódica H2O + 1/2 O2 + 2e- → 2 OH-

Se puede apreciar en las hemirreacciones anteriores que los iones hidróxido se acumulan en el
cátodo. En el presente trabajo se verificará el fenómeno en distintas condiciones y se esbozará una
posible solución para algunos casos.

PASIVADO:

En el contexto de corrosión, pasivación es la formación espontánea de una película superficial no

reactiva dura que inhiba la corrosión adicional.

Esta capa es generalmente un óxido o una sal del metal base, que como cualidad debe estar
firmemente adherida a la base y ser impermeable para evitar el pasaje del electrolito. Bajo
condiciones normales de pH y concentración de oxígeno la pasivación se considera en los
materiales tales como aluminio, hierro, cinc, magnesio, cobre, acero inoxidable, titanio, y silicio.

Algunos metales tienen una tendencia natural al pasivado, otros como el hierro generan una capa
de óxido que forma con el metal base un par galvánico en el cual el hierro resulta el más
electronegativo (ánodo) y por lo tanto favorece su destrucción.
 Además, esta capa de óxido es escamosa, fácilmente desprendible de la base y expansiva con lo
cual arrastra las capas de protección del hierro (pinturas, recubrimientos, etc). Si bien el óxido de
hierro natural no puede considerarse como método de pasivado, existen métodos artificiales para
obtener el pasivado del hierro.

El ácido nítrico ataca a la mayor parte de los metales, incluso a la plata y al cobre. Las únicas
excepciones son los metales nobles: oro, platino e iridio. Algunos metales, como el hierro, el
cromo y el aluminio no son atacados porque se pasivan, es decir, se forma una fina capa de óxido
que protege al metal del ataque del ácido. Con el cinc pasa algo similar, pero finalmente la capa de
óxido es atacada por el ácido nítrico. En todos los casos tienen lugar reacciones redox: el ácido
nítrico es un potente oxidante (alto potencial de reducción) y el metal se oxida:

3 Fe + 2 NO3-1 + 8 H3O+ → 3 Fe+2 + 2NO + 12 H2O

El monóxido de nitrógeno es incoloro, pero reacciona con el oxígeno del aire y forma NO2 de
color marrón.

Por Qué Pasivar El Hierro?

1. Porque previene la corrosión extendiendo la vida útil del mismo.
2. Porque elimina el hierro libre de la superficie.

Este hierro libre cataliza reacciones de degradación cuando va como contaminante en

preparaciones disminuyendo el período de vida útil de las mismas. PROTECCIÓN CATÓDICA La
Protección Catódica (PC), es una técnica para controlar la corrosión galvánica de una superficie de
metal convirtiéndola en el cátodo de una celda electroquímica Es muy utilizada en las actividades
navales para proteger estructuras sumergidas y estructuras costeras. Se utiliza también
ampliamente para proteger los interiores de los tanques de almacenamiento de agua El método
más sencillo de aplicar la PC es mediante la conexión del metal a proteger con otro metal más
fácilmente corroíble al actuar como ánodo de una celda electroquímica.

Un ánodo galvánico, también llamado ánodo de sacrificio, si se conecta eléctricamente a una

estructura sumergida descargará una corriente que fluirá a través del electrolito hasta la
estructura que se pretende proteger. Teniendo en cuenta la Serie Electroquímica de los metales,
un metal tendrá carácter anódico con relación a otro, si se encuentra por encima de él en esta
serie. Así, por ejemplo, el hierro será anódico respecto al cobre y catódico respecto al zinc. El
metal que actúa como ánodo se sacrifica (se disuelve) a favor del que actúa de cátodo, por eso a
este sistema se le conoce como protección catódica por ánodo de sacrificio.
MATERIALES NECESARIOS

 6 clavos de Fe (uno de ellos doblado y otro dañado)

 Cristalizador
 Papel de lija de grano fino
 Alambre de Cu
 3 tubos de ensayos
 Alambre de Zn o cinta de Mg

REACTIVOS
 HNO3 8 M
 NaCl al 3% m/V
 H2SO4 1 M
 K3(Fe(CN)6) 0,1% m/V Solución de fenolftaleina

PROCEDIMIENTO
A) ¿CÓMO HACER PASIVO EL HIERRO?
 Limpiar con papel de lija la superficie de los clavos y lavarlos con agua.
 Colocar HNO3 en uno de los tubos de ensayos e introducir un clavo atado. Dejarlo durante
2 minutos
 Sacarlo y lavarlo con agua. Indicar la observación en el informe y la interpretación del
proceso ocurrido mediante ecuaciones.
 Colocar H2SO4 en los otros dos tubos. Rotularlos. Colocar un clavo limpio en uno de los
tubos y en el otro el clavo anterior que estuvo con HNO3. Señalar la diferencia de
comportamiento y las probables razones.

B) CORROSIÓN EN EL AGUA

 Colocar en el cristalizador la solución de NaCl y de K3Fe(CN)6 (hexaciano ferrato (III) de

potasio) en partes iguales y 5 ó 6 gotas de fenolftaleína.
 Arrollar firmemente el alambre de Cu a un clavo de Fe.
 Arrollar otro clavo con cinta de Mg.
 Introducir ambos clavos en el cristalizador, teniendo la precaución que no se toquen.
 Colocar en el cristalizador para la observación un clavo sin modificaciones ni aditamento y
otro, doblado y dañado con las pinzas.
 Notar los cambios de color y de apariencia en los clavos y en el medio que los rodea.
Señalarlo en el informe correspondiente. Si se observara la aparición de un color azul
intenso es debido a la presencia del compuesto denominado azul de Turnbull,
Fe3[Fe(CN)6]2 que permite reconocer la presencia de iones Fe2+.
PREGUNTAS:

 En la electrólisis los cationes se reducen u oxidan, en cuál electrodo?

 Que es lo que asegura la continuidad de la corriente en la electrólisis?
 Escribir las reacciones de oxidación y reducción que se producen en la electrólisis de la
solución de yoduro de potasio.
 Indicar cuáles de las siguiente hemirreacciones son de oxidación y cuáles de reducción:
A)2 Cl- → Cl2 + 2e-
B) Cu2+ + 2e- → Cu°
C) SO32- + 2OH- → SO42- + H2O + 2e-
D) Ag+ → Ag°
E) Cu° → Cu2+
 Definir oxidación y reducción
 ¿Por qué agrega fenolftaleína en el ánodo y almidón en el cátodo en la electrólisis?
 ¿Cuál es el valor del voltaje esperado en la pila de Daniell? ¿Por qué no se obtiene?
 Escribir la reacción catódica de corrosión en el agua
 Definir corrosión
PARTE A Y B: ELECTROLISIS DE KI Y PILA DE DANIELL

ELECTROLISIS DE KI

Esquema del equipo empleado indicando el nombre de cada componente:

Observaciones:

Reacciones:

Reacción anódica

Reacción catódica

Reacción global

PILA DE DANIELL

El potencial de la pila medido con el voltímetro es:

La expresión para el potencial de la pila de acuerdo a la ecuación de Nernst es.

Concentración [Zn+2] =

Concentración [Cu+2]=

Calcular el potencial de la pila =

Conclusión:
PARTE C: CORROSIÓN

Observaciones:

Interpretación y ecuaciones:

Realice un esquema del recipiente utilizado, mostrando con color las zonas afectadas, colocar
potenciales de reducción de cada hemirreacción y para la reacción total.

CLAVO (DERECHO) SIN PROTECCIÓN

Escriba las ecuaciones químicas que interpreten el proceso y los potenciales estándar de las
mismas.

CLAVO TORCIDO Y DAÑADO

Escriba las ecuaciones químicas que interpreten el proceso y los potenciales estándar de las
mismas.

CLAVO RODEADO POR ALAMBRE DE COBRE.

Escriba las ecuaciones químicas que interpreten el proceso y los potenciales estándar de las
mismas

CLAVO CON ALAMBRE DE CINC O CINTA DE MAGNESIO

Escriba las ecuaciones químicas que interpreten el proceso y los potenciales estándar de la misma:

Conclusión: