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1. Descreva de que modo prepararia 5,000 L de carbonato de sódio 0,1000 M (105,99 g/mol)
a partir do sólido (substância primária).
m Na2CO3 =nNa2CO3*MM(Na2CO3)
nNa2CO3=c * v
Substituindo:
m Na2CO3 = 0,1000 M *5,000 L * 105,99 g/mol = 53,00 g
ci vi = cf vf
Substituindo:
0,0100 M vi = 0,00500 M 50,00 mL
vi = 0,00500 M 50,00 mL / 0,0100 M = 25,0 mL
4. O teor em alumínio numa amostra pode ser determinado por precipitação como uma
base e calcinação a Al2O3, que é pesado. Qual a massa de alumínio numa amostra com
0,2365 g de precipitado calcinado?
n Al2O3= mAl2O3 / MM(Al2O3)
Substituindo:
n Al2O3= 0,2365 / 101,961 = 2,339
nAl = 2 nAl2O3 = 4,678
mAl = nAl * MA(Al) = 4,678 mmol * 26,9815 g/mol = 0,1262 g
5. O conteúdo em cálcio numa amostra de urina pode ser determinado pelo seguinte
procedimento:
2º – Após lavagem do precipitado com água fria para remoção do oxalato livre, o sólido é
dissolvido em ácido, formando-se Ca2+ e H2C2O4.
Supondo que na titulação de 5,00 mL de uma amostra de urina sujeita a este tratamento se
gastou 16,17 mL da solução padrão de permanganato, calcule a concentração de cálcio na
amostra de urina.
Substituindo, vem:
c Na2C2O4 = 0,3562 g /133,999 g/mol / 0,25000 L = 10,63 mM
E a quantidade de Na2C2O4 presente em 10,00 mL desta solução é:
10,00 mL * 10,63 mM = 1,063 *10-4 mol,
Portanto, se 1,063 *10-4 mol C2O42- titulam 48,35 mL de KMnO4, 16,17 mL de KMnO4 titulam
n C2O42- = 16,17 / 48,35 * 1,063* 10-4 = 3,556 *10 -5 mol,
Esta quantidade de C2O42- é equivalente à quantidade de Ca2+ presente em 5,00 mL da amostra, pelo que
de Ca2+ nesta é:
[Ca2+] = 3,556 *10 -5 / 5,00 *10-3 L = 7,112 * 10 -3 M
7. O alumínio pode ser determinado por titulação com EDTA: Al3+ + H2Y2- ->AlY- + 2 H+.
Uma amostra de 1,00 g contendo Al2O3 requer 20,50 mL de solução de EDTA. Sabendo que
para titular 25,00 mL de uma solução 0,100 M de CaCl2 se gastou 30,00 mL de EDTA,
calcule a percentagem de Al2O3 na amostra.
n EDTA = n Ca2+ = [Ca2+] * v Ca2+
Substituindo :
n EDTA = 0,100 M * 25,00 mL = 2,50 mmol
[EDTA] = nEDTA / vEDTA = 2,50 mmol / 30,00 mL = 0,0833 M
Para titular a amostra, são necessários 20,50 mL desta solução, i,e,:
nAl3+ = nEDTA = [EDTA] * vEDTA = 0,0833 M * 20,50 mL = 1,708 mmol,
o que corresponde a uma massa de Al2O3 :
m Al2O3 = n Al2O3 * MM(Al2O3 ) = ½ nAl3+ * MM(Al2O3 ) = ½ * 1,708 mmol * 101,961 g/mol = 87,09 m
ouseja:
87,09 mg/1,00 g = 8,71 % de Al2O3 na amostra dada,
O iodo destilado a esta temperatura é recolhido num absorvente que continha 8,25 mL de
Na2S2O32- 0,01101 M.
O excesso de Na2S2O3 titula-se por retorno com 2,16 mL de uma solução 0,0947 M de I2.
Calcule a massa de CO porlitro de amostra.
10. Que volume de Ba(OH)2 é necessário adicionar a 50 mL de NaOH 0,30 M para obter
uma solução 0,50 M em HO- ?
vBa(OH) 2 = 33 mL
11 Titularam-se 20,00 mL de uma solução de HCl 0,1000 M com uma solução de NaOH
0,1000 M. Calcule
No ponto de equivalência,
vHO- = 25,00 mL
pH no ponto de equivalência =7,0, uma vez que na titulação de ácido forte com
base forte não se produz nenhuma partícula ácido/base com características diferentes
do solvente, e portanto o pH é o pH do solvente puro,
Nota: Rigorosamente, o catião Na+ em solução aquosa é um ácido fraco, mas dado
o seu elevado pKa (≈14,5) e baixa concentração (0,100 M) em relação à água (55,5
M), não afectará o pH da solução.
11.2 a variação de pH entre 1% antes e 1% depois do ponto de equivalência
12.Titularam-se 20,00 mL de uma solução de ácido acético 0,1000 M com NaOH 5,000 * 10-
2 M. Calcule:
No ponto de equivalência,
nHO- adicionado = nCH3COOH presente inicialmente
vHO- = 40,00 mL
pH =2,88
pH = 8,64
pH = 6,76
pH = 14 - pOH =10,52
pH = 14 - pOH =11,85
13.Titularam-se 25,00 mL de uma solução de ácido fórmico 0,1200 M com NaOH 0,1000 M.
Calcule:
15.Trace a curva de titulação de 10,00 mL de uma solução aquosa de ácido sulfúrico 0,1500
M com uma solução de NaOH 0,3000 M.
nHCl total = [HCl] vHCl = 0,04977 M * 25,00 mL = 1,244 mmol = nHCl gasto na reacção
com o NH3 + nHClexcesso
mNproteína = 15,20 mg
18. Determine o título rigoroso de uma solução aquosa de HCl 0,04 M, sabendo que quando
se titulam 50,00 mL do ácido se gastam 50,00 mL de uma solução preparada a partir de
0,3850 g de bórax (381,37 g/mol).
O ácido carbónico é diprótico, e reage por isso com o dobro da sua quantidade de
NaOH,
21. Determinou-se o teor em cloreto numa solução salina pelo método de Volhard. Uma
alíquota de 10,00 mL foi tratada com 15,00 mL de uma solução padrão de AgNO3 0,1182
M. O excesso de prata foi titulado com uma solução padrão de KSCN 0,101 M, sendo
necessário 2,38 mL para atingir o ponto de equivalência de Fe(SCN)2+. Calcule a
concentração de cloreto na solução salina, em g/L.
nCl-= nAg+gasto = nAg+inicial - nAg+excesso =1,773 mmol - 0,2404 mmol = 1,533 mmol
nLa3+ = 2/3 nC2O42- = 2/3 [C2O42-] vC2O42- = 2/3 * 25,00 mL * 0,0311 M = 0,5183
mmol
[La3+] = nLa3+livre /vtotal = 0,1242 mmol / (25,00 mL+25,00 mL) = 2,483 *10-3 M
23. 40,00 mL de uma mistura contendo 0,0502 KI e 0,0500 M de KCl foram titulados com
AgNO3 0,0845 M.
23.1 Calcule a concentração de Ag+ no ponto de equivalência correspondente à titulação do
iodeto em separado.
[Ag+]=1,2*10-8 M
No ponto de equivalência,
nAg+=nI-
civi=cfvf
cf = 0,0314 M
24 Qual o volume mínimo de nitrato de prata 0,09621 M necessário para assegurar que
haja um excesso de iões prata na titulação de
25. Na titulação, pelo método de Fajans, de uma amostra de 0,7908 g gastaram-se 45,32 mL
de nitrato de prata 0,1046 M.
26. O crómio (III) reage lentamente com o EDTA, sendo por isso determinado recorrendo a
uma titulação de retorno. Uma preparação farmacêutica contendo crómio(III) foi
analisada por tratamento de 2,63 g de amostra com 5,00 mL de 0,0103 M de EDTA . A
quantidade de EDTA que não reagiu foi titulada com 1,32 mL de solução de zinco 0,0122
M. Qual a percentagem de crómio na preparação farmacêutica?
nCr3+= nEDTAtotal - nEDTAexcesso = 5,15 * 10-5 – 1,61 * 10-5 = 3,54 * 10-5 mol
1,3*1025=
1,3*1025=
e portanto:
Como o volume de solução contendo os dois catiões é 25,00 mL, isto dá-nos
29. O ião Mn+ (100,0 mL do ião metálico 0,0500 M tamponados a pH 9,00) foi titulado com
EDTA 0,0500 M.
nEDTA=nMn+
vEDTA = 100,00 mL
V= ½ * Ve = 50,00 mL
29.3 Sabendo que a fracção de EDTA livre que está na forma Y4- (αY4-)a pH 9,00 ´3 o,o54, e
que a constante de formação (Kf ) é 1012,00 , calcule a constante de formação condicional K'f
nMY4-n = nMn+inicial = 5,00 mmol. Vtotal = 100,00 + 100,00 =200,00 mL, portanto
[EDTA]= 2,38*10-3 M
[Mn+]= 1,85*10-11M
30. O ião cálcio foi titulado com EDTA a pH 11, usando calmagite como indicador.
Qual é a principal espécie de calmagite a pH 11? Qual é a cor que se observa antes e depois
do ponto de equivalência?
32.O ião sulfureto foi determinado por titulação indirecta com EDTA: a uma mistura
contenfo 25,00 mL de Cu(ClO4)2 0,04332 M e 15 mL de tampão acetato (pH 4,5), adicionou-
se 25,00 mL de solução de sulfureto e agitou-se vigorosamente. O precipitado CuS foi
filtrado e lavado com água quente. Em seguida, adicionou-se amoníaco ao filtrado (que
continha um excesso de Cu2+ ) até ao aparecimento da cor azul do complexo Cu(NH3)42+.
Na titulação com uma solução de EDTA 0,03927 M gastou-se um volume de 12,11 mL para
atingir o ponto final da murexida. Calcule a concentração de sulfureto na amostra.
33. Considere a titulação de 100,0 mL de Fe2+ 0,0500 M com Ce4+ 0,100 M. Calcule:
vCe4+ = 50,0 mL
33.2 a diferença de potencial quando o volume de titulante adicionado for de 10.00, 25.00,
36.00, 50.00, 63.00 e 100.0 mL.
Uma vez que os potenciais dos pares Fe3+/Fe2+ (0,77 V) e Ce4+/Ce3+ (1,61 V) são
bastante afastados o potencial pode ser calculado com exactidão considerando apenas
o par presente em grande quantidade (i.e. opar do titulado antes do ponto de
equivalência, e o par do titulante após este ponto). No ponto de equivalência, o
potencial será a média dos potenciais dos pares envolvidos.
10,00 0,73
25,00 0,77
36,00 0,79
50,00 1,19
63,00 1,58
100,00 1,61
34. Considere a titulação de 50,00 mL de I- 1,00 mM com Br2 5,00 mM para dar I2 e Br-.
Calcule o potencial (contra o eléctrodo saturado de calomelanos) para os seguintes volumes
de Br2: 0.100, 2.50, 4.99, 5.01 e 6.00 mL.
36. Calcule o potencial (vs. ENH) de uma mistura quando 5,0 mL de uma solução de
Ce4+ 0,10 M são adicionados a 5,0 mL de Fe2+ 0,30 M.
Para que um indicador se possa usar, convém que o seu ponto de viragem se dê
próximo do volume equivalente (ou seja, com um erro máximo de 1%).
O indicador não é apropriado, uma vez que o seu potencial (0,36 V) não se
encontra dentro do intervalo de potencial [0,474 V;0,71 V].
38. Uma solução de triiodeto foi padronizada com óxido de arsénio (As4O6, 395,683 g/mol).
A titulação de 25,00 mL de uma solução preparada por dissolução de 0,3663g de
As4O6 num volume de 100,0 mL necessitou de 31,77 mL de I3-.
MM(As4O6)=395,6828 g.mol-1
\38.2 Que influência pode ter o facto do indicador de amido ser adicionado no início ou
perto do ponto de equivalência?
39. Uma amostra de 128.6 mg de proteína (58600 g/mol) foi tratada com 2,000 mL de
NaIO4 0,0487 M para reagir com todos os resíduos de serina e treonina. A solução foi
depois tratada com excesso de iodeto para converter o periodato que não reagiu em
triiodeto:
39.1 Calcule o número de resíduos de serina e treonina por molécula de proteína (ajusta
para o inteiro mais próximo)
nIO4- excesso = nI3- = ½ * nS2O42- = ½ * 823 *10-6 L * 0,0988 M = 4,07 *10-5 mol
39.2 Quantos mg de As4O6 seriam necessários para reagir com o I3- libertado nesta
experiência?
40. Dilui-se 5,00 mL de brandy num balção volumétrico de 1,000 L. O etanol de uma
alíquota de 25,00 mL da solução diluída foi destilado em 50,00 mL de K2Cr2O7 0,02000 M e
oxidou-se até ácido acético por aquecimento:
Para determinar quanto Cr2O72- sobrou (nCr2O72-excesso) titula-se por retorno com
Fe2+:
6 Fe2+ + Cr2O72- + 14 H+ → 6 Fe3+ + 2 Cr3+ + 7 H2O
nCr2O72-excesso = 1/6 * n Fe2+gasto= 1/6 * (2,506 mmol - 0,8952 mmol) = 0,2685 mmol
ci vi = cf vf
Substituindo:
ci 5,00 * 10-3 L =
0,0439 M 1,000 L
ci = 8,78 M = 412 g /L =
41,2 g /100 mL = 41,2 %
nsulfanilamida = ½ nBr2 gasto = nBr2 inicial -nBr2 excesso = 1,325 mmol -0,7949 mmol =
0,530 mmol
42. Uma solução amostra contém Fe(II) e Fe(III). Retiraram-se 25,00 desta amostra para
um balão volumétrico de 200,0 mL, e completou-se o volume com água desionizada. Para
um matrás mediu-se 15,00 mL da solução contida no balão, 20 mL de água, e tamponou-se
a solução para meio fortemente ácido. Titulou-se o conteúdo do matrás com uma solução
de anião permanganato 0,0203 M, tendo-se gasto 2,34 mL.
Para outro matrás mediu-se 10,00 mL da solução contida no balão, acidulou-se com HCl e
adicionou-se excesso de uma solução de catião Sn2+. Após reacção e remoção do catião
Sn2+ sobrante, titulou-se o conteúdo do matrás com a solução de anião permanganato
0,0203 M, tendo-se gasto 3,51 mL. Calcule a concentração da amostraem Fe2+ e Fe3+.
Determinação do Fe(II)
[Fe2+]ivi =[Fe2+] f vf
[Fe2+]i = 0,127 M
Determinação do Fe total
[Fetotal]ivi =[Fe2+] f vf
[Fetotal]i = 0,285 M