El steam reforming es un proceso para la obtención de hidrógeno a
partir de hidrocarburos, principalmente a partir de gas natural. Es el más extendido a nivel industrial para la producción de H 2 en refinería y petroquímica. Este proceso consta de una serie de etapas, donde ocurre la reacción básica de reformado con vapor. El hidrocarburo reacciona con vapor de agua a alta temperatura para dar monóxido de carbono (CO) e hidrógeno (H2). En sucesivas etapas, el CO será convertido a dióxido de carbono (CO2) y la correspondiente separación de H2 de la corriente de salida. La unidad de H2 mediante steam reforming, se divide en las siguientes secciones:
Pretratamiento de la carga. HDS (Hidrodesulfuración)
Reacción de reformado Conversión de CO Recuperación de calor residual y generación de vapor Purificación del gas. Unidad de PSA Su distribución puede verse en el siguiente diagrama de bloques:
Figura 1. Diagrama de bloques proceso de producción de
hidrógeno mediante steam reforming. El gas de carga, que como se ha comentado anteriormente suele ser normalmente Gas Natural, puede contener azufre, el cual es un serio contaminante de los catalizadores de la zona de reacción. Para evitar el envenenamiento de dichos catalizadores, el azufre es eliminado mediante un pre-tratamiento previo a la entrada del proceso. El gas natural se mezcla con H 2 de reciclo y mediante un proceso de hidrodesulfuración se elimina el posible azufre contaminante que pueda tener la corriente de entrada al proceso. La carga ya desulfurada en la sección anterior, continúa su paso a través de la unidad hacia la sección de reformado. Como su propio nombre indica, en esta sección es donde se produce la reacción del gas natural con el vapor de agua para producir el H 2. Esta reacción se da con un exceso importante de vapor de agua y con un control muy estricto de la temperatura. A la salida de la sección de reformado, el gas contiene una cantidad importante de CO, que mediante un nuevo aporte con vapor de agua se produce H2. Su finalidad es principalmente medioambiental, ya que pretende oxidar completamente el CO que se ha producido en las reacciones previas. También mejora ligeramente la conversión del proceso global, al producir más hidrógeno. La corriente de H2 y CO2 a la salida de la unidad de conversión de CO, se envía a un proceso de purificación denominado PSA. El PSA es la parte de la unidad que se encarga de purificar el H 2 para poder enviarlo a la red de H2 de refinería. Con ello se consigue separar el H2 del CO2 y el resto de componente minoritarios. Conversión de COCon el propósito de obtener generación adicional de hidrógeno en gas de síntesis, se utiliza la conversión de CO al final de otros procesos de generación de gas de síntesis de materia prima de hidrocarburo. En la salida de los reformadores con vapor, los reactores de oxidación parcial o las unidades de gas del horno de craqueo, el gas de síntesis contiene H2, CO, CO2, CH4 y agua en equilibrio químico a altas temperaturas que varían desde 700 a 1400 ºC en función de la presión del proceso, la mezcla de la materia prima y el agua o el vapor del proceso. Mediante la conversión de CO, una parte importante del contenido de CO en el gas craqueado se utiliza para la generación adicional de hidrógeno, representado en la siguiente reacción química: CO + H2O <=> H2 + CO2 Este proceso es exotérmico y está limitado por el equilibrio químico. Existen tres versiones diferentes de conversión de CO: Conversión de CO a temperaturas altas (HT) que varían desde los 300 a 400 ºC, que descienden hasta aproximadamente 2,5 % CO en base seca a la salida del reactor Conversión de CO a temperatura media (MT), también denominada conversión isotérmica, con temperaturas que varían desde 220 hasta 270 ºC que descienden hasta aproximadamente 0,5 % CO en base seca a la salida del reactor. Conversión de CO a temperatura baja (LT) con temperaturas aproximadas desde 180 hasta 250 ºC que descienden aproximadamente a 0,2 % CO en base seca a la salida del reactor. Para cada proceso existe un catalizador especial que se utilizará en el reactor de lecho fijo a fin de alcanzar el máximo rendimiento del producto H2. El uso de la conversión de CO a alta temperatura utiliza tecnología de última generación en casi todas las plantas de hidrógeno. La aplicación de la conversión de CO a baja temperatura se instala generalmente al final de la conversión de alta temperatura con un contenido previamente reducido de CO en el gas de alimentación. Se considera realizar inversiones adicionales en plantas cuya capacidad excede los 40.000 Nm³/h de producto de H2. El catalizador del conversor de baja temperatura es muy sensible al azufre, al cloro y al agua líquida y se debe prestar atención a las condiciones de la planta al momento de la puesta en marcha y funcionamiento. El conceptos anteriores, la conversión a baja temperatura era importante debido a la metanización final del CO después de la unidad de eliminación de CO2 a fin de satisfacer las condiciones de pureza del producto con una pérdida mínima de H2. Después de la implementación del proceso de adsorción por cambio de presión (unidad PSA) para la purificación de H2, estas etapas del proceso se tornaron obsoletas. La conversión de CO a temperatura media como reacción isotérmica puede ser aproximada en diversos reactores adiabáticos con refrigeradores internos o, aún mejor, en un reactor isotérmico con una generación de vapor integrada para el enfriamiento del gas procesado. La temperatura de la reacción del conversor se controla fácilmente mediante el ajuste de la presión del vapor generado