FACULTAD DE INGENIERIA QUIMICA Y TEXTIL LABORATORIO DE FISICOQUIMICA II

VOLÚMENES MOLARES PARCIALES

1. OBJETIVOS

 Determinar los volúmenes molares parciales de cada componente en mezclas de

agua y etanol a partir de medida de densidad a temperatura constante.
 Aprender a calcular los volúmenes parciales de agua y etanol en función de la
concentración.

2. FUNDAMENTO TEORICO

Definición de Propiedad Molar Parcial

Dada la propiedad extensiva F, esta puede modificarse por variaciones en la temperatura, la

presión y las cantidades de moles de cada uno de los componentes del sistema. Observe que el
cambio en la cantidad de moles de los componentes no implica necesariamente cambio en la
composición del sistema. Así planteado el problema general, expresaremos F como F (p, T, n1,
n2, n3,….). Cualquier cambio en las variables que la definen, debe expresarse como

Definiremos como propiedad molar parcial a la magnitud que describe como cambia el valor de
la propiedad F cuando, manteniendo todas las otras constantes, modificamos el número de
moles de la especie en cuestión. Indicaremos a las propiedades molares parciales de la siguiente
manera:

La propiedad molar parcial da cuenta de la contribución que cada sustancia realiza por mol a la
propiedad en cuestión. Por su naturaleza es una magnitud intensiva. Esto significa que no
depende de la cantidad de moles de cada uno de ellos, siempre que la composición sea
constante.

Volumen Molar Parcial

Si la función extensiva F es el volumen de un sistema formado por dos componentes (sin

reacción química), el volumen se expresara como

El volumen molar de una solución depende, además de la temperatura y la presión, de la

composición de la misma. Excepto que la solución sea ideal, los volúmenes no son aditivos y la
contribución de un mol de cada componente a la mezcla es lo que se llama volumen molar
parcial. Supongamos que formamos una mezcla de dos líquidos, 1 y 2 a temperatura y presión

constantes. Si se tienen n1 moles del liquido1 de volumen molar y moles del liquido

1
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2 de volumen molar , el volumen total antes de la mezcla será:

Luego de la mezcla, en general, el volumen no es el anterior, , debido a dos motivos:
 Las diferencias entre las fuerzas de interacción en la mezcla respecto de los
componentes puros.
 Las diferencias en el empaquetamiento de las moléculas en la mezcla respecto de los
líquidos puros, causado por distintos tamaños y formas de las moléculas que se mezclan.

La cantidad anterior no debe confundirse con el volumen molar de la mezcla o volumen molar
medio, definido como:

Los volúmenes molares parciales de estos componentes se definirán como

Respecto de los volúmenes molares parciales, puede decirse que

 Dependen de la temperatura y la presión.
 Dependen de la composición de la solución (por ejemplo, de la fracción molar), pero no
de la cantidad de solución (son una propiedad intensiva, definida por mol).

Determinación de volumen molar parcial: Método de los interceptos

Se prepara una serie de disoluciones a diferentes fracciones molares de 1 (χ1) y 2 (χ2), y se

representan los volúmenes molares medidos para estas disoluciones, (V/n, siendo n=n1+n2)
frente a la fracción molar de uno de los componentes, χ2. Se traza la línea tangente a la curva
experimental en el valor deseado de la fracción molar χ2, y la intersección de esta tangente con
el eje V a χ2 = 0 da el volumen molar parcial del componente 1 a dicha composición, mientras
que la intersección de esa misma tangente con el eje V a un valor de χ2 = 1 da el volumen molar
parcial del componente 2.

Fig. 1. Aplicación del método de los interceptos

Para demostrar la anterior afirmación podemos seguir el desarrollo siguiente:

2
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La regla de la aditividad de volúmenes molares parciales se escribe de forma

diferencial como: , dividiendo ambos miembros entre dn,

Donde hemos definimos el volumen molar de la disolución:

Como χ1 + χ2 = 1 resulta dχ1 + dχ2 = 0, es decir, dχ1 = - dχ2

Sustituyendo en la ecuación anterior llegamos a:

α es el ángulo formado por la tangente a la curva experimental en el punto χ´2 (la composición
que estamos estudiando) y la recta A´B´ paralela al eje de abscisas (Figura anterior). Por otra
parte, si miramos la misma figura, el segmento BD será igual a la suma de los segmentos BB´ y
B´D:

Donde que es el volumen molar de la disolución para la mezcla que estamos

estudiando de composición

Con lo que sustituyendo los valores de BB’ y B’D en BD, tendremos que:

Por tanto, queda demostrado geométricamente que el corte de la tangente con el eje χ2=1 da
el volumen molar parcial del componente 2.
Análogamente, por ángulos opuestos, se cumplirá que el segmento AC será:

Con lo que sustituyendo los valores de AA’ y CA’ en AC, tendremos:

3
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3. DATOS

3.1. DATOS EXPERIMENTALES

En ml En g/ml
Vol.
Nº Vol. H2O Vol. C2H5OH ρmuestra
picnómetro
1 45 1 26.2055 0.9937
2 45 2 24.8712 0.9899
3 30 2 24.4602 0.9873
4 30 6 30.0940 0.9749
5 30 5 24.9323 0.9778
6 25 10 25.4226 0.9589
7 20 10 25.0426 0.9524
8 15 15 25.2832 0.9184
9 6 25 24.4610 0.8450
10 5 25 24.7518 0.8363
11 2 30 24.2205 0.8150
12 0 30 25.2923 0.7852
TABLA Nº 1: Densidades de las mezclas agua – etanol medias a 23 º C

3.2. DATOS TEORICOS

Sustancia Temperatura Densidad (g/ml) Masa molar

Agua ( H2O ) 23 ºC 0.9975 18 g/mol
Etanol (C2H5OH) 23 ºC 0.7852 46 g/mol

4. TRATAMIENTO DE DATOS

4.1. Calcular la fracción molar de agua (X1) y etanol (X2) en cada mezcla.

La fracción molar del agua 𝒙𝟏 se calcula de la siguiente manera:

𝑉𝐻2𝑂 × 𝜌𝐻20
𝑀𝐻20 1
𝒙𝟏 = =
𝑉𝐻2𝑂 × 𝜌𝐻20 𝑉𝐸𝑇𝐴𝑁𝑂𝐿 × 𝜌𝐸𝑇𝐴𝑁𝑂𝐿 𝑉 𝑀𝐻20 𝜌𝐸𝑇𝐴𝑁𝑂𝐿
𝑀𝐻20 + 𝑀𝐸𝑇𝐴𝑁𝑂𝐿 1 + 𝐸𝑇𝐴𝑁𝑂𝐿
𝑉𝐻2𝑂 × 𝑀𝐸𝑇𝐴𝑁𝑂𝐿 × 𝜌𝐻20

Siendo:

𝑽𝑯𝟐𝑶 : Volumen de agua en ml

𝝆𝑯𝟐𝟎 : Densidad del agua a 23oC
𝑴𝑯𝟐𝟎 : Masa molar del agua
𝑽𝑬𝑻𝑨𝑵𝑶𝑳 : Volumen de etanol en ml
𝝆𝑬𝑻𝑨𝑵𝑶𝑳 : Densidad del etanol a 23oC
𝑴𝑬𝑻𝑨𝑵𝑶𝑳 : Masa molar del etanol

4
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Empleando los datos teóricos, 𝒙𝟏 es igual a:

1
𝒙𝟏 =
𝑉𝐸𝑇𝐴𝑁𝑂𝐿 18 0.7852
1+ 𝑉 × 46 ×
𝐻2𝑂 0.9975

La fracción molar del etanol 𝒙𝟐 resulta ser:

𝒙𝟐 = 𝟏 − 𝒙𝟏

Para la mezcla Nº 1, de 45 ml de H2O y 1 ml de etanol, las respectivas fracciones del agua y

etanol son:

1
𝒙𝟏 = = 0.993
1 18 0.7852
1+ × 46 ×
45 0.9975

𝒙𝟐 = 1 − 0.993 = 0.007

𝑽𝑯𝟐𝑶 Masa 𝒏𝑯𝟐𝑶 𝑽𝑪𝟐𝑯𝟓𝑶𝑯 Masa 𝒏𝑪𝟐𝑯𝟓𝑶𝑯 𝑿𝑯𝟐𝑶 𝑿𝑪𝟐𝑯𝟓𝑶𝑯

(mL) 𝑴𝑯𝟐𝑶 (g) (mol) (mL) 𝑴 𝑪𝟐 𝑯𝟓 𝑶𝑯 (g) (mol)
45 44.8875 2.4937 1 0.7852 0.0171 0.993 0.007
45 44.8875 2.4937 2 1.5704 0.0341 0.986 0.014
30 29.925 1.6625 2 1.5704 0.0341 0.98 0.02
30 29.925 1.6625 6 4.7112 0.1024 0.942 0.058
30 29.925 1.6625 5 3.926 0.0853 0.951 0.049
25 24.9375 1.3854 10 7.852 0.1707 0.89 0.11
20 19.95 1.1083 10 7.852 0.1707 0.866 0.134
15 14.9625 0.8312 15 11.778 0.256 0.764 0.236
6 5.985 0.3325 25 19.63 0.4267 0.438 0.562
5 4.9875 0.2771 25 19.63 0.4267 0.394 0.606
2 1.995 0.1108 30 23.556 0.5121 0.178 0.822
0 0 0 30 23.556 0.5121 0 1

̅ ) de cada mezcla utilizando la definición.

4.2. Calcular la masa molecular promedio (𝑴

̅ = 𝒙𝑯𝟐𝑶 × 𝑀𝐻20 + 𝒙𝑬𝑻𝑨𝑵𝑶𝑳 × 𝑀𝐸𝑇𝐴𝑁𝑂𝐿

𝑴

𝑿𝑯𝟐𝑶 𝑿𝑪𝟐𝑯𝟓𝑶𝑯 ̅
𝑴
1 0.993 0.007 18.196
2 0.986 0.014 18,392
3 0.98 0.02 18,56
4 0.942 0.058 19,624
5 0.951 0.049 19,372
6 0.89 0.11 21,08
7 0.866 0.134 21,752
8 0.764 0.236 24,608
9 0.438 0.562 33,736
10 0.394 0.606 34,968

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11 0.178 0.822 41,016

12 0 1 46

4.3. Calcular el volumen molar de cada mezcla (Vm) incluyendo de los componentes puros a
partir de la densidad y la masa molecular promedio.

Para el volumen molar de cada mezcla, a partir de la densidad y la masa molecular promedio
tenemos:
𝑚𝑚𝑒𝑧𝑐𝑙𝑎
𝑣𝑚𝑒𝑧𝑐𝑙𝑎 = …………… (1)
𝜌𝑚𝑒𝑧𝑐𝑙𝑎

También:
𝑚𝑚𝑒𝑧𝑐𝑙𝑎
𝑛𝑚𝑒𝑧𝑐𝑙𝑎 = ………….. (2)
𝑀𝑚𝑒𝑧𝑐𝑙𝑎

Dividiendo (1) entre (2):

𝑣𝑚𝑒𝑧𝑐𝑙𝑎 ̅ 𝑚𝑒𝑧𝑐𝑙𝑎
𝑀
𝑣𝑚𝑜𝑙𝑎𝑟 𝑑𝑒 𝑚𝑒𝑧𝑐𝑙𝑎 = =
𝑛𝑚𝑒𝑧𝑐𝑙𝑎 𝜌𝑚𝑒𝑧𝑐𝑙𝑎

Densidad ̅ (g/mol)
𝑴 Volumen molar
(g/mL) (cm3/mol)
1 0.9937 18.196 18,3114
2 0.9899 18,392 18,5797
3 0.9873 18,56 18,7987
4 0.9749 19,624 20,1292
5 0.9778 19,372 19,8118
6 0.9589 21,08 21,9835
7 0.9524 21,752 22,8391
8 0.9184 24,608 26,7944
9 0.8450 33,736 39,9243
10 0.8363 34,968 41,8127
11 0.8150 41,016 50,3264
Agua 0.9975 18 18,0451
Etanol 0.7852 46 58,5838

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4.4. Completar el siguiente cuadro

Nº de 𝑿𝟏 (fracción 𝑿𝟐 (fracción Masa molecular Volumen

mezcla molar de molar de promedio 𝑴̅ molar
agua) etanol) (g/mol) (cm3/mol)
1 0.993 0.007 18.196 18,3114
2 0.986 0.014 18,392 18,5797
3 0.98 0.02 18,56 18,7987
4 0.942 0.058 19,624 20,1292
5 0.951 0.049 19,372 19,8118
6 0.89 0.11 21,08 21,9835
7 0.866 0.134 21,752 22,8391
8 0.764 0.236 24,608 26,7944
9 0.438 0.562 33,736 39,9243
10 0.394 0.606 34,968 41,8127
11 0.178 0.822 41,016 50,3264
12 0 1 46 58,5838

4.5. Graficar el volumen molar de la mezcla (Vm) en función de la fracción molar del etanol.

En la figura se representa el grafico del volumen molar de la mezcla en función de la fracción

molar de etanol, se muestra un ajuste no lineal realizado. El ajuste del polinomio de segundo
grado es satisfactorio (r² = 0,999), permitiendo obtener una ecuación que representa
adecuadamente la variación de Vm con X2 (ver ecuación en la Fig.).

70
y = 3.8752x2 + 36.576x + 18.006
R² = 0.9999
60

50
volumen molar

40

30

20

10

0
0 0.2 0.4 0.6 0.8 1 1.2
Fraccion molar del etanol

GRAFICA Nº1: VOLUMEN MOLAR DE LA MEZCLA VS FRACCION MOLAR DEL ETANOL

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4.6. Trazar las tangentes a la curva en x2 igual a 0, 0.1, 0.2, 0.3, 0.4, 0.5, 0.6, 0.7, 0.8, 0.9, 1

La determinación de los volúmenes parciales del etanol y del agua requiere derivar la función
F(x) = 3.8752x2 + 36.576x + 18.006, siendo la derivada F’(x) = 7.7504x + 36.576. La cual, es la
pendiente de la recta tangente a la curva en ese punto, recta que corta a X2=0 y X1= 1.

Utilizando el método de los interceptos:

El volumen molar parcial del agua se Y el volumen parcial de etanol:

determina según:
F(X) – VH20= F ‘(X) (X – 0) VETANOL = F(X) + F ‘(X) (1 - X)
VH20= F(X) - F ‘(X) (X)

Para X2=0.1

F (0.1) = 3,8752 (0.1)2 + 36,576(0.1) + 18,006 = 21.702352

F’ (0.1) = 7.7504 (0.1) + 36.576= 37.35104

Volumen molar parcial de agua : VH20=21.702352– (37.35104) (0.1) = 17,967

Volumen molar parcial de etanol: VETANOL = 21.702352+ (37.35104) (0.9) = 55.318

Procediendo de igual manera para composiciones iguales a 0,0.2, 0.3, 0.4, 0.5, 0.6, 0.7, 0.8, 0.9,
1.0, se obtiene la siguiente tabla.

𝑿𝟐 (fracción molar volúmenes molares volúmenes molares

de etanol) ̅ 1)
parciales del agua (𝑽 parciales del etanol
̅ 2)
(𝑽
0 18,066 54,582
0,1 17,967 55,318
0,2 17,851 55,977
0,3 17,657 56,558
0,4 17,386 57,062
0,5 17,037 57,488
0,6 16,611 57,837
0,7 16,107 58,108
0,8 15,526 58,302
0,9 14,867 58,418
1 14,131 58,457

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̅ 1) y etanol (𝑽
4.7. Graficar los volúmenes molares parciales del agua (𝑽 ̅ 2) en función de la
fracción molar del etanol (X2)

65
60
55
50
45
Volumen molar

40
35
30
25
20
15
10
5
0
0 0.1 0.2 0.3 0.4 0.5 0.6 0.7 0.8 0.9 1

Fraccion molar del etanol

GRAFICA Nº2: VOLÚMENES PARCIALES DE AGUA Y ETANOL VS LA FRACCIÓN MOLAR DEL ETANOL

Volumen parcial del agua

Volumen parcial del etanol

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5. DISCUSION DE RESULTADOS
 La mezcla agua – etanol no es una solución ideal, si se mezcla un volumen de alcohol
(VB) con un volumen de agua (VA), el volumen total de la mezcla (VM) alcohol-agua resulta
ser menor que la suma directa de los volúmenes componentes debido a dos motivos:
las diferencias entre las fuerzas de interacción en la mezcla respecto de los
componentes puros, y las diferencias en el empaquetamiento de las moléculas en la
mezcla respecto de los líquidos puros, causado por distintos tamaños y formas de las
moléculas que se mezclan.
 Al realizar el método de las tangentes se debe tener en consideración que es mejor
trabajar con la ecuación cuadrática hallada a partir de los datos experimentales, ya que
así podremos obtener los puntos para los valores pedidos y al momento de hallar las
tangentes hacer uso de la derivada ya la intersección de estas tangentes con los eje
donde X=0 y X=1, nos darán los volúmenes parcial del agua y etanol respectivamente.
 En la grafica Nº 2 se aprecia que los volúmenes molares parciales del agua y etanol están
en función de la composición, ya que el entorno que rodea a las moléculas componentes
varía al aumentar la fracción molar de etanol produciendo una consecuente
modificación de fuerzas intermoleculares que son las que producen variación de las
propiedades termodinámicas de la mezcla.

6. CONCLUSIONES
 La mezcla agua – etanol no es una solución ideal presenta contracción de su volumen,
debido a las interacciones de sus componentes.
 Cuando la fracción molar del etanol en la mezcla binaria se aproxima a 0 o a 1, el
volumen molar parcial se acerca al volumen molar del componente puro que se está
considerando.
 Los volúmenes molares parciales están en función de la composición de la mezcla.
 Los volúmenes parciales del agua y etanol puros, hallados a partir del método de las
tangentes son 18,066 cm3/mol y 58,457 cm3/mol respectivamente, estos datos
obtenidos nos permiten usarlos como propiedades intensivas, ya que están
relacionados a una mol de la sustancia pura.

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7. BIBLIOGRAFIA
 Universidad Nacional de la Plata .Extraída de:
http://catedras.quimica.unlp.edu.ar/fisicoquimica/tp/Volumenes%20Molares%20Parci
ales.pdf. Consulta: 06 de Mayo del 2013

 Biblioteca del ingeniero químico. Robert H.Perry Volumen 1.Mc Graw Hill. 2 edicion.
Mexico. Páginas 118-119

 Gilbert w. Castellan, Fisicoquimica. Fondo educativo Interameircano S.A, Bogota, 2º

edición, cap. 12

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