Proceso de Absorción Atómica

En ausencia de átomos en el paso óptico, la luz de la Lámpara HCL o EDL llega

100% al detector.

100% Transmitancia = 0% Absorbancia

En presencia de atomos la intensidad luminosa disminuye

T% = I / Io x 100

Abs = - log T
Curso de Espectrometria
de Absorción Atómica
IO I
Modulo I : Llama •)

Lámpara HCL o EDL

Lic. Horacio R. Alzabet Vapor Atómico de la muestra
espectrometro Detector

2014

Espectrometria de Absorción Atómica Absorción de luz por átomos

Absorción de radiación luminosa por átomos
La energía de la luz absorbida cambia los niveles de

Se necesita un dispositivo para generar átomos energia de los electrones del átomo
libres a partir de una solución.
Como los electrones solo pueden variar su energía en

La mas simple es la llama , siendo la de mayor uso y niveles definidos por el modelo quántico ; también
la primera en desarrollarse en forma practica y con absorberán fotones luminosos de una dada energía y
equipos comercializables por lo tanto de una definida y estricta longitud de onda

Otro medio de generar átomos libres es el
calentamiento a altas temperaturas en un tubo de
grafito, siendo esta metodología de mas sensibilidad
pero de mayor complejidad y costo

Se aplica la ley de Beer ( pero con limitaciones).

3 4
 Orígenes del Espectro Atómico Especies en la llama

luz

La concentración de especies en la llama depende

e de :
e +

Del elemento :por la distribución de los niveles de
energía , la probabilidad de cada transición .
E = hν
ν
De la temperatura. : a mayor temperatura mayor
EMISION concentración de especies de mayor energía
MA + Calor Mo + calor M* Mo + luz
ABSORCION
MA + Calor Mo + luz M*

5 6

Absorción vs Emisión Atómica Componentes típicos de un espectrómetro

Con la moderada energía que se puede entregar a los átomos a las
temperatura de la llama hay mas cantidad de átomos en estado
fundamental que en estado excitado

por esto es mas probable la absorción de energía luminosa que la
emisión por los átomos en la llama
Monocromador

Para los elementos alcalinos o alcalinos térreos se puede tener Choper
suficiente excitación como para lograr trabajar en emisión.

de ahí la facilidad de análisis por fotometría de llama para estos
elementos Detector

para otros elementos se puede usar emisión con llama de alta Fuente resultado
Luminosa Celda
temperatura Acetileno - oxido nitroso Muestra

7 12
 Fuente luminosa Lampara de cátodo Hueco

Se necesita en toda espectrometria de absorción que el ancho de banda de la
radiación incidente sea de 8 a 10 veces menor que el ancho de banda de absorción

Tubo de vidrio
de la especie absorbente. llenado por un gas

Si no se cumple esta condición se tienen desviaciones negativas a la ley de Beer
inerte a baja pres

La lampara de cátodo hueco, que emite la radiación del mismo elemento a analizar
es la única forma simple de lograr una radiación de adecuado ancho de banda , con un a catodo
aunque no sea todo lo angosta como se necesita hecho del elemento

Por esto se tienen desviaciones de la linearidad de la ley a analizar
de Beer

La ventana por
El ancho de emisión debe ser donde sale la
menor que la banda de absorción
El ancho de banda de la línea
radiacion debe ser
emitida por la lampara depende de cuarzo para los
de la intensidad eléctrica , de elementos de baja
la presión del gas y del elemento. longitu de onda
13

14

Lampara cátodo hueco Lamparas Multielemento

Proceso de Emisión
El Cátodo es construido de una mezcla o aleación de varios
metales
1. Ionizacion 2. Sputtering

La Intensidad de Emisión para un elemento puede ser
+ + Mo menor que la de una lámpara monoelemento.
- Neo Ne+ -
Se puede requerir usar Anchos de ranura mas angosta o
Ne+
long. de onda alternativas .

No recomendadas para análisis de bajas
3. Excitación 4. Emisión concentraciones , como las que se realizan con horno de
M* M* grafito
+ +
- Mo - Mo Luz
No todas las combinaciones de elementos son posibles
Ne+

Se usan las combinaciones típicas de aleaciones.

Reduce el inventario de lámparas requeridas

se usan como lámparas de repuesto
16 17
 Duración Lampara Cátodo Hueco Self-Absorption

La vida útil de la lámpara es determinada por Banda absorcion elemento Espectro emision lampara
la velocidad de perdida del gas de relleno ,el Emission profile
cual es absorbido por los átomos de metal Absorption profile
volatilizados

Al caer la presión de la lampara, la
performance (intensidad y estabilidad) se
deteriora. Cuando la presión de gas cae
debajo un valor mínimo, la lampara no
encenderá.

Hay una presión optima de gas para obtener Aumento de la intensidad electrica
máxima intensidad de la lámpara.

Al aumentar la corriente eléctrica que circula por la lámpara aumenta la

Para incrementar la vida de la lámpara y intensidad luminosa , lo que seria ventajosos por que disminuye la variabilidad
mantener la máxima intensidad, el volumen de del dato de absorbancia debido a la mejora en la relación de señal a ruido
la lámpara (y desde luego , la cantidad de gas
Pero el ensanchamiento produce perdida de sensibilidad y de linealidad
de relleno ) debería ser maximizado.
18 19 Conclusion: no aumentar la intensidad mas alla de lo especificado en la lampara

Electrodeless Discharge Lamp EDL System

2 EDL versus HCL
Sensitividad y Comparación de Linealidad
Lampara descarga sin electrodos

23 24
 Sistemas Opticos Configuración Simple-Haz

Criterios Celda
Muestra

Alto rendimiento óptico Choper
Monocromador

Geometría del haz luminoso

Características de luz espuria Lampara de Mechero
Detector
cátodo hueco

Fotómetros

Guían la luz a través de la muestra y la referencia
hacia el monocromador

define la forma de medición : doble o simple haz

Monocromadores/Poliycromadores

Aislan la luz a la longitud de onda deseada y la
envían al detector
26 28

Configuración Doble-Haz Ventajas de doble haz vs simple haz

haz Referencia

Compensación de variaciones de Señal
Haz de muestra Monochromator
Rotating

Mayor estabilidad de lectura
Chopper Detector
Menor incertidumbre.
Recombinador
Lampara de Mechero de haz
No precalentamiento Lamparas
cátodo hueco

En el diseño del Aanalyst se tiene mas
tiempo en muestra que en referencia
(3:1),lo que mejora la relación señal a ruido

Esto acorta ventaja Simple Haz
30 31
Esquema óptico PinAAcle Tiempos muestreo Simple y Doble Haz

AA Only
Total AA Total AA
Single beam

AA-BG
Total AA Background
Single beam

AA Only Total AA Total AA Total AA Total AA

Double beam Sample Reference Sample Reference

AA-BG Total AA Total AA Background Background

Double beam Sample Reference Sample Reference

0 5 10 15 20
Measurement Cycle Time / ms

36 Sucesor Analyst 700 -800 mas simple y comp 37

AAnalyst 700/800 Función del Monocromador

“Real Time” Doble Haz

AA Only
Total AA Total AA
Single beam

AA-BG
 Dispersa Luz policromatica entre sus varias Longitudes
Single beam
Total AA Background
de ondas
AA Only
Double beam
Total AA
Sample
Total AA
Reference
Total AA
Sample
Total AA
Reference
 Permite la aislación of la long. de onda especifica del
elemento a determinar, separandola de otras líneas
AA-BG Total AA Total AA Background Background
Double beam Sample Reference Sample Reference espectrales generadas en la lampara
AA-BG
Total AA
Reference
Background
Reference
 El elemento dispersor típico es la red de difracción
'Real Time'
Double beam Total AA Background
Sample Sample

0 5 10 15 20
Measurement Cycle Time / ms

38 41
 Ancho de banda monocromador Monocromador Típico Littrow

42 43

Angulo de destello de la red Redes de Difracción

Red de DOBLE
angulo de blaze Red SIMPLE

I I
n n
Permite generar t t
e e
máxima energía de n n
s s
salida de la red en i
d
i
d
las cercanías de la a
d
a
d

Lambda 1 Longitud de onda nm Longitud de onda nm

180nm 850nm 180nm 850nm

• El uso de la red de doble ángulo de destello privilegia la transmisión de luz al

detector, favoreciendo las zonas en los extremos de la red. (UV bajo - VIS alto)

44 45
 Altura de slit CCD (SSD) Lectura de intensidad
Vdd

RESET

Photodiode
Light

Cf

Wire
Bonding
Video Out
Cp

En los detectores de estado solido el tamaño del Charge Amplifier

segmento detector regula la altura del slit GND

46 47

AAnalyst 600/700/800 y Pinnacle AAnalyst 600/700/800 y Pinnacle

Detector Estado Sólido Disposición del Detector
Sample area exit slit widths
2.0 nm Slit
 Diseñado especialmente para P-E Sample area exit slit
 La mas alta eficiencia cuántica heights

 amplificador de carga Integrado High

Sample Area
(Flame)
de bajo ruido CMOS Low
(Furnace)
 Excepcional relación señal-a-ruido

Reference Area

0.2 & 0.7 nm Slits

48 49
 Llama Como dispositivo de Atomizacion

Se estudiara las partes del equipo relacionadas con la

llama

Control de Gases

Ajusta los flujos de gases de combustión con
funciones de seguridad

Quemador , cámara de combustión
Sistemas de
Nebulizador y dispositivos de premezcla
introducción de
Flow Spoiler

Perla impacto
muestra Estas Partes deben ser mantenidas adecuadamente y se debe optimizar su operación

Horacio Alzabet De su correcto funcionamiento depende la calidad del análisis

51

Gases en AAtómica Gasbox

52 55
 Cámara de Nebulizacion Sistema mechero PinAAcle

• Una cámara en buen estado se caracteriza por mantener

el drenaje de las soluciones eficientemente, para esto las
paredes interiores de ésta deben mantener sus
especificaciones.

• Para mantener una cámara en buenas condiciones, la

limpieza o mantención que el usuario realice debe
realizarse permanente, basta con dejar pasar después de
cada análisis agua destilada por unos minutos.

• También es necesario realizar un lavado con algún

detergente neutro una vez por semana.

• El síntoma que indica que una cámara presenta

problemas, es el largo tiempo que toma la lectura en llegar
a CERO después de cada análisis.

57

Selección de cabezal quemador Seguridad en AA llama

l 10 -cm : propósito general para operación con
aire -acetileno
Sensor de presión de gas  Sensor del protector de
l 5-cm : para operación con oxido nitroso o en

Seguro del encendedor calor
aire-acetileno con menor sensibilidad
 Cambio automático a N2O
l 3-ranuras : alta concentración de sólidos
Sensor de llama
disueltos para operación con aire-acetileno  Secuencia automática de
l En todos los casos construidos integralmente en
Seguro de la cabeza del
titanio para mayor resistencia a la temperatura. quemador gases en el caso de falla
l El mechero de 5 cm tiene una ranura mas del fluido eléctrico
angosta para aumentar velocidad de gases.
Retenedor de la cabeza del
l Se debe controlar periódicamente por quemador  Seguro de la trampa del
razones de seguridad drenaje

Ancho de la ranura: 0.50 mm + 0.025 mm , se
Seguro de la tapa de la cámara
chequea con una galga de 0.5 mm ( del quemador  Seguro del nivel del líquido
0.020pulgdas)

Seguro del nebulizador del drenaje

Seguro del sistema del
quemador

59 60
 Nebulizador metalico Nebulizadores

AAnalyst 200

Acero inoxidable GemTip

61 62

Nebulizador acero inoxidable Seleccion de Nebulizador

La aguja y la tobera pueden ser construidas en
diferentes materiales, segun sea el tipo de muestra:

Acero inoxidable

Menos que 5% de acidos ( o cambiarlo seguido)

Pt/Rh o Pt/Ir
Nebulizer Nebulizador
Disassembly ensamble Video
Acidos Concentrados (No para agua regia o HF)
Video

Ta

Resiste agua regia

Plastico

Resistante a acidos concentrados

Resistantes a HF y agua regia

Alta concentracion de solidos disueltos

63 64
 perla de impacto Flow Spoiler

Nebulizador

La perla de impacto rompe las gotas produciendo menor tamaño

lo que aumenta la eficiencia de nebulizacion, lo que produce un
incremento en sensibilidad de 2 a 3 veces

Estan construidos de vidrio y son ajustables en el caso del
sistema usado en los sistemas anteriores al 1996 y Analyst 700- Flow Spoiler Video
800

En el caso de los nebulizadores gem cone o del analyst 200-400
El Flow Spoiler remueve las particulas grandes
son construidos en ceramico y estan prealineadas

65 66

Selección de Dispositivo de Impacto Nuevo Diseño Nebulizador Aanalyst 200

Se recomienda el uso de mezclador de flujo a menos se requiera
Alta Sensibilidad

extra sensibilidad!
Unico diseño para aire-
acetileno y oxido nitroso

Utiliza perla de impacto
FLOW SPOILER PERLA de IMPACTO ceramica
l Pocos interferentes l Mejor sensibilidad
Tuberia de aspiración de
químicos l Generalmente, mejor muestra conectada via un
l Mejor precisión limite de detección en conector roscado para
l Menor efecto memoria matrices en matrices facilitar el remplazo
l Químicamente inerte limpias

67 69
 guia de aguja mejorada asegura que la
Nebulizador Analyst 200-400
aguja permanece centrada dentro de la
tobera.

Tobera

Nebulizer Nebulizer
Disassembly Assembly
Video Video

Punta de la aguja plana NO
70 necesita ajustes rotatorios
Aguja resistente a la
corrosion Pt/Ir con capilar
de unico diametro evita
saltos en el fujo de muestra
reduciendo la chance de
formar depositos 71

Espaciador En Analyst 200/400 Absorción Atómica en llama :Ley de Beer

En ciertas condiciones de muestras con posibles
matrices complejas , la presencia de la perla de io im
impacto da resultados mas variables y interferidos

En ese caso se interpone un espaciador entre el
T = im /io A = - Log T = a x b x C
0,08
neblulizador y la perla de impacto l Donde:

se debe usar espaciador al utilizar llama de Oxido A = absorbancia
a = coeficiente absorción
nitrosos Abs
b = long. Paso óptico

También se usa para ciertos elementos como calcio o c = concentración
cromo que su sensibilidad depende de la relación de l donde “a” y “b” son constantes para un
0
dado elemento y conjunto de condiciones
gases instrumentales 0 1 2 3

Mirar las condiciones recomendadas l Desde luego :A = k ⋅ c Conc

72
 Ley de Beer Curva calibración:extensión rango
Linear solamente a bajas Absorbancias
1,2

A 0,8
b
s Rango Lineal
0,4

0
Conc

La linearidad limitada es debida fundamentalmente a que la linea

espectral de la lampara de catodo hueco no es lo suficientemente aguda
La lampara EDL tiene algo mas linearidad

Curva calibración:extensión rango Curva calibración:extensión rango

 Informacion del elemento: rango lineal

En las condiciones recomendadas esta la informacion
basica de cada elemento

Expresa el rango lineal : maxima concentracion dentro
linearidad
Selección de los patrones de Calibración
l Usualmente se usa un standard mas alto que el ámbito
esperado en las muestras
l En la instrumentación actual pueden determinarse
exactamente muestras que son 5-6 veces el rango
linear
l El primer standard (S1) usualmente se selecciona a una
concentración cercana al tope del rango lineal
l Un standard puede alcanzar si todas las muestras están
dentro el rango lineal.
l Se aumenta la precisión usando 3 o mas estándar y
ecuación de calibración lineal

Selección de los patrones de Calibración Ecuaciones de Calibracion

l Para una curva de calibración de apreciable
curvatura, use un mínimo tres standard
- S1 cerca del tope del rango lineal
- S2 a`una concentración 2-3X la concentración de S1
- S3 a una concentración aproximadamente 2X la
concentración de S2
l Se puede usar mas patrones pero deben estar en la
zona no lineal.
l Si se usan varios patrones en la zona lineal puede
dar error por forma de s
l En este caso el sistema trabaja con el algoritmo con dos
constantes
 Condiciones Instrumentales Concentración Característica (Sensibilidad)
que Expanden el rango analítico

Definida como la concentración de

Ejemplo: Cu Approx. Rango analito que produce
Long. Onda (nm) Cabezal Lineal 1% Absorción = 99% transmitancia
(0.0044 absorbancia)
(mg/L)
324.8 10 cm 5 Conc. Caract . = 0.0044 x Conc. of
324.8 5 cm 10 Std.
Esto es! Abs. De
216.5 10 cm 20
Std.
324.8 30o rotación 50
216.5 30o rotación 200

Concentracion Caracteristica Concentración Característica

l Una herramienta útil para determinar la performance
instrumental
l Deberá estar dentro del 20% del valor indicado en la literatura
0.110 mg/L = (0.0044x5.0)/0.200 del fabricante (“cookbook”)
l A menor concentración característica mejor performance
l Define la sensibilidad para un dado conjunto de condiciones.
l En un equipo actual deberia ser posible analizar una muestra
con 1/3 a 1/4 de la conc. Caracteristica.
lSe puede calcular en base a l A partir de 10 veces la conc. Caract se deberia tener la mejor
la respuesta o señal de %RSD
absorbancia que da un
patron
Dato de la tabla de condiciones recomendadas
l
Sensitivity Check Limite de Detección

Definida como la concentracion en mg/L que da una
absorbancia de 0.200.
0.06 mg/l

3X
Datos de Ruido
chequeo de sensibildad Limite Detección = 0.06 mg/L
lEn la pagina de remarks Se l Limite de Detección puede ser definido de varias maneras.
aclaran las condiciones l La mas común es : La concentración de un analito que produce una señal
experimentales que es 3X la standard desviación del nivel de ruido
lTambién se dan posibles
l Esto es frecuentemente calculado usando 3X la desviación standard de un
blanco o un adecuado patrón de baja concentración
interferencias y su
corrección

Limite de detección vs Conc .Caract. Limites de Detección : Análisis Ambientales

A y B son el registro de dos señales
de igual amplitud, igual conc.
Característica.

B tiene menor Ruido

B tendrá mejor limite de detección
0.0044(Abs)
IDL=
SD (blanco)(Abs) x Conc Car ( mg/L)x 3
l Instrumento Detección Limite (IDL)
Y Definido como la concentración de analito la cual iguala tres
veces la desviación standard de 10 replicados del calibración
blanco
l Método Detección Limite (MDL)
Y La mínima concentración de analito que es diferente del blanco a
un nivel de confianza del 99%. Se tiene en cuenta el Error total
del proceso analítico en todas sus etapas.
l Practico Cuantificación Limite (PQL)
Y Mínimo nivel que puede ser alcanzado confiablemente dentro de
especificados limites de precisión y exactitud durate condiciones
operativas rutinarias ; frecuentemente definidos como 5 o 10X la
desviación standard del nivel de ruido.
 Calculo del MDL en el Método EPA 200.9 Calculo del MDL en el Método EPA 200.9

1. Prepare una adecuada cantidad de muestra real

adicionada con el elemento(s) de interés a un nivel
dos o tres veces el IDL.
2. Dividir la muestra en un mínimo de siete alicuotas y
procesarla a través del entero procedimiento
analítico (e.g., adicción de reactivo, digestión,
replicados, etc..).
3. Realizar todos los cálculos como son descritas en
el método y calcular la desviación standard de los
resultados de las siete alicuotas.
4. Calcular el MDL de acuerdo a esta formula:
MDL = t · s
donde:
t = valor de t Students a el 99% de nivel
confianza usando n-1 grados de libertad (t = 3.14
para siete replicados
s = desviación standard de los resultados de
las alicuotas preparadas

Procesos en la llama Distribución especies vs Temperatura

Para elementos como el calcio
hay alguna dependencia con la
temperatura por la formación de
M* M+ + e- Ionización oxido o oxisales
Mo M* Excitación

El titanio es un clásico elemento
MA Mo + Ao Atomización refractario que solo tiene una
Solución Sólido Vaporización apreciable conc de átomos a
temp. alcanzables solamente con
Nebulización la llama de oxido nitroso.

El cadmio es un elemento de muy
buena sensibilidad en llama aire
Drenaje acetileno por que el 100 % esta
como átomo
Optimizacion automatica de flujos de Gas Interferencias en AA Llama
En version
Aawinlab32 7.xx
No espectral
Beneficios para el uso : Cualquier interferencia contenida en la
muestra que afecta su señal en una forma

Especifico Elemento
diferente a los patrones de calibración

Resultados Optimizados

Espectral

Facil uso
Ocurre cuando la absorción medida en

Reproducible
una muestra es errónea debido a la presencia

Valores almacenados
de otras especies que también absorben la
en metodo luz a la longitud de onda emitida por la
lampara
Interferencias en AA llama Influencia de viscocidad y tension superficial

No espectral

Matriz

Química

Ionización

Datos de interferencias Interferencia Química

Ejemplo: Ciertas muestra pueden contener
componentes que forman compuestos
térmicamente estable que no descomponen
con la típica energía disponible en la llama
Temperatura de llama aire-C2H2 : 2100 - 2400oC

Temperatura de llama N2O-C2H2 : 2650 -
2800oC
Interferencia en aire-C2H2

CaCl2 Cao

Ca3(PO4)2 Cao
Corrección para Interferencias Químicas Corrección para Interferencias Químicas

Agregar agente liberador a todas las soluciones

Ejemplo: agregar Lantano para combinarse con el
Fosfato y asi permitir que los atomos libres de Ca
aumenten su concentracion en la llama

usualmente se agrega en este ejemplo 0.2-0.5% La

Otro camino para corregir ciertas interferencias
Químicas es usar una llama mas caliente

Ejemplo: Usando una llama de oxido nitroso de
Ca se eliminara la interferencia del fosfato sobre
Ca por desplazamiento del equilibrio hacia la
formación de átomos

aire-C2H2
Ca3(PO4)2 Cao
LaCl3 aire-
Ca3(PO4)2 CaCl2 C2H2 Cao N2O-C2H2
Ca3(PO4)2 Cao

Alineamiento automatico posicion Mechero Composición de la llama y Posicion Relativa

del mechero como control de interferencias

beneficios:

Resultdos Elemento Matrix Interferencia
optimizados Ca 1% PO4 Supresion

Facil ajuste
independiente del
Fe 1% Cu aumento
usuario Mn 1% Si Supresion

La posicion es
Ca 0.1% Si Supresion
almacenada en el
metodo Ti 0.1% Fe aumento
 Flujos de Gas y la mejor exactitud Posicion del quemador y la mejor exactitud

3 ppm Ca and 250

250 3 ppm Ca in

La interferencia

Absorbance mA
200 3 mg/L Ca

Absorbance mA
200 1% PO4:
depende del flujo de 150
Absorbance como funcion 150 3 mg/L Ca in 1% PO4
oxidante de la altura del 100
100 quemador

Muestra : 5 mg/L Fe, 50 50

5 mg/L Fe en 0.1% 0 0
6 7 8 9 10 11 Fuerte Interferencia 0 5 10 15 20 25
Ni negativa a la posicion
Ox. Flow L/min altura (mm)
de maxima

llama Aire- Acetileno sensibilidad
Llama aire- acetileno, sin corrector de La

Solucion de Interferencias Solucion de Interferencias

por ajuste de la altura del quemador por ajuste de la altura del quemador

250
Absorbance mA

Fe en solucion de Cu 200
Elemento Matrix Interferencia,%
en llama de Air–C2H2 150
interferencia Positiva
100
Ca 1% PO4 -26 0
a la posicion de
maxima 50 Fe 1% Cu +18 0
sensibilidad 0 Mn 1% Si -86 -41
0 5 10 15 20 25
5 mg/L Fe
height (mm )
Ca 0.1% Si -57 0
5 mg/L Fe
+ 1% Cu Ti 0.1% Fe +18 +8
 Interferencia por Ionización

La temperatura de la llama puede ser
suficientemente caliente para remover un
electrón creando un ion

Esto produce una disminución de la lectura
de absorbancia debido al decremento del
numero de átomos en estado fundamental
( que son los responsables de la Absorción
Atómica) Interferencia Ionización
N2O-C2H2
Cao Ca+ + e-
Solución Interferencias

Simulación de la matriz

agregado de glicerina para simular viscosidad de sangre .

Muestras reales de valor conocido

Análisis de aleaciones

ventaja adicional de tener certificado

Método de agregado patrón

método general pero que agrega errores

solo se debe usar cuando no hay otras alternativas
Corrección de Interferencias de Ionización

interferencia Ionización es controlada adicionando un elemento
facilmente ionizable elemento a muestras,`` standards y blancos

El elemento fácilmente ionizable agrega una dosis extra de
electrones a la llama para desplazar el equilibrio hacia la
producción de átomos en estado fundamental

Ejemplo: el agregado de 0.2-0.5% de K para controlar la
ionización del Ca en la llama de alta temperatura de oxido nitroso
acetileno
Cao Ca+ + e-
Ko K+ + e-
Cao Ca+ + e-
Metodo de agregado patron “Standard Additions”

Una cantidad conocida de analito se adiciona a la
muestra

El instrumento es calibrado en la presencia de la
the interferencia de la matriz

Se asume que el material interferiente afectara la
muestra y los patrones igualmente.

Todas la muestras deben estar en la
zona lineal
Limitaciones del Metodo de agregado patron

Rango lineal : impone limitaciones practicas

consumo de Tiempo para preparar adiciones

Resultados de la Muestra es extrapolado

Degrada la precision y exactitud , para minimizarlo se debe agregar
cantidades de analito del orden a lo que se esta analizando para que el
cambio de absorbancia sea significativo

no compensa la absorpcion de background y interferencias
espectrales

Puede no compensar las interferencias quimicas y de
ionizacion

Puede no compensa interferencias de matrix muy severas

Interferencia Espectral
Emision

Ocurre cuando la muestra produce muy intensa
radiacion de emision que puede llegar a alcanzar el
detector

Produce variabilidad incrementada de señal (ruido) y leturas
erraticas

Mas comun en la region visible

Bario a 553.6 nm

Matrices con alta conc de elementos alcalinos o
alcalinos terreos

llama oxido Nitroso -acetileno es muy emisora a ciertas
long de ondas
Correccion para Interferencia Emision

Diluir la matriz

Disminuye la concentracion del elemento emisor

Si es posible, use la llama aire-acetileno

llama menos emisiva

Intentar usar un menor ancho de slit

Disminuye la cantidad de luz emitida por la llama que llega
al detector