Cap.

CONCEPTOS QUÍMICOS FUNDAMENTALES

Clases de materia

Los diferentes tipos de materias pueden separarse en dos grandes divisiones:

 Sustancias: Exhibe un conjunto de propiedades físicas y químicas que no

dependen de su historia previa o del método de preparación de la
misma.
 Mezcla de sustancias: Pueden variar mucho en su composición y
pueden depender de la manera de preparación.

Clases de sustancias

Las sustancias son de dos clases: Elementos y Compuestos.

El elemento no puede descomponerse en sustancias más simples por métodos

químicos ordinarios, pero si un compuesto

Los átomos de un elemento pueden combinarse químicamente con átomos

de otro elemento y formar las entidades más pequeñas del compuesto
llamadas moléculas.

Masas atómicas y molares

Todo átomo tiene un núcleo pequeño de diámetro 10¨-14m en el centro de

una nube electrónica relativamente enorme de diámetro →10¨-10m. La carga
negativa de la nube de electrones equilibra exactamente la carga nuclear
positiva.

La variabilidad en la composición isotópica de muestras de un elemento de

diferentes fuentes suele ser el principal origen de la incertidumbre en la masa
atómica relativa promedio de ese elemento.

La masa molar relativa de una molécula puede calcularse sumando las masas
atómicas relativas de todos los átomos que la componen.

Símbolos y formulas

El símbolo de un elemento puede referirse a diferentes aspectos puede ser

simplemente la abreviatura del nombre puede simbolizar un átomo del
elemento y muy a menudo representa 6,022x10¨23 átomos de un elemento.

Las fórmulas de los compuestos se interpretan de diversas maneras, pero en

todos los casos describen la composición relativa de los mismos en sustancias.
Las formulas estructurales se emplean para describir como se unen los átomos
en una molécula.

El mol

El concepto de cantidad de sustancia es central en la medición química. La

cantidad de sustancia de un sistema es proporcional al número de entidades
elementales de esa sustancia represente en el sistema.

Ecuaciones químicas

Es un método abreviado para describir una transformación química. Las

sustancias del primer miembro se denominan reactivos y las del segundo
productos.

MnO2+HCL→MnCL2+H2O+CL2

Expresa el fenómeno de que el dióxido de manganeso reacciona con el

cloruro de hidrogeno para formar cloruro de manganeso agua cloro. Tal como
está escrita la ecuación no hace más que registrar el fenómeno de la reacción
e indicar las formulas propias de cada sustancia si la ecuación esta
balanceada.

MnO2+4HCL→MnCL2+2H2O+CL2

Expresa el hecho de que el número de átomos de una clase dada ha de ser

igual en ambos miembros de la ecuación.

Estequiometria

Considérese un sistema con una composición inicial descrita por un conjunto

de números molares. Si ocurre una reacción estos números molares cambian a
medida que la reacción progresa. Los números molares de las diferentes
especies no cambian independientemente los cambios están relacionados
por los coeficientes estequiométricos de la ecuación química.

Capacidad de avance

El valor de E aumenta a medida que avanza la reacción alcanzando un valor

límite cuando uno o más de los reactivos se consume este valor límite de E es la
capacidad de avance de la mezcla de reacción

n=(-v)(n/-v -E)

Se conoce como capacidad de avance de la iesima sustancia está claro que

si la sustancia es un reactivo se entonces –v es positivo de modo que las
capacidades de avance de los reactivos son todas positivas. Si los valores de E
son todos iguales entonces hay al menos un valor E más pequeño este valor
identifica la sustancia j como el reactivo limitador y a E como la capacidad de
avance de la mezcla el valor de E no puede sobrepasar a E ya que esto
significaba que el reactivo j y posiblemente otros tendrían un numero molar
negativo.

Sistema internacional de unidades S.I.

En el pasado, los científicos utilizaron diversos sistemas de unidades de

medición, y cada sistema tenía sus ventajas y desventajas. Recientemente, se
alcanzó un acuerdo internacional sobre el uso de un solo conjunto de
unidades para las diferentes cantidades físicas, así como un conjunto
recomendado de símbolos para las unidades y para las cantidades físicas en
sí.

El sistema internacional se utilizará en este libro con solo unas cuantas

adiciones. Debido a la importancia de definir el estado estándar de presión, se
retendrá la atmosfera como una unidad de presión además del pascal la
unidad del sistema internacional se utilizará el litro.

Todo sistema de unidades depende de la selección de las unidades básicas

para el conjunto de propiedades físicas que se recogen como un conjunto
dimensionalmente independiente.

El lector debe familiarizarse con las unidades, sus símbolos y los prefijos, ya que
se usarán en el texto.
Cap 2

PROPIEDADES EMPIRICAS DE LOS GASES

LEY DE BOYLE, LEY DE CHARLES

De los tres estados de agregación solo el estado gaseoso permite una

descripción cuantitativa relativamente sencilla por el momento limitaremos
esta descripción a las relaciones entre propiedades tales como masa presión
volumen y temperatura, supondremos que el sistema está en equilibrio de
modo que los valores de las propiedades no cambian con el tiempo hasta
tanto no se alteren los factores externos que actúan sobre él.

En 1662 Robert Boyle realizó las primeras medidas cuantitativas del

comportamiento de los gases en relación con la presión y el volumen sus
resultados indicaron que el volumen es inversamente proporcional a la presión:
V=C/dónde P es la presión y V el volumen y C la constante la figura describe a
V en función de P la ley de boyle pude escribirse de la siguiente manera:

PV=C

Gay-Lussac hizo medidas del volumen de una masa fija de gas bajo presión
constante y encontró que el volumen era una función lineal de la temperatura
donde t es la temperatura y a y b son contantes

V=a+bt

Los experimentos de charles demostraron que para una masa fija de gas bajo
una presión constante el aumento relativo dl volumen por cada aumento de
un grado de temperatura era el mismo para todos los gases con los cuales el
experimento.

MASA MOLAR DE UN GAS LEY DE AVOGADRO.

Ley del gas ideal

Hasta ahora hemos obtenido dos relaciones entre las cuatro variables la ley de
boyle masa fija temperatura constante, y la ley de gay Lussac o de charles
masa fija presión constante. Estas dos ecuaciones pueden combinarse para
formar una ecuación general destacando que V es el volumen a 0grados
centígrados y que por tanto está relacionada también con la ley de boyle
V=C/P donde C es el valor para la constante para t=0.

V=C∞T/P MASA FIJA

La restricción de masa fija puede quitarse sabiendo que si la temperatura y la

presión se mantienen constantes y se duplica la masa del gas el volumen será
el doble. El mol se definió en un principio a través del tipo de procedimiento
antes descrito a la mezcla isotópica normal.
ECUACION DE ESTADO: Propiedades extensivas e intensivas

La ley de gas ideal PV=nRT es una relación entre las cuatro variables que
describen el estado de cualquier gas como cual es una ecuación de estado.
El valor de cualquier propiedad extensiva se obtiene sumando los valores de la
misma en todas las partes del sistema.

PROPIEDADES DE UN GAS IDEAL

Si se asignan valores arbitrarios a dos cualesquiera de las tres variables P, V y T,

el valor de la tercera variable puede calcularse a partir de la ley del gas ideal
por tanto cualquier conjunto de dos variables es un conjunto de variables
independientes la variable restante es dependiente.

DETERMINACION DE MASAS MOLARES DE GASES Y SUSTANCIAS VOLATILES

La ley del gas ideal es útil en la determinación de las masas molares de

sustancias volátiles un valor aproximado de la masa molar es en general
suficiente para determinar la formula molecular de una sustancia.

MEZCLAS; variables de composición

El estado o condición de una mezcla de varios gases depende no solo de la

presión volumen o temperatura, sino también de la composición de la mezcla
en consecuencia debe desarrollarse un método que especifique la
composición.

Se ha mostrado que la razón entre dos variables extensivas es una variable

intensiva los números de moles pueden convertirse en variables intensivas
dividiendo cada una por alguna variable intensiva.

LEY DE DALTON

Esta es la ley de las presiones parciales de Dalton la cual establece que a

cualquier temperatura especifica la presión total ejercida por una mezcla de
gases es igual a la suma de las presiones parciales de los gases constituyentes
se dice que el primer gas ejerce una presión parcial P1 y el segundo gas ejerce
una presión parcial P2 y así sucesivamente.

PV=nRT Donde n es el número total de moles de todos los gases en el

volumen V, La ecuación y el conocimiento de todas las fracciones mol menos
unas constituyen una descripción completa del estado de equilibrio del
sistema.
LEY DE LA DISTRIBUCION BAROMETRICA

El comportamiento de los gases ideales se supuso tácticamente que la presión

del gas tiene el mismo valor en cualquier punto de recipiente. En rigor esta
suposición es correcta solo ante la ausencia de campos de fuerza debido a
que todas las mediciones se hacen en sistemas de laboratorio sometidos a la
acción de la gravedad.

Es importante conocer que efecto produce la influencia de este campo se

puede decir, que para sistemas gaseosos de tamaño ordinario la influencia de
la gravedad es tan insignificante, que pasa desapercibida aun con métodos
experimentales altamente refinados para un luido de alta densidad como
liquido el efecto es más pronunciado y la presión será diferente para diferentes
posiciones verticales en un recipiente con una sección transversal A y a una
temperatura uniforme T está sujeta a un campo gravitacional que actúa
hacia abajo para dar a una partícula una aceleración g.
Cap 3

GASES REALES

DESVIACIONES DEL COMPORTAMIENTO IDEAL

Las mediciones de presión, volumen molar y temperatura de un gas no

confirman la relación PV=RT, dentro de la precisión de las mediciones, se dice
que el gas se desvía de la idealidad o que exhibe un comportamiento no
ideal. Gráficamente como una función de la presión a temperaturas
constante. Esta relación se denomina factor de compresibilidad Z, Z ≡V/(V
id)=pv/(RT ) . Para el gas ideal Z= 1 y es independiente de la temperatura y de
la presión. Para gases reales Z= Z (T, P), una función tanto de la temperatura
como la presión. Una gráfica de Z como una función de la presión a 0 grados
C para el nitrógeno, el hidrogeno, Z es mayor que la unidad (el valor ideal) a
todas las presiones. Resaltar que también la escala vertical es mucho más
amplia comparada con una gráfica de Z y la presión.

MODIFICASION DE LA ECUACION DEL GAS IDEAL; ECUACIONES DE VAN DER

WAALS.

La predicción de que bajo cualquier presión finita el volumen de gas es cero a

la temperatura del cero absoluto: V = RT / P. Al enfriar, los gases reales se
licuan y finalmente se solidifica; después de la licuación el volumen no cambia
apreciablemente. Podemos estructurar una nueva ecuación de modo que
pronostique un volumen finito positivo para el gas de O k. Z es una función
lineal de la presión con una pendiente b/ RT, no puede ajustarse a la curvatura
para el nitrógeno, que parte del origen con una pendiente negativa. Sin
embargo, la ecuación puede representar el comportamiento del hidrogeno.

Podemos concluir por la ecuación que la suposición de que las moléculas de

un gas tienen tamaño finito es suficiente para explicar valores de Z mayores
que la unidad aparentemente este efecto del tamaño es el factor dominante
en las desviaciones de la idealidad en el hidrogeno a 0 grados C. También
está claro que algunos otros efectos tienen que producir desviaciones de la
identidad en gases como el metano y el nitrógeno, ya que el efecto del
tamaño no puede explicar su comportamiento en el intervalo de las bajas
presiones.

La fuerza de atracción es mayor si las moléculas están más cercas entre sí,
como en un gas. El problema consiste en encontrar una manera apropiada de
modificar la ecuación de los gases para que tenga en cada esas débiles
fuerzas de atracción.

La presión ejercida por un gas sobre las paredes de un recipiente actúa en

dirección hacia afuera. Las fuerzas atractivas entre las moléculas tienden a las,
disminuyendo así la embestida contra las paredes y reduciendo la presión por
debajo de la ejercida por un gas ideal.
Esta reducción en la presión debe ser proporcional a la fuerza de atracción
entre las moléculas del gas.

IMPLICASIONES DE LA ECUACION DE VAN DER WAALS

La ecuación de van der Waals tiene en cuenta dos factores; primero, el

efecto del tamaño molecular. P=(R T)/((V-b )) La pendiente inicial de la curva
de Z contra p, si b >a/RT , la pendiente es positiva; el efecto del tamaño
caracteriza el comportamiento del gas. Por otra parte si b< a/( RT ) , entonces
la pendiente inicial es negativa; el efecto de las fuerzas atractivas caracteriza
el comportamiento del gas. Así, la ecuación de van der Waals, que
comprenden ambos efectos, tamaño y fuerzas intermoleculares., puede
interpretar pendientes negativas o positivas de la curva Z contra p.

ISOTERMAS DE UN GAS REAL

Si las relaciones presión-volumen para un gas se mide a varias temperaturas, se

obtiene un conjunto de isotermas como las anteriores ecuaciones, A altas
temperaturas las isotermas se parecen mucho a las de un gas ideal, mientras
que a bajas temperaturas las curvas tienen una apariencia bastante distinta.

CONTINUIDAD DE ESTADOS

La presión aumenta a lo largo de la línea CD. Una vez en el punto D, la presión

se mantiene constante y el gas se enfría; esto disminuye el volumen a lo largo
de la línea DE. Al alcanzar el punto E, el volumen se mantiene de nuevo
constante y el gas se enfría, disminuyendo la presión hasta alcanzar el punto A.
en ningún momento de esta serie de cambio paso la trayectoria a través de la
región de dos fases. No se produjo condensaciones en el sentido estrictito de
la palabra. Parece razonable decir que el punto A representa un estado de
alta compresión de la sustancia gaseosa.

LAS ISOTERMAS DE LA ECUACION DE VAN DER WAALS

Cuando V es muy grande, esta se aproxima a la ley del gas ideal, ya que V es
muy grande comparada con b y a/ v^2 es muy pequeño comparado con el
primer término. Eso es cierto a todas las temperaturas altas, ya que es pequeño
en comparación. Aparece una gráfica de isotermas p contra V m, calculadas
a partir de la ecuación de van der Waals. Se observa que en la región de gran
volumen las isotermas se asemejan mucho a las isotermas del gas ideal, como
sucede con la isoterma a alta temperatura T.

ESTADO CRITICO

Si la ecuación de van der Waals se toma en la forma dada por la ecuación,

desarrollamos el paréntesis y multiplicamos el resultado por V^2/p, puede
reordenarse de la forma como la ecuación es cubica, puede tener tres raíces
reales para ciertos valores de presión y temperatura.

Esta condición de temperatura y presión es el punto crítico y el volumen

correspondiente es el volumen crítico. En la medida en que se estrecha la
región de dos fases se aproxima mutuamente las tres raíces de la ecuación de
van der Waals, ya que tienen que estar en los límites o en la región. En el punto
crítico las tres raíces son iguales a V.

Aplicando las ecuaciones y el valor ordinario de R, podemos calcular a y b a

partir solo de pc y Tc. este es procedimiento más común, sin embargo, para
ser honrados compararemos el valor Vc = 3RT / 8Pc. Con el valor medio de Vic.
El resultado es nuevamente pésimo. Los valores calculados y observados de
Vic discrepan en más de lo que podría achacarse a las dificultades
experimentales.

LEY DE LOS ESTADOS CORRESPONDIENTES

Aplicando los valores de a, b dados por la ecuación podemos escribir la

ecuación de van der Waals en la forma. El aspecto importante de la
ecuación es que no contiene constantes que sean peculiares al gas individual;
por tanto, está en condiciones de describir todos los gases. En esta forma se
vuelve a ganar la generalidad perdida en la ecuación de van der Waals en
comparación con la ecuación del gas ideal. Ecuaciones de las características
de la que expresan una de las variables reducidas en función de otras
variables reducidas, son expresiones d la ley de los estados correspondientes.

OTRAS ECUACIONES DE ESTADO

La ecuación de Van der Waals es solo una de las muchas ecuaciones que se
han propuesto a través de los años para explicar los datos P VT observados
para gases. En la tabla se presenta varias de estas ecuaciones, junto con las
expresiones de la ley de los estados correspondientes para las ecuaciones de
dos constantes y el valor predicho para la razón critica/. Es interesante
examinar los valores de la razón critica RT/PV. Pronosticados por las diversas
ecuaciones de la tabla. El valor promedio de la razón critica para un gran
número de gases no polares exceptuando H2 y He, es 3,65. Es obvio, entonces
que la ecuación de van der Waals no tiene aplicación a temperaturas y
presiones cercanas a los valores críticos.
Cap 4

LA ESTRUCTURA DE LOS GASES

Introducción

Después de haber estudiado las propiedades de un sistema construimos con la

imaginación un modelo del sistema constituido por átomos y moléculas y por
las fuerzas de interacción entre ellos. Las leyes de la mecánica y de la
estadística se aplican a este modelo para pronosticar las propiedades de tal
sistema ideal. Este modelo ideal del sistema puede alterarse o reemplazar por
un modelo diferente hasta que sus pronósticos sean satisfactorios

TEORIA CINETICA DE LOS GASES; suposiciones fundamentales

El modelo supone fundamentalmente acerca de su estructura:

1. Un gas está compuesto de numerosas partículas diminutas (átomos o

moléculas)

2. En ausencia de un campo de fuerza, estas partículas se mueven dm líneas

recta. (obedecen la primera ley del movimiento de newton)

3. Las partículas interactúan (esto es, chocan) entre sí con muy poca
frecuencia.

CALCULO DE LA PRESION DE UN GAS

En una partícula al momento de chocar una pared y rebota, en el momento

del choque se ejerce una fuerza sobre la pared. Esta fuerza dividida por el
área de la pared será la presión momentánea ejercida sobre la pared por el
choque y el rebote de la pared. Haciendo cálculos la fuerza ejercida sobre la
pared por el choque de muchas moléculas podemos evaluar la presión
ejercida por el gas sobre ella. El intervalo de tiempo entre picos es el tiempo
requerido por la partícula para atravesar la longitud de la caja y regresar
nuevamente y es, por tanto, la distancia recorrida dividida por la velocidad,
2l/u.

U = 3/2 RT

Esta ecuación es uno de los resultados más importantes de la teoría cinética,

ya que nos suministra una interpretación de la temperatura. Expresa que la
energía cinética del movimiento aleatorio es proporcional a la temperatura
absoluta. El hecho de que la ley del gas ideal no contenga propiedades
características de un gas particular implica que a una temperatura específica
todos los gases tienen la misma energía cinética promedio.
LEY DE LAS PRESIONES PARCIALES DE DALTON

En una mezcla de gases, la presión total es la suma de las fuerzas por unidad
de área producida por los choques de cada clase de moléculas sobre la
pared del recipiente. Cada clase de moléculas contribuye a la presión con un
término del tipo de la ecuación: p=(N_1 m_1(c_2^2 ) )/(3V)

DISTRIBUCIONES Y FUNCIONES DE DISTRIBUCION

Se ha mostrado que la presión disminuye regularmente con el aumento de la

altura, lo que significa que las moléculas están distribuidas de tal forma que
hay menor cantidad por centímetro cubico en los niveles superiores que en los
inferiores.

La distribución se emplea también para calcular valores promedio. A partir de

las distribuciones mencionadas podemos calcular la edad promedio de las
personas de un país la cantidad promedio por persona en las encuestas de
ahorro y la cantidad promedio debida a los prestamistas por persona.

DISTRIBUCION DE MAXWELL

En un recipiente de gas, las moléculas individuales se mueven en varias

direcciones con velocidad diferente. Supongamos que los movimientos de las
moléculas son completamente aleatorios. Entonces nos planteamos el
problema, de la probabilidad de encontrar una molécula con una velocidad
entre C y C + dc sin considerar la dirección en que se mueve la molécula. En la
forma de la distribución de Maxwell y es la solución del problema planteado al
conocimiento de esta sección. Antes de poder utilizar la ecuación es
necesario evaluar las constantes. A y B.

INTERLUDIO MATEMATICO

La función de error con frecuencia tenemos ocasiones de emplear integrales

del tipo del caso II anterior en la cual el límite superior no se extiende hasta el
infinito sino solo hasta un valor finito. Estas integrales están relacionadas con la
función de error  fer(x)= 2/√π ∫_0^x▒〖e^(〖-u〗^2 ) du〗

EVALUACION DE A Y β

Las constantes A y β se determinan exigiendo que la distribución de valores

correctos para el número total de moléculas y para la energía cinética
promedio. El número total de moléculas se obtiene sumado dnc, para todos
los valores posibles de c entre cero e infinito
CALCULO DE VALORES MEDIOS USANDO LA DISTRIBUCION DE MAXWELL

A partir de la distribución de maxwell, puede calcularse el valor medio de

cualquier cantidad que dependa de la rapidez. Si deseamos calcular en valor
medos (g) de alguna función de la rapidez integrando para todos los valores
de c de cero a; infinito y dividiendo por el número total de moléculas del gas:

(g)= (∫_(c=0)^(c=∞)▒〖g(c)dn_c 〗)/(N )

LA DISTRIBUCION D MAXWELL COMO UNA DISTRIBUCION DE ENERGIA

La distribución de rapidez, puede transformarse en distribución de energías. La

energía cinética de una molécula es e=1/2 mc^2. Entonces c= (2/m) ^ ½ e ^ ½
Se tiene: dn_c=2πN (1/(πk T)) 1^(3/2) ϵ^(1/2) d∈

VALORES MEDIOS DE COMPONENTES INDIVIDUALES: EQUIPARTICION DE ENERGIA

Es instructivo calcular los promedios de las componentes individuales de la

velocidad. Para lograrlo es más adecuado de emplear la distribución de
maxwell según la ecuación. El valor medio de u este dado entonces por una
ecuación analógica.

EQUIPARTICION DE ENERGIA Y CUANTIZACION

Coordenadas y componentes del movimiento;

Trasnacional. - tres coordenadas describen la posición del centro de masa; el

movimiento lineal en el espacio y tres para una no lineal.

Rotacional. - Es necesario dos ángulos para describir la orientación de una

molécula lineal en el espacio y tres para la no lineal.

Vibracionales. - quedan 3N -5 coordenadas para las moléculas lineales y 3N –

6, para las no lineales.

CALCULO DE LA CAPACIDAD CALORIFICA VIBRACIONAL

La energía promedio se obtiene multiplicando la energía de cada nivel por el

número de este, sumando para todos los niveles y dividiendo por el número
total de moléculas.