Espectroscopía

infrarroja
Temas a tratar
4. ESPECTROSCOPIA INFRARROJA (IR).
4.1 Introducción
4.1.1 Ubicación en el espectro
electromagnético.
4.1.2 Infrarrojo medio.
4.1.3 Infrarrojo cercano.
4.1.4 Infrarrojo lejano.
4.2 Fundamento.
4.2.1 Oscilador armónico.
a) Modelo clásico.
b) Modelo cuántico.
4.2.2 Modos de vibración.
4.2.3 Absorciones características.
a) Alcanos, alquenos y alquinos.
b) Halogenuros de alquilo.
c) Alcoholes y éteres.
d) Compuestos carbonílicos:
aldehídos, ácidos carboxílicos,
cetonas, ésteres y amidas.
e) Compuestos nitrogenados:
aminas y nitrilos.
f) Hidrocarburos aromáticos.
4.3 Instrumentación.
4.3.1 Espectrofotómetro clásico de
barrido.
4.3.2 Espectrofotómetro con transformada
de Fourier.
4.3.3 Preparación de muestras.
a) Sólidas.
b) Líquidas.
c) Gaseosas.
4.4 Aplicaciones.
4.5 Resolución de ejercicios.
Recordemos que…

Existen dos categorías básicas de vibraciones:

Tensión Flexión

rocking scissoring

wagging twisting
4.2.3 Absorciones características de
los grupos funcionales.
Alcanos simples

C–H estiramiento de 3000–2850 cm-1

C–H tijereteo de 1470-1450 cm-1
C–H balanceo en el plano, metilo de 1370-1350 cm-1
C–H balanceo en el plano, metilo, observado solo en cadenas largas, de 725-720 cm-1

Región de
% de Transmitancia

huellas
dactilares:
1300-900 cm-1
Usualmente es
difícil de
Octano
interpretar…

Número de onda (cm-1 )

Alquenos

C=C estiramiento de 1680-1640 cm-1 Bandas moderadas

=C–H estiramiento de 3100-3000 cm-1
=C–H flexión de 1000-650 cm-1 Bandas intensas

Nota que
esta banda
está a más
de 3000

Solo los
alquenos y los
% de Transmitancia

compuestos
aromáticos
muestran el
estiramiento
1-octeno C-H a más de
3000 cm-1 .

Número de onda (cm-1 )

Alquinos

–C≡C– estiramiento de 2260-2100 cm-1

–C≡C–H estiramiento de C–H de 3330-3270 cm-1
–C≡C–H flexión de C–H de 700-610 cm-1

Alquinos
terminales
% de Transmitancia

mostrarán
estiramientos
C-H como una
banda intensa
1-hexino y angosta em
3330-3270 cm-1 .

Número de onda (cm-1 )

Halogenuros de alquilo
C–H aleteo (-CH2X) de 1300-1150 cm-1 (si el grupo es terminal)
C–X estiramientos (en general) de 850-515 cm-1
• C–Cl estiramiento de 850-550 cm-1 (algunas veces fuera del rango de detección)
• C–Br estiramiento de 690-515 cm-1

Nota la diferencia de la
posición de las bandas
en la región de huellas
dactilares
Azul: 1-cloro-2-metilpropano
Rojo: 1 Bromopropano
Alcoholes
O–H estiramiento de 3500-3200 cm-1
C–O estiramiento de 1260-1050 cm-1
% de Transmitancia

etanol

Número de onda (cm-1 )

Ésteres
C=O alifático estiramiento de 1750-1735 cm-1
C=O α,β-insaturado estiramiento de 1730-1715 cm-1
C–O estiramiento de 1300-1000 cm-1
Aldehídos
H-C=O estiramiento de 2830-2695 cm-1
C=O estiramiento de aldehídos alifáticos de 1740-1720 cm-1
C=O estiramiento de aldehídos α,β-insaturados de 1710-1685 cm-1
Ácidos carboxílicos

O–H estiramiento de 3300-2500 cm-1

C=O estiramiento de 1760-1690 cm-1
C–O estiramiento de 1320-1210 cm-1
O–H torsión de 1440-1395 y 950-910 cm-1
% de Transmitancia

OH

O
Ácido hexanoico

Número de onda (cm-1 )

Cetonas

C=O alifático estiramiento de 1715 cm-1

C=O α,β-insaturado estiramiento de 1685-1666 cm-1
% de Transmitancia

2-butanona

Número de onda (cm-1 )

Aminas N–H estiramiento de 3400-3250 cm-1
Amina 1a: dos bandas de 3400-3300 y 3330-3250 cm-1
Amina 2a: una banda de 3350-3310 cm-1
Amina 3a: no presentan bandas en esta region
N–H torsión (solo aminas 1as ) de 1650-1580 cm-1
C–N estiramiento (aminas aromáticas) de 1335-1250 cm-1
C–N estiramiento (aminas alifáticas) de 1250–1020 cm-1
N–H aleteo fuera del plano (solo aminas 1as y 2as ) de 910-665 cm-1
% de Transmitancia

NH2

Anilina

Número de onda (cm-1 )

Aminas N–H estiramiento de 3400-3250 cm-1
Amina 1a: dos bandas de 3400-3300 y 3330-3250 cm-1
Amina 2a: una banda de 3350-3310 cm-1
Amina 3a: no presentan bandas en esta region
N–H torsión (solo aminas 1as ) de 1650-1580 cm-1
C–N estiramiento (aminas aromáticas) de 1335-1250 cm-1
C–N estiramiento (aminas alifáticas) de 1250–1020 cm-1
N–H aleteo fuera del plano (solo aminas 1as y 2as ) de 910-665 cm-1
% de Transmitancia

H
N

dietilamina

Número de onda (cm-1 )

Aminas N–H estiramiento de 3400-3250 cm-1
Amina 1a: dos bandas de 3400-3300 y 3330-3250 cm-1
Amina 2a: una banda de 3350-3310 cm-1
Amina 3a: no presentan bandas en esta region
N–H torsión (solo aminas 1as ) de 1650-1580 cm-1
C–N estiramiento (aminas aromáticas) de 1335-1250 cm-1
C–N estiramiento (aminas alifáticas) de 1250–1020 cm-1
N–H aleteo fuera del plano (solo aminas 1as y 2as ) de 910-665 cm-1
% de Transmitancia

trietilamina

Número de onda (cm-1 )

Grupo nitro
N–O estiramiento asimétrico de 1550-1475 cm-1
N–O estiramiento simétrico de 1360-1290 cm-1
Compuestos aromáticos
C–H estiramiento de 3100-3000 cm-1
Sobretonos, bandas débiles de 2000-1665 cm-1
C–C estiramiento (en el anillo) de 1600-1585 cm-1
C–C estiramiento (en el anillo) de 1500-1400 cm-1
C–H torsión fuera del plano de 900-675 cm-1
% de Transmitancia

Tolueno

oop: out of plane

Número de onda (cm-1 )
¿Cómo analizar espectros de IR?

Empieza mirando la región de 4000-1300 cm-1 .

• Mira las bandas de estiramiento de C–H alrededor de 3000:
Izquierda Región Derecha

Enlace doble o grupo aromático 3000 Grupos alquilo

• Mira la región del carbonilo entre 1760-1690 cm-1 y:

Pregunta… Presencia de…
¿Hay alguna banda de alcohol? Grupo ác. carboxílico
¿Hay alguna banda de C–O? Grupo éster
¿Hay alguna banda de C-H de aldehído? Grupo aldehído
¿Hay alguna banda de N–H? Grupo amida
¿No se presentan las anteriores? Grupo cetona
¿Cómo analizar espectros de IR?

• Mira la región de O-H entre 3500-3200 cm-1 , si hay alguna banda

Pregunta… Presencia de…
¿Hay alguna banda de alcohol? Grupo alcohol o fenol
Además, ¿hay alguna banda delgada Amina secundaria
simple entre 3400-3250 cm-1 ?
O, ¿hay dos bandas delgadas Amina primaria
3400-3250 cm-1 ?

• Otras cosas para observar…

¿Hay estiramiento C–O? Grupo éter o éster si se presenta C=O
¿Hay estiramiento C=C? Alqueno
¿Hay estiramiento C≡C? Alquino
¿Hay bandas de estiramiento aromático? Aromático
¿Hay bandas de NO2? Nitrocompuesto
A practicar se ha dicho