Práctica 1.

Explosivos y Reacciones Violentas

Problema

Explicación del comportamiento explosivo de Triyoduro de nitrógeno.

Resultados y Discusión

Se sintetizó el Triyoduro de Nitrógeno, dando positivo a la prueba de

explosión.
La apariencia del producto es un sólido, de color muy oscuro, entre café
y morado. Al momento de hacerse la ignición se escuchó un sonido
fuerte y seco, se observó una débil nube morada después de esto.

Cuestionario
1. ¿Cuál es el nombre del explosivo obtenido en el experimento 1?
Triyoduro de nitrógeno 1- amonio / Triyoduro de nitrógeno monoamino
2. Plantee la reacción de formación del explosivo en el experimento 1

3. Proponga la reacción de descomposición del mismo.

4. Calcula la energía de los enlaces N-X aplicando la ley de Hess

(E​N-x​) para los halogenuros NX3 (X = F, Cl, I) a partir de la energía
de disociación (D) que es la energía asociada al equilibrio para
NX​3​ →​ ​ N (g) + 3X (g), las energía de atomización y el ​ΔHf (energía
asociada a la formación de NX3 (g) a partir de sus elementos en el
estado estándar)
E​N-X​ = D/3
5. El NF3 es el único de los trihalogenuros (NX3) termodinámicamente
estable. El NCl3 puro explotan violentamente y el NBr3 explota incluso a
-100 °C. Sin embargo, usted ha preparado el derivado yodado en
condiciones normales en el laboratorio, que de acuerdo con los cálculos
anteriores posee enlaces N-X más débiles.
a) Investigue la estabilidad relativa que consigue a través de su
estructura (no la molecular).
la estabilidad relativa que tiene el producto debido a su estructura es
debido a que tiene la forma de:

Esta estructura polimérica contiene NI4 tetraédricos los cuales son

unidos por un “enlace” de dos iodos (pertenecientes a dos diferentes
tetraedros), una molécula de amoniaco se colocara en el espacio
creado por dos tetraedros esta estructura tiene una entalpía de
formación de 146 kJ/mol, mientras que el NI3 molecular tiene una
entalpía de formación de 287 kJ/mol; esto nos indica que la formación
de un mol de NI3 requiere más energía (casi el doble) para formarse a
comparación de su aducto con NH3.
b) ¿Esta estabilidad relativa es suficiente para explicar por qué es
posible sintetizar este compuestos termodinámicamente inestable?
Si, dado que el NH3 forma el aducto lo cual crea una red cristalina
dando estabilidad a la molécula.

6. ¿Por qué tiene que esperar un poco para comenzar a llenar el tubo
con NO?
Antes que NO se producirá NO2 el cual no deberá estar en el tubo dado
que no reacciona con CS2 de la misma manera que el NO. El N en NO
Fungirá como agente oxidante ( pasa de N 2+ a N o) y combustible para
el CS2.

7. Escriba la reacción de producción de NO

8. ¿Por qué debe tener cuidado de no introducir aire al tubo lleno de

NO?
Hay que recordar que el nitrógeno de NO se oxida al contacto de O2
para formar NO2.

9. ¿A qué se debe la explosión?

La “explosión” se debe a que al acercar la llama a el tubo que contiene
NO y CS2 , el NO actúa como combustible y el CS2 como comburente
que como producto nos da una reacción altamente exotérmica y
violenta.
NO+ CS2------> N2+S8+CO2+SO2

10. Investigue a qué puede deberse la coloración azul que observa.

La coloración azul se debe en CS2 a que hay una formación de un
intermediario estabilizando su energía en forma de fotones, transiciones
en una longitud de ondas más larga dando ésta coloración al expresar
su energía en forma de luz y no de calor.

11. ¿Qué compuestos gaseosos podrían haberse formado? Investigue.

Se formaron N2, CO2 Y SO2
12. ¿Qué es el sólido amarillo que se queda pegado en el tubo?
Se formó S8
13. Algunos compuestos de nitrógeno son usados como explosivos
¿Por qué son explosivos? De un ejemplo.
Porque son compuestos inestables que tienen una estructura rígida en
fase sólida y al recibir un pequeño impacto se estabilizan, cambiando su
estructura en forma gaseosa. Ejemplo: La Azida de sodio es un
compuesto empleado en la bolsa de aire de los coches: su función es
actuar como un protector para el conductor si es que éste llegara a
chocar y evitar que se impacte contra el vidrio. La descomposición de la
azida de sodio produce:
2 NaN​3​ → 2Na + 3 N

Conclusiones

Bibliografía
​Jobelius, Horst H.; Scharff, Hans-Dieter (2000). "Hydrazoic Acid and Azides". ​Ullmann's
Encyclopedia of Industrial Chemistry​. Wiley-VCH. ​doi​:​10.1002/14356007.a13_193​. ​ISBN
9783527306732​.

Práctica 2. Estabilidad Relativa del Estaño (IV) y del

Plomo (IV)

Problema

A través de la síntesis de los correspondientes de amonio hexacloro

derivados y las pruebas de estabilidad realizadas, inferir cual de los dos
centros metálicos es más oxidante.

Resultados y Discusión
Se realizó la caracterización de ambos productos resultantes de la
síntesis de Plomo y de Estaño.

Se puede considerar al agua para intervenir en la estabilidad

termodinámica en el estado de oxidación. Por una parte, el estaño
puede reaccionar cuando su estado de oxidación es 2+ o 4+, siendo los
del Sn(II) como más reductores y menos covalentes que el Sn(IV) que
pueden ser más oxidantes y más covalentes. Para obtener el Sn(IV) se
utilizan ácidos que puedan oxidar el estaño (II).

Se realizaron ambas síntesis utilizando como centro metálico al estaño y

al plomo.

En las pruebas de estabilidad para cada complejo sintetizado, se buscó

poner en disolución éstos y frente a otros compuestos, no se pudo
observar el comportamiento frente a cambios de temperatura más altos,
debido a la falta del gas para la utilización del mechero.
En el complejo de estaño, el pH esperado al calentar era aćido, ya
que si ocurría una descomposición podría ocurrir la formación de cloruro
de amonio, que actúa como un ácido débil. Al realizarse la adición de
yoduro de potasio, no ocurrió ninguna reacción visible que se pudiera
cuantificar a simple vista, esperando que hubiera un intercambio de los
ligantes de cloro ligados por los del yodo, esto no ocurre por la baja
interacción que genera el estaño (IV) como oxidante para poder oxidar
al yoduro.
Para el compuesto de plomo, de igual forma podía ocurrir la
formación de cloruro de amonio para poder tener un pH ligeramente
ácido. Este compuesto al entrar en contacto con el yoduro de potasio la
disolución en el tubo de ensaye, se observa un cambio en la coloración
y en una escala redox se puede asumir que el plomo (IV) puede ser
buen oxidante frente al yoduro para poder hacer la formación de estos
aún más cuantitativa que la ya formada.

Cuestionario
1. Escriba la o las reacciones que llevó a cabo para obtener
(NH​4​)​2​SnCl​6
SnCl​4​ + 2NH​4​Cl = (NH​4​)​2​SnCl​4

2. Escriba la o las reacciones que llevó a cabo para obtener

(NH​4​)​2​PbCl​6

MnO​2​ (s) + 4HCl(ac) = MnCl​2​ (g) + 2H​2​O(l)

PbCl​2​(s) + Cl​2​(s) = PbCl​4​ (s)

PbCl​4​ (s) + 2NH​4​Cl = (NH​4​)​2​PbCl​6

3. El (NH4)SnCl6 se prepara por medio de una reacción simple de

complejación, mientras que el (NH4)2PbCl6 requiere de una
reacción redox de 2 pasos. ¿Por qué?

Para el compuesto de estaño, se partió de una sal cuyo estado de

oxidación ya se encontraba con un estado de oxidación de +4, lo
que hace más sencillo su acomplejamiento.

Por otra parte para el complejo síntetizado de plomo, se comienza

utilizando dicloruro de plomo donde, el plomo como catión se
presenta como Pb(II), éste se debe oxidar para poder presentarse
como Pb(IV) y una serie de más pasos para poder lograr
primeramente la extracción de sus electrones.

4. El cloro que no reaccionó con la disolución que contiene plomo

reacción con el NaOH de la trampa ¿Qué productos se forman en
la trampa?

2NaOH (ac) + Cl2(g) = NaCl(ac) + NaClO (ac) + H2O (l)

5. En un cuadro comparativo anote las observaciones que hizo para

cada prueba de estabilidad relativa realizada.
 (NH4)2SnCl6 (NH4)2SnCl6 (NH4)2SnCl6 (NH4)2PbCl6 (NH4)2PbCl6 (NH4)2PbCl6

Prueba 1 2 3 1’ 2’ 3’
No se pudo No se pudo
1 calentar, calentar,
turbio y sin ligero color
olor amarillo y
olor irritante

No se pudo No se pudo
2 realizar realizar
prueba prueba

Color naranja Color rojo

3 con el con el
indicador indicador

6. ¿Cuál de los compuestos es el más oxidante?

El compuesto más oxidante es el que tiene como centro metálico

al plomo con un estado de oxidación 4+

7. Ecológicamente es muy importante reciclar el plomo recobrando,

PbCl2, para posteriores prácticas. ¿Cuáles son los productos de la
descomposición térmica que llevó al cabo?

(NH4)2PbCl6 (ac) + PbCl2 (s) + 2NH4Cl(ac) + Cl2(g)

8. Mientras que todos lo halogenuros de estaño, SnX4, son sales

termodinámicamente estables que puede sintetizar y manejar con
relativa facilidad, el PbBr4 y el PbI4 no lo son. Proponga una
explicación.

En una escala de potencial redox (*recordar meter escala) donde

se observa la formación de los halógenos, bromo y yodo, se puede
apreciar que los reductores débiles lo son el yodo y bromo.
Conclusiones

Bibliografía

Práctica 3. Síntesis de Nitrodisulfonato de Potasio (Sal

de Fremy)

Problema

Proponer una estructura molecular para el K​4​[ON(SO​3​)​2​]​2​, debido a que

presenta diferente color en estado sólido y en disolución debido a sus
propiedades magnéticas.

Resultados y Discusión
Cuestionario

1. Plantee las reacciones que ha llevado a cabo para obtener la sal

de Fremy.

NaNO2 + 2NaHSO3 = HON(SO3)2 2- + MnO2(s) + 2H2O

3HON(SO3)2 2- + KMnO4 + H+ = 2ON(SO3)2 2- + MnO2(s) +

2H2O

2ON(SO3)2 2- + 4K+ = K4[ON(SO3)2]2 (s)

2. ¿Qué es el sólido café que se forma al agregar la disolución 2 y

por qué es importante que éste sólido no contamine su producto?

El sólido café es MnO2 es paramagnético que proviene de la

reducción de KMnO4, y se retira antes de mezclarse la reacción por si
hay trazas que no logran reaccionar no intervenga en el producto final,
al obstruir las mediciones de susceptibilidad magnética.

3. La sal obtenida es soluble en agua, sin embargo usted precipita el

sólido amarillo de agua. Explique.
 4. Plantee una posible ecuación para la descomposición del producto
con agua.
K4(ON(SO3)2)2 + 4H2O = 4KOH + 2NO + 4HSO3
La sal de Fremy puede comportarse con un agente oxidante para
reaccionar con el mismo.

5. Existen dos formas cristalinas distintas para la sal de Fermy en el

estado sólido (misma molécula distinta disposición de ellas a lo
largo del cristal). Con ayuda del cuadro anexo identifique las
vibraciones de su compuesto por comparación con las reportadas
en la literatura para las dos formas (llene la Tabla.)

6. Investigue las propiedades magnéticas de las dos formas para los

sólidos (triclínico y monoclínico). Compare su sal.

La Sal de Fremy cuando se encuentra en estado sólido puede

estar en diferentes estructuras cristalinas. Una de éstas es monocíclica
que se presenta como dímero, mientras su contraparte es triclínica que
es un monómero.

La forma triclínica posee una coloración cercana a un rojo ladrillo y la

monocíclica un color anaranjado tenue. En la literatura se puede
consultar que la sal de Fremy monocíclica es diamagnética y la triclínica
es paramagnética, esto se debe a que al tener diferente estructura
cristalina hacen que los pares de electrones se acomoden de diferente
manera para poder presentar una coloración diferente y diferentes
características. Se puede asumir que la Sal de Fremy sintetizada en la
sesión de laboratorio es monoclínica y un dimero, por su coloración y su
análisis de susceptibilidad magnética igual a… que no presenta
actividad; por lo que es diamagnética.

7. De acuerda con la susceptibilidad y el momento magnético que

calculó ¿Qué propiedades magnéticas presenta la sal que preparó
en estado sólido? Explique y compare con su respuesta 6.

La sal de Fremy sintetizada en las pruebas de susceptibilidad magnética

respondió como un compuesto diamagnético, por lo que se tiene la
forma cristalina monoclínica, y en disolución acuosa al estar en la
balanza magnética se comportó como paramagnética.

8. Dibuje las estructuras de Lewis para el ión nitrodisulfonato.

9. De acuerdo con la espectroscopia ESR ¿Qué propiedades

magnéticas presenta la sal que preparó en disolución? Explique
brevemente.

10. Proponga usted una estructura molecular para la sal en estado

sólido y una para la misma en disolución con base en sus
resultados (mediciones magnéticas, IR) y sus investigaciones.
Dibújela.

Para el dímero se suelen tomar en cuenta tres distintas formas en el

espectro IR.
Conclusiones

La sal de Fremy es un poderoso oxidante, de igual forma sus

propiedades magnéticas cambian si se encuentran en estado sólido o
en disolución.
En solución acuosa el ión nitrosodisulfonato ON(SO) es
paramagnético y de coloración violeta.
En estado sólido K[ON(SO)] es diamagnético y de coloración
anaranjada.

Se logró sintetizar la Sal de Fremy, y caracterizarla utilizando

susceptibilidad magnética y espectroscopia IR, con ayuda de los valores
de las vibraciones de enlace de la literatura se puede asumir la
estructura de la sal como dimero.

Bibliografia