Introducción Balance de masa Balance de energía Operación isotérmica Operación no isotérmica y estabilidad

Capítulo 4. Reactor Tanque Agitado

Continuo (RTAC)
Diseño de Reactores II

Ing. Sergio Carballo, M.Sc.

Departamento de Química
Facultad de Ciencias y Tecnología
Universidad Mayor de San Simón

Sergio Carballo 1/66

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Referencias

Gerhard Emig, Elias Klemm. Technische Chemie, Kapitel 8:

Kontinuierliche Reaktionsführung mit vollständiger
Rückvermischung der Reaktionsmasse im Reaktor (Kontinuierlich
betriebener Idealkessel und Kaskade), 5. Auflage, Springer, 2005.
James B. Rawlings, John G. Ekerdt. Chemical Reactor Analysis
and Design Fundamentals, Chapter 4: The Material Balance for
Chemical Reactors, Chapter 6: The Energy Balance for Chemical
Reactors, 2nd Edition, Nob Hill Publishing, 2012.

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Contenido

1 Introducción

2 Balance de masa

3 Balance de energía

4 Operación isotérmica

5 Operación no isotérmica y estabilidad

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Introducción

El RTAC es un reactor homogéneo que opera en forma

continua (flujos constantes de alimentación y producto).
Consiste simplemente en un tanque agitado.
Su control de temperatura es fácil de realizar.
Construir este tipo de reactor resulta económico.
La conversión de reactante(s) en producto(s) por volumen es
pequeño comparado con otros reactores de flujo.

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Reactor Tanque Agitado Continuo (RTAC)

Es un reactor de flujo.
Ṅj0 (Cj0 ), V̇0

T0

V
T
Cj Ṅj (Cj ), V̇

Figura: Esquema de un RTAC.

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Tanque agitado

Alimentación
Motor

Chaqueta de
enfriamiento

Deflector

Agitador

Producto mezclado

Figura: Esquema de un tanque agitado.

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Características del RTAC

Opera en estado estacionario:

∂Cj ∂T
= 0, =0
∂t ∂t
Mezclado ideal: las concentraciones y temperatura en el flujo de
salida (producto) son las mismas que en el interior del reactor.
Empleado, por lo general, para reacciones en fase líquida:

ρ = constante V̇ = V̇0 = constante

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Concentración y mezclado ideal

Cuando la agitación es muy intensa, de manera que se alcance un

mezclado completo o ideal de la masa de reacción en el interior del
reactor, el coeficiente de difusión efectiva en el balance diferencial de
masa tiende a infinito:
De → ∞ (1)
Como resultado del mezclado intensivo, la concentración de cualquier
especie j es la misma en cualquier posición dentro el reactor:

∂Cj ∂Cj ∂Cj

= = =0 (2)
∂x ∂y ∂z

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Temperatura y mezclado ideal

De igual manera, cuando se alcanza el mezclado ideal de la masa de

reacción, el coeficiente de conducción efectiva en el balance diferencial
de energía tiende a infinito:

λe → ∞ (3)

La temperatura es entonces uniforme en todo el volumen de reacción:

∂T ∂T ∂T
= = =0 (4)
∂x ∂y ∂z

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Transporte de masa y mezclado ideal

Durante la operación de un tanque agitado continuo, ingresa un flujo de

alimentación constante y sale, a la misma velocidad, un flujo de
producto. En el balance diferencial de masa, el término de transporte de
~ es considerable.
masa convectivo −div (Cj U)
Si se alcanza el mezclado ideal, el flux de masa −De grad Cj
ocasionado por el mezclado es igual en cualquier posición dentro el
reactor. La divergencia de este flux de masa es por tanto nulo:

div (−De grad Cj ) = 0 (5)

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Transporte de energía y mezclado ideal

Los flujos de alimentación y producto transportan energía debido a su

movimiento convectivo. Por tanto, en el balance diferencial de energía
el término −div (ρC ~ es considerable.
b P T U)

Si el mezclado es ideal,

div (−λe grad T) = 0 (6)

Sin embargo, debemos tener en cuenta que a través de las paredes del
reactor puede transferirse energía (como flujo de calor). Al resolver el
balance de energía, este intercambio de calor con los alrededores lo
consideramos cuando formulamos las condiciones de frontera.

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Balance de masa

Ya que la concentración de cada especie y la temperatura son uniformes

en todo el volumen de reacción, podemos formular un balance integral
de masa para el RTAC.
Aplicando el operador integral de volumen, el balance de masa es
Z Z Z Z
∂Cj ~ dV + div (De grad Cj ) dV + Rj dV
dV = − div (Cj U)
V ∂t V V V
(7)
que aplicando los teoremas integrales se convierte en
Z Z Z Z
d ~ · d~A + De grad Cj · d~A + Rj dV (8)
Cj dV = − Cj U
dt V A A V

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Simplificaciones en el balance de masa

A través de las paredes del reactor o a través de la superficie libre del

volumen de reacción, ingresa un flujo convectivo de material y sale
también un flujo convectivo de material. Por tanto,
Z
− Cj U ~ · d~A = Ṅj0 − Ṅj (9)
A

Las paredes del recipiente son impermeables, no puede difundirse

material a través de estas. Entonces,
Z
De grad Cj · d~A = 0 (10)
A

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Simplificaciones en el balance de masa

La velocidad de producción para cada especie es uniforme en todo el

volumen de reacción. Así pues,
Z Z
Rj dV = Rj dV = VRj (11)
V V

En estado estacionario, la acumulación de material en todo el volumen

de reacción es nulo: Z
d
Cj dV = 0 (12)
dt V

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Balance de masa para el RTAC

Con los resultados anteriores, el balance de masa para el RTAC es

0 = Ṅj0 − Ṅj + VRj (13)

Si la densidad de los flujos de alimentación y producto son iguales,

reescribimos el balance de masa como

0 = Cj0 − Cj + τ Rj (14)

donde τ = V/V̇0 , parámetro llamado tiempo espacial.

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Balance de energía
De manera análoga, podemos formular un balance integral de energía
para el RTAC:
Z Z
∂(ρC
b P T)
~ dV
dV = − div (ρCb P T U)
V ∂t V
Z Z X
+ div (λe grad T) dV + ri (−∆r H ◦ )i dV (15)
V V i

Aplicando los teoremas integrales, tenemos

Z Z
d b P T dV = − ρC ~ · d~A
ρC bPT U
dt V
Z A Z X
+ λe grad T · d~A + ri (−∆r H ◦ )i dV (16)
A V i

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Simplificaciones en el balance de energía

A través de las paredes del reactor o de la superficie libre del volumen
de reacción, ingresa un flujo convectivo de material y sale un flujo
convectivo de material que transportan energía hacia el reactor o desde
del reactor, respectivamente. Por tanto, y si consideramos un valor C bP
promedio e igual para los dos flujos,
Z
− ρC bPT U~ · d~A = Ṁ C
b P (T0 − T) (17)
A

A través de las paredes del recipiente se transfiere energía de los

alrededores hacia la masa de reacción. Del exterior al interior se
transfiere un flujo de calor, Q̇, dado por la condición de frontera
Z
λe grad T · d~A = Q̇ = UA(Ta − T) (18)
A

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Transferencia de calor en el RTAC

En la expresión
Q̇ = UA(Ta − T) (19)
U es el coeficiente global de transferencia de calor; A, la superficie de
las paredes del recipiente; Ta , la temperatura promedio de un fluido
circulante externo y T, la temperatura de la masa de reacción.

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Simplificaciones en el balance de energía

Las velocidades de reacción son uniformes en todo el volumen de

reacción. Entonces,
Z X X
◦
ri (−∆r H )i dV = V ri (−∆r H ◦ )i (20)
V i i

En estado estacionario, se cumple

Z
d
ρC
b P T dV = 0 (21)
dt V

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Balance de energía para el RTAC

De los resultados anteriores, el balance de energía para el RTAC es

X
0 = Ṁ Cb P (T0 − T) + UA(Ta − T) + V ri (−∆r H ◦ )i (22)
i

En términos de la contribución individual del flujo de

especies (incluido algún material inerte o solvente) a la capacidad
calorífica, podemos reescribir el balance de energía como
X X
0= Ṅj0 CPj (T0 − T) + UA(Ta − T) + V ri (−∆r H ◦ )i (23)
j i

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Operación isotérmica

En la operación isotérmica de un RTAC, la temperatura del flujo de

producto es la misma que la del flujo de alimentación.
El balance de masa es

0 = Ṅj0 − Ṅj + VRj (24)

y el balance de energía se reduce a

X
0 = UA(Ta − T) + V ri (−∆r H ◦ )i (25)
i

En los cálculos, se resuelve por lo general sólo el balance de masa.

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Remoción de energía

De la última expresión, tenemos

X
−Q̇ = V ri (−∆r H ◦ )i (26)
i

Para que el reactor opere a temperatura constante, la velocidad a la que

se genera o consume energía por las reacciones químicas debe ser
removida o suministrada, respectivamente, como flujo de calor a través
de las paredes del recipiente.

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Conversión en el RTAC

Si en el RTAC se efectúa una sola reacción, es útil seguir su progreso

mediante el parámetro llamado conversión.
La conversión, Xj , es el flujo de cantidad relativa de una especie de
referencia que se ha convertido en producto(s). Escogemos al reactante
limitante como especie de referencia. Así pues, si A es el reactante
limitante,
ṄA0 − ṄA
XA = (27)
ṄA0
En el caso que la densidad de los flujos de alimentación y producto sea
la misma (V̇ = V̇0 ),
CA0 − CA
XA = (28)
CA0

Sergio Carballo 23/66

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Estequiometría para una sola reacción

Consideremos la reacción general

B
GG νC C + νD D
νA A + νB B F

Podemos seguir el transcurso de esta reacción, contabilizando el flujo

molar de cada especie en términos de la conversión de A:

ṄA = ṄA0 − ṄA0 XA = ṄA0 (1 − XA )

ṄB = ṄB0 − |νB |/|νA |ṄA0 XA = ṄA0 (ṄB0 /ṄA0 − |νB |/|νA |XA )
ṄC = ṄC0 + |νC |/|νA |ṄA0 XA = ṄA0 (ṄC0 /ṄA0 + |νC |/|νA |XA )
ṄD = ṄD0 + |νD |/|νA |ṄA0 XA = ṄA0 (ṄD0 /ṄA0 + |νD |/|νA |XA )
ṄI = ṄI0 = ṄA0 (ṄI0 /ṄA0 )

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Estequiometría para una sola reacción

ṄI es el flujo molar de material inerte, que permanece constante porque

no se consume ni produce en el reactor.
Si la reacción se efectúa en fase líquida, V̇ = V̇0 . Así que podemos
reescribir las expresiones anteriores como

CA = CA0 − CA0 XA = CA0 (1 − XA )

CB = CB0 − |νB |/|νA |CA0 XA = CA0 (CB0 /CA0 − |νB |/|νA |XA )
CC = CC0 + |νC |/|νA |CA0 XA = CA0 (CC0 /CA0 + |νC |/|νA |XA )
CD = CD0 + |νD |/|νA |CA0 XA = CA0 (CD0 /CA0 + |νD |/|νA |XA )
CI = CI0 = CA0 (CI0 /CA0 )

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Reacción irreversible de primer orden

Consideremos la reacción irreversible de primer orden

A A B, r = kCA

en fase líquida.
Aplicando el balance de masa para A, tenemos la ecuación algebraica

0 = CA0 − CA + τ RA
= CA0 − CA − τ r
= CA0 − CA − kτ CA (29)

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Reacción irreversible de primer orden

Despejando CA , obtenemos
CA0
CA = (30)
1 + kτ
En términos de conversión, podemos reescribir la solución como
kτ
XA = (31)
1 + kτ
Ambas formas de solución se grafican en las siguientes figuras para
distintos valores de la constante de velocidad k y tiempo espacial τ .

Sergio Carballo 27/66

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Reacción irreversible de primer orden

1
Concentración relativa de A, CA /CA0

0,8

0,6
k = 0,5
0,4 1
2
0,2 5

0
0 1 2 3 4 5
Tiempo espacial, τ

Figura: Reacción irreversible de primer orden en un RTAC isotérmico.

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Reacción irreversible de primer orden

0,8 5

Conversión de A, XA
2
0,6 1
k = 0,5
0,4

0,2

0
0 1 2 3 4 5
Tiempo espacial, τ

Figura: Reacción irreversible de primer orden en un RTAC isotérmico.

Sergio Carballo 29/66

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Reacción irreversible de primer orden

La concentración de B se determina fácil y directamente a partir de la

estequiometría de la reacción:

CB = CA0 + CB0 − CA (32)

o también
CB = CB0 + CA0 XA (33)

Sergio Carballo 30/66

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Reacción irreversible de segundo orden

Consideremos la reacción irreversible de segundo orden

A A B, r = kCA2

en fase líquida.
El balance de masa para A resulta en

0 = CA0 − CA + τ RA
= CA0 − CA − τ r
= CA0 − CA − kτ CA2 (34)

que es una ecuación algebraica de segundo grado.

Sergio Carballo 31/66

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Reacción irreversible de segundo orden

Resolviendo para CA , tenemos

√
−1 + 1 + 4CA0 kτ
CA = (35)
2kτ
o en términos de conversión, la solución es
√
1 + 2CA0 kτ − 1 + 4CA0 kτ
XA = (36)
2CA0 kτ
Las siguientes figuras muestran la solución y la comparan con la
solución para la reacción de primer orden.

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Reacción irreversible de segundo orden

1

0,8

Concentración de A, CA 0,6
segundo orden
0,4
primer orden

0,2

0
0 1 2 3 4 5
Tiempo espacial, τ

Figura: Reacciones irreversibles de segundo y primer orden en

un RTAC isotérmico, CA0 = 1, k = 1.

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Reacción irreversible de segundo orden

1

0,8
Conversión de A, XA

primer orden
0,6
segundo orden

0,4

0,2

0
0 1 2 3 4 5
Tiempo espacial, τ

Figura: Reacciones irreversibles de segundo y primer orden en

un RTAC isotérmico, CA0 = 1, k = 1.

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Otra reacción irreversible de segundo orden

Otra reacción irreversible de segundo orden es

A + B A C, r = kCA CB

Escribiendo los balances de masa para las especies A y B, tenemos

0 = CA0 − CA + τ RA = CA0 − CA − τ r
= CA0 − CA − kτ CA CB (37)
0 = CB0 − CB + τ RB = CB0 − CB − τ r
= CB0 − CB − kτ CA CB (38)

Combinando los dos balance encontramos que

CB = CA − CA0 + CB0 (39)

Sergio Carballo 35/66

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Otra reacción irreversible de segundo orden

Insertando la última expresión en el balance de masa para A da

0 = CA0 − CA − kτ CA (CA − CA0 + CB0 ) (40)

Esta ecuación algebraica tiene como solución

p
(CA0 − CB0 )kτ − 1 + [1 − (CA0 − CB0 )kτ ]2 + 4CA0 kτ
CA =
2kτ
(41)
y la concentración de B está dada por
p
(CB0 − CA0 )kτ − 1 + [1 − (CB0 − CA0 )kτ ]2 + 4CB0 kτ
CB =
2kτ
(42)

Sergio Carballo 36/66

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Reacción reversible de primer orden

Consideremos ahora la reacción reversible de primer orden

B
GG B,
A F r = k1 CA − k−1 CB

en fase líquida.
Los balances de masa para A y B son

0 = CA0 − CA + τ RA = CA0 − CA − τ r
= CA0 − CA − k1 τ CA + k−1 τ CB (43)
0 = CB0 − CB + τ RB = CB0 − CB + τ r
= CB0 − CB + k1 τ CA − k−1 τ CB (44)

Observemos que CA + CB = CA0 + CB0 permanece constante.

Sergio Carballo 37/66

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Reacción reversible de primer orden

Reescribimos el balance de masa para A como

0 = CA0 − CA − k1 τ CA + k−1 τ (CA0 + CB0 − CA ) (45)

Esta ecuación tiene como solución

CA0 + (CA0 + CB0 )k−1 τ
CA = (46)
1 + (k1 + k−1 )τ

Sergio Carballo 38/66

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Reacción reversible de primer orden

La concentración de B es
CB0 + (CA0 + CB0 )k1 τ
CB = (47)
1 + (k1 + k−1 )τ

En las siguientes figuras se grafican los resultados para un conjunto

particular de valores de los parámetros cinéticos.

Sergio Carballo 39/66

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Reacción reversible de primer orden

1
CA (t)
Concentración de especies, Cj

0,8
CB∗

0,6

0,4
CA∗
0,2
CB (t)
0
0 1 2 3 4 5
Tiempo espacial, τ

Figura: Reacción reversible de primer orden en un RTAC isotérmico, CA0 = 1,

CB0 = 0, k1 = 1, k−1 = 0,5.

Sergio Carballo 40/66

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Reacción reversible de primer orden

1

0,8
XA∗

Conversión de A, XA 0,6

0,4

0,2

0
0 1 2 3 4 5
Tiempo espacial, τ

Figura: Reacción reversible de primer orden en un RTAC isotérmico, CA0 = 1,

CB0 = 0, k1 = 1, k−1 = 0,5.

Sergio Carballo 41/66

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Dos reacciones en serie

Consideremos las reacciones irreversibles

A A B, r1 = k1 CA
B A C, r2 = k2 CB

en fase líquida.
Los balances de masa para las tres especies son

0 = CA0 − CA + τ RA = CA0 − CA − k1 τ CA (48)

0 = CB0 − CB + τ RB = CB0 − CB + k1 τ CA − k2 τ CB (49)
0 = CC0 − CC + τ RC = CC0 − CC + k2 τ CB (50)

Sergio Carballo 42/66

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Dos reacciones en serie

Resolviendo las ecuaciones, encontramos

CA0
CA = (51)
1 + k1 τ
CB0 + (CA0 + CB0 )k1 τ
CB = (52)
(1 + k1 τ )(1 + k2 τ )
CC = CA0 + CB0 + CC0 − CA − CB (53)

Sergio Carballo 43/66

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Dos reacciones en serie

1
Concentración de especies, Cj

0,8
CA (t)
CC (t)
0,6

0,4 CB (t)

0,2

0
0 1 2 3 4 5
Tiempo espacial, τ

Figura: Dos reacciones de primer orden en serie en un RTAC isotérmico,

CA0 = 1, CB0 = CC0 = 0, k1 = 2, k2 =1.

Sergio Carballo 44/66

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Dos reacciones en paralelo

Ahora consideremos las reacciones en paralelo

A A B, r1 = k1 CA
A A C, r2 = k2 CA

en fase líquida.
Los balances de masa para las tres especies son

0 = CA0 − CA + τ RA = CA0 − CA − k1 τ CA − k2 τ CA (54)

0 = CB0 − CB + τ RB = CB0 − CB + k1 τ CA (55)
0 = CC0 − CC + τ RC = CC0 − CC + k2 τ CA (56)

Sergio Carballo 45/66

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Dos reacciones en paralelo

Resolviendo para las concentraciones, encontramos

CA0
CA = (57)
1 + (k1 + k2 )τ
CB0 (1 + k2 τ ) + (CA0 + CB0 )k1 τ
CB = (58)
1 + (k1 + k2 )τ
CC = CA0 + CB0 + CC0 − CA − CB (59)

Sergio Carballo 46/66

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Dos reacciones en paralelo

1

Concentración de especies, Cj
0,8
CA (t)
0,6 CC (t)

0,4
CB (t)

0,2

0
0 0,5 1 1,5 2 2,5 3
Tiempo espacial, τ

Figura: Dos reacciones de primer orden en paralelo en un RTAC isotérmico,

CA0 = 1, CB0 = CC0 = 0, k1 = 1, k2 = 2.

Sergio Carballo 47/66

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Operación no isotérmica

En el caso de reacciones extremadamente exotérmicas o

endotérmicas, mantener constante la temperatura del RTAC es
técnicamente difícil de realizar.
A veces la operación isotérmica no es deseable. Por ejemplo, para
reacciones irreversibles exotérmicas, la energía generada puede
ser utilizada para aumentar la temperatura del reactor y así
incrementar la velocidad de las reacciones, lo que se traduce en
conversiones más elevadas.
Por lo general, por razones de seguridad, aspectos técnicos o
relacionados con la calidad del producto, no debemos sobrepasar
una temperatura máxima, Tmáx. , de operación.

Sergio Carballo 48/66

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Operación adiabática

En la operación adiábatica del RTAC, no se intercambia calor con los

alrededores a través de las paredes del recipiente.
El balance de masa es

0 = Ṅj0 − Ṅj + VRj (60)

y el balance de energía queda

X
b P (T0 − T) + V
0 = Ṁ C ri (−∆r H ◦ )i (61)
i

Debemos resolver simultáneamente los balances de masa y energía. Por

lo general, su solución es numérica.

Sergio Carballo 49/66

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Operación adiabática para una sola reacción

Consideremos la reacción irreversible de primer orden

A A Producto(s), r = kCA

en fase líquida.
El análisis siguiente puede aplicarse y extenderse a otros tipos de
reacciones descritas por una sola estequiometría. Como por ejemplo:

A A Producto(s), r = kCA2
A + B A Producto(s), r = kCA CB
B
GG B,
A F r = k1 CA − k−1 CB

Sergio Carballo 50/66

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Operación adiabática para la reacción de primer orden

Formulando el balance de masa para A, tenemos

0 = ṄA0 − ṄA + VRA

= ṄA0 − ṄA − Vr (62)

que reescrito en términos de conversión es

ṄA0 XA = Vr (63)

Escribimos el balance de energía para la operación adiabática:

b P (T0 − T) + Vr(−∆r H ◦ )
0 = Ṁ C (64)

Sergio Carballo 51/66

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Operación adiabática para la reacción de primer orden

Combinando las ecuaciones (63) y (64), obtenemos

b P (T − T0 ) = ṄA0 (−∆r H ◦ )XA
Ṁ C (65)

Reescribiendo, para T tenemos

ṄA0 (−∆r H ◦ )
T = T0 + XA (66)
Ṁ C
bP

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Cambio de temperatura adiabática

La diferencia máxima de temperatura se alcanza cuando la conversión

de la reacción es completa (XA = 1). Llamamos a esta diferencia el
cambio de temperatura adiábatica, ∆Tad. :

ṄA0 (−∆r H ◦ )
Tmáx. − T0 = ∆Tad. = (67)
Ṁ C
bP

Así pues, en una operación adiabática la temperatura varia en forma

lineal con la conversión:

T = T0 + ∆Tad. XA (68)

Esta ecuación determina la trayectoria o línea de operación adiabática.

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Operación adiabática para la reacción de primer orden

Retomamos el balance de masa y lo desarrollamos:

ṄA0 XA = Vr (69)
CA0 V̇0 XA = VkCA0 (1 − XA ) (70)
XA = kτ (1 − XA ) (71)

Despejamos XA para obtener

kτ
XA = (72)
1 + kτ

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Operación adiabática para la reacción de primer orden

La constante de velocidad k varía con la temperatura de acuerdo la

expresión de Arrhenius. Escribimos entonces
E


k0 exp − RT τ
XA = E

(73)
1 + k0 exp − RT τ

Esta ecuación junto con la trayectoria adiabática, reescrita como

1
XA = (T − T0 ) (74)
∆Tad.
determinan el estado o condiciones de operación del reactor.

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¿Solución numérica o gráfica?

Podemos resolver simultáneamente las dos ecuaciones algebraicas por

métodos numéricos, y así encontrar los valores para XA y T.
Otra forma consiste en graficar las dos ecuaciones y hallar la solución
como la intersección de las dos curvas.
No siempre es posible manipular los balances de masa y energía para
resolverlos gráficamente, en particular cuando tratamos múltiples
reacciones. Sin embargo, la solución gráfica nos brinda fácil y
rápidamente información sobre la estabilidad de operación del RTAC.

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Estado de operación adiabático

1

0,8

Conversión de A, XA
∆r H ◦ > 0
0,6

0,4
∆r H ◦ < 0
0,2

0
250 300 350 400 450 500
Temperatura, T/K

Figura: Estado de operación para una reacción irreversible en

un RTAC adiabático.

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Estado de operación adiabático

1
XA∗
0,8
Conversión de A, XA

0,6

0,4

0,2

0
300 350 400 450 500
Temperatura, T/K

Figura: Estado de operación para una reacción reversible en

un RTAC adiabático, ∆r H ◦ < 0.

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Estabilidad térmica de un RTAC

Para una reacción irreversible endotérmica existe sólo una intersección,

que corresponde a un estado de operación estable.
Verificamos también un estado estable para una reacción exotérmica,
cuando la pendiente de la trayectoria adiabática es mayor que la
tangente en el punto de inflexión de la función XA (T).
Cuando se efectúan reacciones exotérmicas, es posible encontrar
múltiples estados estacionarios de operación para el RTAC. En la
siguiente figura, el estado de operación 5 es inestable.
Un criterio simple para que un estado de operación sea estable es
 
 dXA 
  < 1 (75)
 dT 
τ ∆T ad.

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Estabilidad térmica de un RTAC

1 8 9
7

0,8 6
Conversión de A, XA

0,6
5
0,4

0,2
4
1 2 3
0

250 300 350 400 450 500

Temperatura, T/K

Figura: Múltiples estados estacionarios en un RTAC, ∆r H ◦ < 0.

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Estabilidad térmica de un RTAC

550
9

Temperatura de operación, T/K

500 8
7
450
6
ignición
400

350 extinción 4

300 3
2
1
250

200
240 260 280 300 320 340
Temperatura de alimentación, T0 /K

Figura: Diagrama de ignición-extinción.

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Operación politrópica

Si el RTAC no opera adiábatica ni isotérmicamente, hablamos de una

operación politrópica.
En este caso, el balace de masa es

0 = Ṅj0 − Ṅj + VRj (76)

y el balance de energía,
X
b P (T0 − T) + UA(Ta − T) + V
0 = Ṁ C ri (−∆r H ◦ )i (77)
i

Los balances de masa y energía deben resolverse simultáneamente. Por

lo general, su solución es numérica.

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Operación politrópica para la reacción de primer orden

Escribimos el balance de masa para A:

0 = ṄA0 − ṄA + VRA (78)

o bien
ṄA0 XA = Vr (79)
Formulamos el balance de energía:
b P (T0 − T) + UA(Ta − T) + Vr(−∆r H ◦ )
0 = Ṁ C (80)

Combinamos ambos balances, ecuaciones (79) y (80), para obtener

b P (T0 − T) + UA(Ta − T) + ṄA0 (−∆r H ◦ )XA
0 = Ṁ C (81)

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Operación politrópica para la reacción de primer orden

Desarrollamos el balance de masa:

ṄA0 XA = Vr (82)
CA0 V̇0 XA = VkCA0 (1 − XA ) (83)
XA = kτ (1 − XA ) (84)

Despejamos XA para obtener

kτ
XA = (85)
1 + kτ

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Operación politrópica para la reacción de primer orden

La constante k varía con la temperatura según Arrhenius. Entonces,

E


k0 exp − RT τ
XA = E

(86)
1 + k0 exp − RT τ

Reescribimos el balance de energía, ecuación (81), como

1 1 UA
XA = (T − T0 ) + (T − Ta ) (87)
∆Tad. ∆Tad. Ṁ C
bP

Debemos resolver estas dos ecuaciones algebraicas para encontrar las

condiciones de operación del RTAC politrópico, lo que es posible por
métodos gráficos.

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Estado de operación politrópico

1

0,8 politrópico
Conversión de A, XA

0,6

0,4 adiabático

0,2

0
250 300 350 400 450 500
Temperatura, T/K

Figura: Estado de operación para una reacción irreversible en un RTAC

politrópico y adiabático, ∆r H ◦ < 0.

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