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Chimie générale - Atomistique

Construction du diagramme énergétique de molécule simple

La construction du diagramme énergétique des orbitales moléculaires


peut être accompli en procédant ainsi :
- Placer les niveaux énergétiques des OA des atomes impliqués sur
une échelle d’énergie, tout en indiquant les électrons de valence,
- représenter les niveaux d’énergie des orbitales moléculaires et
montrer les OA combinées,
- répartir les électrons de valence des atomes sur les orbitales
moléculaires en respectant :
 le principe de stabilité,
 le principe d’exclusion Pauli,
 la règle de Hund,

Diagramme énergétique et propriétés de la molécule


Le diagramme énergétique d’une molécule constitue une base pour la
détermination de l’indice de liaison (ou nombre de liaison) et les
propriétés magnétiques.

Indice (ou nombre) de liaison (ω)

Le nombre de liaison renseigne sur la force de la liaison. Plus ω est


grand plus la liaison est forte et sa longueur est courte.
Si ω est nul, aucune liaison ne peut être assurée et la molécule ne peut pas
exister

nombre d'électrons liants - nombre d'électrons non liants


ω = 2

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Faculté des Sciences Semlalia - Université Cadi Ayyad
Marrakech
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Propriétés magnétiques
Les propriétés magnétiques de la molécule sont liées à son moment
magnétique global.
- Si les électrons de la molécule sont appariés (absence d’électrons
célibataires) le moment magnétique global est nul et la molécule
est dite diamagnétique.
- Dans le cas où il y a présence d’électrons célibataires, le moment
magnétique global est non nul et par conséquent la molécule est
paramagnétique.

Diagrammes énergétiques de molécules diatomiques


Molécules homonucléaires

- Cas de H2
Structure électronique de 1H : 1s1

Configuration électronique de H2 : σs2


ω = 1 ; Type de liaison : σ
Représentation de Lewis : H-H
La molécule est diamagnétique (tous les électrons sont appariés)

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- Cas de He2
Structure électronique de 2He : 1s2

Configuration électronique de He2 : σs2 σs*2


ω = 0 ; Absence de liaison (He2 n’existe pas).

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- Cas de B2
Couche de valence de 5B : 2s2 2p1

Configuration électronique de B2 : σs2 σs*2 (πx1 , πy1 )


ω=1; 1 liaison de type π
Représentation de Lewis:
La molécule est paramagnétique (présence de 2 électrons célibataires).

Remarques :
 En raison du fait que les orbitales atomiques s et p ont des énergies
très voisines, il y présence d’interaction s-p, et par conséquent πx et πy
sont plus stables que σz .
 L’interaction s-p est aussi présente dans le cas des molécules C2 et
N2.

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- Cas de O2
Couche de valence de 8O : 2s2 2p4

Configuration électronique de O2 : σs2 σs*2 σz2 (πx2, πy2)(πx*1 , πy*1)


ω = 2 ; Type de liaisons : σ + π
Représentation de Lewis:
La molécule est paramagnétique (présence de 2 électrons célibataires)

Remarque:
Dans ce cas, il y a absence d’interaction s-p, et par conséquent
l’énergie de σz est plus faible que celles de πx et πy.
L’interaction s-p est aussi absente dans le cas de F2.

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Molécules hétéronucléaires

Les OA de l’atome le plus électronégatif de la molécule


hétéronucléaire ont des énergies plus faibles. Par conséquent, les orbitales
moléculaires πx et πy de la molécule sont plus stables que σz (il y a
toujours interaction s-p ).

- Cas de NO
Couches de valence : 7N : 2s2 2p3 ; 8O : 2s2 2p4

N.B. : (O) > (N)

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Configuration électronique de NO :
σs2 σs*2 (πx2, πy2) σZ2(π*x , π*y )1
ω = 2,5 ; Type de liaisons : σ + 1,5 π
Représentation de Lewis :
La molécule est paramagnétique (présence de 1 électron célibataire)

- Cas de HF
Configurations électroniques de valence de 9F : 2s2 2p5 et de 1H : 1s1
Les énergies de ces orbitales atomiques sont:
E1s (H) = - 13,6 eV
E2s (F) = - 42,6 eV
E2p (F) = - 18,7 eV

Les orbitales 1s (H) et 2p (F) ont des énergies relativement proches ; elles
peuvent donc se combiner pour donner lieu à deux orbitales moléculaires
σsp et σsp*.

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Configuration électronique de HF : 2s2 σsp2(2 px2, 2py2)


ω = 1 ; nature de la liaison : σ
Structure de Lewis :
La molécule est diamagnétique (tous les électrons sont en paires)

Les orbitales moléculaires 2s, 2px et 2py sont non liantes. Elles ne
participent pas à la stabilité de la molécule.

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