Determinación Electrolítica del Cobre

1. Introducción

Como vimos en la anterior practica pudimos constatar que además de la masa y el volumen
que son las propiedades físicas de mayor uso para la determinación de analitio
cuantitativamente, existen otras propiedades como la capacidad de absorción o transmisión de
la intensidad de luz, pero existen también otras propiedades que tienen los elementos y ene
esta practica en particular veremos las propiedades eléctricas que tienen y de que tan útiles son
para la determinación cuantitativa de un analito.

El campo que estudia estas propiedades eléctricas se denomina química electroanalítica, y por
las técnicas que se utilizan en este campo que podremos determinar la cantidad de analito en
una muestra problema, en nuestro caso determinaremos la cantidad de cobre de una muestra.

2. Objetivos
2.1. Objetivo General

El objetivo general de la siguiente práctica es:

 Realizar la determinación electrolítica del cobre.

2.2. Objetivos Específicos

Los objetivos específicos de la práctica son:

 Conocer una celda electrolítica.

 Conocer los diferentes tipos de electrodos utilizados en la electrólisis.
 Relacionar las unidades eléctricas en los cálculos estequiométricos de las reacciones
químicas.

3. Fundamento teórico

Introducción a la química electroanalítica

La química electroanalítica abarca un grupo de métodos analíticos cuantitativos basados en las

propiedades eléctricas de una disolución de analito cuando forma parte de una celda
electroquímica. Las técnicas electroanalíticas son capaces de proporcionar límites de detección
excepcionalmente bajos y una abundante información de caracterización que describe sistemas
tratables electroquímicamente. Tal información incluye la estequiometria y la velocidad de
transferencia de carga interfacial, la velocidad de transferencia de masa, la extensión de la
adsorción o de la quimiosorción y las constantes de velocidad y de equilibrio de las reacciones
químicas.
Los métodos electroanalíticos tienen ciertas ventajas de carácter general sobre otros tipos de
procedimientos. En primer lugar, las medidas electroquímicas son a menudo específicas para
un estado de oxidación particular de un elemento. Una segunda ventaja importante de los
métodos electroquímicos es que la instrumentación es relativamente económica. Una tercera
característica de ciertos métodos electroquímicos, que puede ser una ventaja o una desventaja,
es que proporcionan información sobre las actividades en vez de las concentraciones químicas.

Celdas electroquímicas

Una celda electroquímica de corriente continua consta de dos conductores eléctricos llamados
electrodos, cada uno sumergido en una disolución adecuada de electrolito. Para que circule
una corriente en una celda es necesario (1) que los electrodos se conecten externamente
mediante un conductor metálico, (2) que las dos disoluciones de electrolito estén en contacto
para permitir el movimiento de iones de una a otra y (3) que pueda tener lugar una reaccion de
transferencia de electrones en cada uno de los dos electrodos.

Celdas galvánicas y electrolíticas

La reacción neta que tiene lugar en la celda donde se trabajan en dos soluciones es la suma de
dos reacciones de semi-celda, este tipo de celdas funcionan de manera que producen energía
eléctrica se llaman celdas galvánicas. Y por el contrario, las celdas electrolíticas consumen
energía eléctrica.

Ánodos y cátodos

Por definición, el cátodo de una celda electroquímica es el electrodo en el que tiene lugar la
reducción, mientras que el ánodo es el electrodo en el que tiene lugar la oxidación. Estas
definiciones se aplican tanto a las celdas galvánicas como a las electrolíticas.

Tipo de métodos electroanalíticos

Se han propuesto una amplia variedad de métodos analíticos. Estos métodos se dividen en
métodos interfaciales y métodos del seno de la disolución, siendo los primeros los que tienen
mayor aplicación. Los métodos interfaciales se basan en fenómenos que tienen lugar en la
interface entre las superficies de los electrodos y la delgada capa delgada de disolución
justamente adyacente a estas superficies. Por el contrario, los métodos del seno de la
disolución se basan en fenómenos que ocurren en el seno de la disolución, haciéndolo todos
los esfuerzos para impedir los efectos interfaciales.

Los métodos interfaciales se pueden dividir en dos grandes categorías, estáticos y dinámicos,
en función de cómo operan las celdas electroquímicas, en ausencia o en presencia de corriente.

Culombimetría
Tres métodos electroanalíticos se basan en la oxidación o reducción electrónica de un analito
durante un tiempo suficiente para asegurar su conversión cuantitativa a un nuevo estado de
oxidación. Estos métodos son: la culombimetría a potencial constante, la culombimetría a
intensidad constante, o las valoraciones culombimétricas y la electrogravimetría.

En los métodos electrogravimétricos se pesa el producto de la electrolisis que se deposita

sobre uno de los electrodos. Por otra parte, en los procedimientos culombimétricos, es la
cantidad de electricidad necesaria para completar la electrolisis la que sirve como medida de la
cantidad de analito presente.los tres métodos, en general, una moderada selectividad,
sensibilidad y rapidez, en muchos casos, están entre los métodos mas exactos y precisos al
alcance del químico, siendo frecuentes imprecisiones relativas de unas decimas por ciento,
además que estos métodos no requieren de calibración frente a patrones.

Métodos Electrogravimétricos

Desde finales del siglo XIX se ha utilizado la precipitación electroanalítica para la

determinación gravimétrica de los metales. En la mayoría de los análisis, el metal se deposita
sobre un cátodo de platino de peso conocido y se determina el aumento en la masa. Una
excepción importante a este procedimiento incluye la deposición anódica de plomo, en forma
de dióxido de plomo sobre platino y la de cloruro, en forma de cloruro de plata, sobre plata.

Hay dos clases generales de métodos electrogravimétricos. En uno de ellos, no se controla el

potencial del electrodo de trabajo y el potencial aplicado a la celda se mantiene mas o menos
constante que proporcione una corriente lo suficientemente alta para completar la electrolisis
en un tiempo razonable. La segunda clase de método electrogravimétrico es el método de
potencial controlado o método potenciostático.

4. Procedimiento Experimental
4.1. Materiales, Equipos y Reactivos

 Vaso de precipitado de 250mL.

 Balanza analítica.
 Estufa.
 Agitador magnético.
 Equipo de electrólisis.
 Electrodo de platino en espiral.
 Electrodo de platino en canastillo.
 Alambre de cobre o solución de cobre.
 Urea.
 Acido nítrico.
 Alcohol etílico.
 Acido sulfúrico concentrado.

4.2. Procedimiento
Limpie los electrodos de platino sumergiéndolos en acido nítrico caliente 1 a 3 durante unos 5
minutos. Luego enjuáguelos con agua del grifo y con agua destilada. Coloque el electrodo
canastillo de platino sobre un vidrio reloj y séquelo en una estufa a 100ºC. Enfríe el cátodo en
el desecador y luego péselo en una balanza analítica. Evite tocar con los dedos el canastillo, ya
que podría dejar grasa en la superficie y evitar que el cobre se adhiera.

La solución que se va a someter a la electrolisis debe contener 2mL de acido sulfúrico y 1mL
de acido nítrico (nota 1) por cada 100mL. Su instructor le proporcionara una solución o una
muestra solida (nota 2). Conecte los electrodos al aparato en forma adecuada, coloque el
ánodo en espiral dentro del canastillo. Asegúrese que los electrodos no se toquen. Se debe
dejar libre de la solución aproximadamente 1cm de la parte superior del cátodo. Si es
necesario la solución se puede diluir con agua destilada.

Encienda el agitador y cierre el circuito para empezar la electrolisis, solo debe pasar una
corriente pequeña, ya que la resistencia es elevada. En forma gradual, disminuya la resistencia
hasta que la corriente sea de 2 a 4 A y el voltaje este por debajo de 4V (nota 3). Realice la
electrólisis a este voltaje hasta que desaparezca el color azul del cobre (por lo general de 30 a
40 minutos). Agregue 0.5g de urea (nota 4), continúe la electrólisis durante 15 minutos mas y
luego agregue suficiente agua para cubrir el cátodo por completo (nota 5). Continúe la
electrolisis durante 10 minutos utilizando una corriente de 0.5 A y si no se deposita cobre la
superficie del cátodo (color rojizo), la deposición a concluido.

Para detener la electrólisis, apague el agitador pero en este momento no interrumpa la

corriente. Quite el soporte que esta debajo del vaso y con lentitud bájelo con una mano
mientras lava la superficie expuesta del cátodo con un chorro de agua del frasco de lavado.
Tan pronto como el cátodo este fuera de la solución, corte la corriente y sumerja los electrodos
en un vaso con agua destilada. Lave los electrodos con una segunda porción de agua destilada
y saque el cátodo. Sumerja el cátodo en un vaso que contiene alcohol y luego coloque el
electrodo en un vidrio de reloj o un vaso de precipitados en la estufa de secado durante 5
minutos a 100ºC (nota 6). Enfríe el electrodo a temperatura ambiente y luego péselo con
exactitud.

Si utilizo una solución ya preparada, indique el peso total del cobre en la solución o si fuera
una muestra solida, indique el % del metal de la muestra.

El cobre se quita del electrodo colocándolo en acido nítrico caliente durante 1 a 3 minutos.
Luego enjuague bien el electrodo con agua del grifo y luego con agua destilada.

Nota 1. El acido nítrico mejora la deposición del cobre al prevenir que se produzca hidrogeno
en el cátodo.

Nota 2. Esta solución se puede preparar disolviendo un alambre de cobre puro en acido nítrico.
Nota 3. Si no se cuenta con un agitador, la electrólisis se puede realizar utilizando una
corriente de 0.5 A. En este caso la electrólisis se debe dejar durante toda la noche.

Nota 4. El nítrico evita la deposición completa del cobre y se elimina por medio de la urea de
acuerdo con la ecuación.

Nota 5. Si la solución no se va utilizar para análisis posteriores, se pueden tomar unas cuantas
gotas con una pipeta para hacer una prueba con amoniaco concentrado. El color azul oscuro
del complejo cobre amónico indica que el cobre todavía no se termino de depositar.

Nota 6. No caliente el electrodo más de este tiempo, ya que la superficie del cobre se puede
oxidar con facilidad.

5. Datos, Cálculos y Resultados y Discusión

En esta ocasión utilizamos un equipo de electrolisis para realizar la determinación de la

cantidad de cobre presente en una muestra, la muestra era un alambre cobre y lo pesamos en
primera instancia, luego lo disolvimos con la ayuda de acido nítrico y la solución tuvo un
color verde, luego se procedió a conectar el equipo de electrolisis, es decir, los electrodos
fueron conectados adecuadamente y luego en la solución que contenía el cobre se introdujo los
electrodos, donde esta solución estaba conectada a un agitador magnético, y se procedió a
encender el equipo de electrolisis como también el agitador magnético, luego de unos 30
minutos la solución se volvió incolora y además el canastillo (electrodo: cátodo) se coloreo de
un color cobre (pardo rojizo), se le agrego urea y después se espero unos 10 minutos mas y se
concluyo con la electrolisis, se saco los electrodos y se procedió a secarlos para luego
pesarlos.

A continuación se mostrara la cantidad de cobre que se peso inicialmente como también la

masa del canastillo sin electrolisis y después de la electrolisis.

Este es el porcentaje presente en la muestra.

6. Observaciones, Conclusiones y Recomendación

Observaciones

Las observaciones son las siguientes:

 Para poder diluir la muestra que contenía el cobre se le dejo reposar en acido nítrico,
para después se agito y de esa forma se diluyo por completo en la solución, esta a su
vez tenia un color verdoso.
 Por otra parte se lavo los electrodos de platino en acido nítrico caliente durante unos 3
a 5 minutos, luego se los enjuago y se procedió a secarlos en la estufa, se los dejo
enfriar y luego se procedió a pesarlos, es especial se peso el canastillo que es el cátodo
donde se recogerá el analito a determinar.
 Luego se prepara la solución añadiéndole la disolución de cobre en acido nítrico y la
cantidad necesaria de acido sulfúrico, todo eso en agua destilada.
 Es equipo de electrolisis trabajo a una intensidad de 1.5 amperios durante unos 30
minutos, luego se le agrega un poco mas de agua y urea, el agua mas que todo para que
las parte que no fue sumergida del electrodo pueda mostrarnos si la solución aun
contiene cobre.
 Debemos mencionar que el cátodo cambio de color, o mejor dicho adsorbió cobre en
su superficie que coloreo de un pardo rojizo (también llamado color cobre). Luego de
añadirle la urea y el agua pudimos constatar que aun había algo de cobre en la
solución, pero no era una cantidad muy relevante. En el ánodo se formaron unas
burbujas de hidrogeno.
 Luego de retirar el vaso que contenía la solución de la muestra, se desconecta la
corriente y los electrodos se sumergen en agua destilada, para después enjuagarlos y
secarlos en la estufa para luego pesar el cátodo.

Conclusiones

Las conclusiones de la práctica son:

 Se conoció una celda de electrolisis que nos sirvió para poder lograr la determinación
del cobre en una muestra por medio de sus propiedades eléctricas, en este caso
utilizamos una celda electrolítica.
 En lo que se refiere a los electrodos que se utilizan en la electrolisis, debemos
mencionar que en general los electrodos que se utilizan son dos, el electrodo de
referencia y el electrodo de trabajo y es en este último donde se efectúa la reacción
analítica.
 En muchas de los métodos electroanalíticos requerimos saber por lo menos la
intensidad de corriente a la cual se trabaja ya que de ese modo podremos encontrar la
concentración del analito problema, pero el mayor vínculo que se dan en estas
 reacciones es por el potencial que se produce en una reacción química en especial
cuando se oxida o reduce un elemento.

Recomendaciones

Las recomendaciones para la práctica son las siguientes:

 Se debe procurar que el lavado inicial de los electrodos se realicen por un mayor
tiempo del que se recomienda en el procedimiento, eso para estar seguros que los
electrodos estén completamente limpios.
 Los electrodos dentro de la solución problema deben procurarse que no estén en
contacto tanto entre si como con el agitador magnético.
 Cuando se este finalizando de utilizar el equipo de electrolisis, primeramente se debe
parar el agitador y luego retirar la solución que se agitaba, luego recién se podrá
desconectar la corriente eléctrica, y proceder a su enjuague y secado posterior. En caso
de desconectar la corriente antes de retirar la solución, se podría perder gran parte (si
no es toda) del cobre que se adhirió al canastillo.

7. Bibliografía

1. Química Analítica, Skoog/West/Holler/Crouch, Mc Graw Hill, Mexico (2001).

2. Análisis Químico Cuantitativo, Fischer Robert B, Peters Dennis G, Editorial
Interamericana, México (1970).
3. Análisis Químico Cuantitativo, Ayres Gilbert, Editorial Harla S.A. Latinoamérica
(1975).
4. Laboratorio Química Analítica Cuantitativa, Hamel Fonseca Jaime, Texto Guía de
Laboratorio (2007) UMSS.

8. Cuestionario

Preguntas y Ejercicios Previos.

1. De un concepto de electrólisis.

La electrolisis es una operación de determinación cuantitativa que se basa en la oxidación o

reducción electrónica de un analito durante un tiempo suficiente para asegurar su conversión
cuantitativa aun nuevo estado de oxidación.

2. Escribir las reacciones que ocurren en el ánodo.

La reacción que ocurre en el ánodo es la siguiente:

3. Escribir las reacciones que ocurren en el cátodo.

La reacción que ocurre en el cátodo es la siguiente:

4. Cuanto tiempo se debe electrolizar una solución que contiene 10mg de cobre, para
una electrodeposición cuantitativa, utilizando una corriente de 1 amperio.

Se calculara de la siguiente manera:

De esta forma calculamos el número de culombios, pero para calcular el tiempo necesario
utilizamos la siguiente relación:

Antes debemos saber que un culombio es igual a un amperio por segundo (A*s), por lo que el
tiempo es

Conclusiones

1. Elabore las preguntas, cuyas respuestas se dan en las notas del 1 al 6.

Nota 1: ¿Para que sirve la adición de acido nítrico y acido sulfúrico en la solución de cobre en
la determinación electroanalítica?

Nota 2: ¿En caso de ser cobre puro como se debe preparar la muestra?

Nota 3: ¿En caso de no contar con un agitador, como se debe proceder y que características
debe tenerse en cuenta para realizar la determinación electroanalítica de cobre?

Nota 4: ¿Cómo se puede asegurar que el cobre en solución se adhiera por completo en el
cátodo?

Nota 5: ¿Cómo comprobar que la solución que se utilizo en el electroanálisis aun no contiene
cobre una vez concluida la deposición en el cátodo?

Nota 6: ¿Qué precauciones se debe de tomar para el enjuague y secado del cátodo, antes de su
pesaje final?