Vous êtes sur la page 1sur 22

PROPIDADES, OBTENCIÓN, CARACTERIZACIÓN Y

APLICACIONES DEL QUITOSANO

Juan D. Giraldo*†

Resumen: El quitosano es uno de los biopolímeros más estudiados en el mundo. Sus


propiedades fisicoquímicas lo han vuelto objeto de estudio de una gran cantidad de
investigadores, su estructura molecular permite variadas modificaciones tanto
mecánicas como químicas, de las que se pueden obtener propiedades que vislumbran
un inmenso potencial de nuevos desarrollos enfocados en su gran mayoría a los
biomateriales. Las aplicaciones reportadas a la fecha, van desde él área de la salud
hasta la agroindustria. Productos como apósitos para heridas, complementos
dietarios y fertilizantes son los más conocidos, el plus con el que estos compiten en
el mercado son las características que les aporta esté polímero; biodegradabilidad, no
tóxicicidad y biocompatibilidad. El objetivo de este artículo es evaluar el estado de
arte concerniente a este polisacárido: Propiedades fisicoquímicas, métodos de
caracterización y aplicaciones, y discutir las potencialidades de este copolímero
natural. Copyright © 2013.

Abstract: Chitosan is one of the biopolymer most studied in the world. Their
physicochemical properties have become the object of study of a large number of
researchers interested in its molecular structure that allows various modifications,
both mechanical and chemical. The obtained properties envision a huge potential for
new developments focused mainly in biomaterials. The applications reported to date,
ranging from the area of health care to agribusiness products such as wound
dressings, dietary supplements and fertilizers are known best. The advantage of these
new ones competing in the market comes from the features that provide them the
Chitosan: biodegradability, biocompatibility and lack of toxins. The objective of this
paper is to assess the state of the art concerning this polysaccharide:
Physicochemical properties, characterization methods and applications, and discuss
the potential of this natural polymer.

Keywords: Biopolymers, biomaterials, biodegradability, biocompatibility, chitosan,


chitin, polysaccharide.


Autor al que se le dirige la correspondencia:
Tel. (+574) 2658527
E-mail: jdgp52@hotmail.com (Juan D. Giraldo).

1
1. INTRODUCCIÓN En la actualidad se reportan innumerables
estudios relacionados con el quitosano
El quitosano, principal derivado de la quitina, es (Marguerite Rinaudo 2006) (C.K.S Pillai. et al
un amino-polisacárido compuesto 2009) (F.M. Goycoolea. et al 2000) (Aslak
principalmente de unidades repetitivas de 2- Einbu 2007) (Ruth E. Harris 2010), ellos
amino-2-desoxi--D-Glucopiranosa, como exponen sus propiedades químicas, métodos de
polímero natural tiene un gran potencial en caracterización y aplicaciones en diferentes
diferentes aplicaciones. En el área de la salud se ámbitos científicos e industriales, estos
utiliza en la liberación de medicamentos, piel documentos vislumbran un potencial enorme de
artificial, refuerzo de uñas y huesos, sutura modernos desarrollos que pueden traducirse en
absorbible y apósito para heridas. En la una serie de oportunidades en innovación y
agroindustria se usa en películas para nuevos negocios. Un estudio realizado por
recubrimiento de frutos, hojas, semillas y Global Industry Analyst Incorporated en el año
vegetales frescos, en la clarificación de jugos de 2010, estima que el mercado global de derivados
fruta, en la protección de plántulas, en la de la quitina alcance los U$ 63 millardos de
liberación controlada de agroquímicos, en la dólares en el 2015, mientras que el del quitosano
estimulación del crecimiento, como inhibidor llegara a U$ 21.4 millardos ese mismo año.
del oscurecimiento de frutos y tubérculos, en Factores como el incremento en las aplicaciones
biocidas, como corrector de sustratos de en los sectores agroquímico y salud manejan el
crecimiento y como inductor de mecanismos de comercio de estos biopolímeros, también el
defensa (Cristóbal Lárez 2008). En el aumento de la demanda de los países en
tratamiento de aguas se utiliza como floculante, desarrollo como Asia, América Latina y Medio
coagulante, en tratamientos de flotación para la Oriente.
remoción de aceites pesados en agua, como
agente filtrante para piscinas y spas, en Japón representa el mercado más grande del
remoción de metales y surfactantes (Cristóbal mundo seguido por Estados Unidos, el mercado
Lárez 2003). Estos usos se deben a sus con mayor proyección es el de Asia-Pacifico con
propiedades fisicoquímicas, tales como; su una tasa de crecimiento anual del 12%. La
biodegradabilidad, biocompatibilidad , región Latino Americana no figura a nivel
atoxicidad, inmunogenicidad, actividad mundial entre los principales productores de este
bactericida, fungicida, antiviral y biocida. biopolímero, a pesar de ello está tiene la
capacidad de generar hasta el 12% del material
La quitina es un polímero natural que se quitinoso que se produce a nivel mundial, con
encuentra en los exoesqueletos de insectos y alrededor de unas 170.000 toneladas/año de
crustáceos, así como también en las paredes desechos sólidos aprovechables para producir
celulares de algunos hongos, levaduras y algas. alrededor de unas 25.000 toneladas/año de
De ella se obtiene el quitosano mediante un quitina (Cristóbal Lárez 2008).
proceso de desacetilación, esté polisacárido
también se puede encontrar directamente en En Latinoamérica se han venido gestando
algunos hongos. Su descubrimiento data del proyectos de investigación en diferentes
siglo XIX cuando Rouget reporta en 1859 universidades (Cristóbal Lárez 2008) (Elson de
formas desacetiladas de la quitina y en 1894 Alvarenga. et al 2010) (H. Hernández. et al
Hoppe y Seyler lo denominan quitosano 2009) (Danny Balanta. et al 2010) (Cynthia L.
(Cristóbal Lárez 2003). Valenzuela 2006) (A.P Martínez. et al 2010),
también han aparecido empresas dedicadas a la

2
producción y/o comercialización de quitina, la quitina es mayor o igual al 50% y quitano
quitosano y productos que tienen como matriz cuando es del 100% (Cristóbal Lárez 2006), sus
polimérica o principio activo alguno de estos dos grupos amino permiten que se solubilice
biopolímeros, algunas de ellas son: Polymar en fácilmente en medios ácidos, confiriéndole una
Brasil, Quitoquimica, Biotex y Bioagro en Chile, innumerable cantidad de aplicaciones. En la
Laboratorio farmacéutico Mario Muñoz en Figura 1 se presentan las estructuras químicas de
Cuba, Bipol en México, Indufrisa en Ecuador y la quitina, el quitano y el quitosano (Marguerite
BioTecno y Colorquímica en Colombia Rinaudo 2006).
(Cristóbal Lárez 2008), esto es una muestra clara
de que el futuro de la quitina y especialmente el
del quitosano es promisorio en esta parte del
continente Americano.

En el presente artículo se dan a conocer las


características más importantes del quitosano,
temas claves para generar un mayor
(a)
entendimiento del potencial de éste polisacárido.

2. PROPIEDADES FISICOQUÍMICAS
DEL QUITOSANO

El quitosano es un copolímero compuesto de


unidades de 2-Acetilamina-2-desoxi--D-(+)-
Glucopiranosa y 2-amino-2-desoxi--D- (b)
Glucopiranosa (M. Dash. et al 2011). Su
principal fuente es la quitina, la cual es sometida
a un proceso de desacetilación termoquímico en
un medio alcalino, las condiciones de
temperatura, presión, concentración y tiempo
determinan el peso molecular del polímero y su
grado de desacetilación. Más adelante se aborda
con más profundidad la obtención del quitosano. (c)
El quitosano al ser el derivado N-desacetilado de Fig. 1. (a) Estructura química de la quitina (2-
la quitina, es una amina primaria, y su Acetilamina-2-desoxi--D-(+)-
monómero principal es el 2-amino-2-desoxi-- Glucopiranosa), (b) del quitano (2-amino-2-
D-Glucopiranosa. El contenido de nitrógeno del desoxi--D-Glucopiranosa), (c) del quitosano
quitosano puro es aproximadamente del 6,89%, parcialmente desacetilado (copolímero).
el grupo amino libre en la estructura del Tomada de Marguerite Rinaudo (2006).
quitosano le proporciona un comportamiento
marcadamente básico, además le confiere ciertas 2.1 Grado de desacetilación
características fisicoquímicas de gran interés
industrial (Majeti N.V., Ravi Kumar 2000). El grado de desacetilación (GD) permite
diferenciar el quitosano de la quitina y determina
Este biopolímero adquiere el nombre de las propiedades químicas, físicas y biológicas
quitosano cuando el grado de desacetilación de del quitosano, este parámetro refleja el balance

3
entre las unidades repetitivas 2-Acetilamina-2- Para la determinación del peso molecular de los
desoxi--D-(+)-Glucopiranosa y el 2-amino-2- polímeros, existen varios métodos conocidos,
desoxi--D-Glucopiranosa, normalmente el como; viscosimetría, osonometría de membrana,
quitosano comercial tiene un grado de cromatografía de exclusión molecular SEC (SEC
desacetilación del 70 al 90% y en algunas del inglés Size exclusion chromatography) o
aplicaciones biomédicas se utiliza con un grado GPC (GPC del inglés Gel permeation
de desacetilación mayor al 95% (Eugene Khor, chromatography) y dispersión de luz
Lee Yong Limb 2003). (Mohammad R. Kasaai 2007). En este artículo
solo se aborda la determinación del peso
Una precisa determinación del grado de molecular por viscosimetría. Está es una técnica
desacetilación es uno de los temas clave de la simple que se puede aplicar en la industria por
química de la quitina. Durante los últimos 40 su bajo costo, practicidad y utilidad en análisis
años se han empleado diferentes métodos tales rutinarios.
como; espectroscopia-IR (IR del inglés Infared o
del español Infra rojo), Espectroscopia H-NMR 2.3 Solubilidad
(NMR del inglés Nuclear Magnetic Resonance),
Al introducir el quitosano en estado sólido en
titulación potenciométrica, espectroscopia-UV
una solución ácida se ionizan sus grupos amino
(UV del inglés Ultraviolet o del español Ultra
con los iones H3O+ disponibles en la solución
violeta), espectroscopia-CD (CD del inglés
(ver reacción de equilibrio 2).
Circular dichroism), titulación coloidal y
métodos enzimáticos (Elson de Alvarenga. et al Al protonarse los grupos amino el quitosano se
2010). convierte en un polielectrólito catiónico soluble.
Lo que le sucede físicamente, es que, al estar
Muchos de estos métodos no son prácticos por
ionizadas las aminas, estas son incapaces de
sus altos costos y sofisticación (Xuan Jiang. et al
formar puentes de hidrogeno con los ácidos
2003). En este artículo solo se aborda la
carboxílicos del monómero siguiente (ver Figura
titulación potenciométrica dado que es la técnica
8), disminuyéndose el impedimento a la
más utilizada en la industria debido a su bajo
rotación, adicionalmente, la molécula acetilo es
costo y simplicidad.
más pesada que la amina y al reducirse la
2.2 Peso molecular presencia de estas, se ofrece una mayor rotación
estérica, incrementándose la flexibilidad de la
Para cualquier polímero, la solubilidad y la cadena polimérica y facilitando que el quitosano
viscosidad dependen de su peso molecular (Mw), pase a ser un fluido. Por otro lado el paso al
pero para el quitosano su efecto se extiende a sus estado líquido también se da gracias a que se
propiedades biológicas (ver 5.1 Recubrimientos altera el estado de carga del quitosano y este se
con quitosano, Factores intrínsecos), por lo que convierte en un poli-ión positivo, y por lo tanto,
la determinación de su masa atómica adquiere empieza a formar parte de los iones disueltos en
una gran importancia. Si se logra conocer el el medio acuoso (Qi Zhao Wang. et al 2006).
peso molecular y la conformación de las
moléculas del biopolímero, se pueden estimar El quitosano es normalmente soluble a un pH
una gran cantidad de propiedades reológicas y menor de 6 y los factores que se deben tener en
mecánicas, como su coeficiente de fricción y de cuenta cuando se solubiliza son, el grado de
sedimentación, su volumen hidrodinámico, entre desacetilación y la distribución de los grupos
otras (Hiromi Yamakawa 2001). acetilos y aminos a lo largo de la cadena. El

4
grado de ionización es importante también y industria pesquera como los exoesqueletos de
generalmente el quitosano se disuelve alrededor camarón, cangrejo, langosta y otros son los más
de un valor de 0.5 (Marguerite Rinaudo 2006). utilizados (H. Hernández. et al 2009) (Sevda
Senel, Susan J. McClure 2004) (Danny Balanta.
El mejor solvente para solubilizar el quitosano et al 2010).
es el ácido fórmico, el más utilizado es el ácido
acético, también es soluble en ácido clorhídrico, El exoesqueleto es la cubierta exterior que
ácido nítrico y ácido cítrico, es insoluble en protege y sostiene el aparato muscular del
ácido sulfúrico y fosfórico (R. Ravindra. et al camarón, se produce gracias a la actividad
1998). secretora de las células epidérmicas y está
compuesto básicamente de quitina, proteína y
2.4 Toxicidad carbonato de calcio (Ming-Tsung Yen. et al
El quitosano es considerado no tóxico y como 2009). La industria pesquera generalmente
un polímero biológicamente compatible con los desecha estos exoesqueletos enterrándolos o
seres vivos (M. Dash. et al 2011). Se ha disponiéndolos en un botadero. Los malos olores
establecido que este polisacárido no puede ser que esta práctica produce se debe a que las
digerido por los humanos, por lo que se carnosidades que aún siguen adheridas se
considera como una fibra con cero calorías descomponen, resultando en un problema
(F.M. Goycoolea. et al 2000). ambiental y sanitario (Alma G. et al 2006). A
continuación se describen las diferentes etapas
El quitosano ha sido aprobado en aplicaciones para la obtención de quitosano a partir de
dietarías en Japón, Italia y Finlandia, este tiene exoesqueletos de camarón, el cual es el proceso
un efecto en los ácidos biliares usados por el más industrializado y él que genera un mayor
cuerpo para emulsificar contenidos insolubles impacto ambiental.
como lípidos y colesterol en el estómago,
previniendo su flujo a través de la mucosa El proceso inicia con la recepción de la materia
intestinal y precipitándolos en el intestino prima, luego se procede al descarnado y la
delgado (Inmaculada Aranaz. et al 2009). molienda, en este punto comienza la
transformación fisicoquímica de los
La FDA (FDA del inglés Food and drug exoesqueletos de camarón, los cuales son
administration) lo aprueba en apósitos para sometidos a dos procesos de desproteinización,
heridas (M. Dash. et al 2011), también es útil en uno de desmineralización y finalmente a la
el tratamiento de aguas (ver 5.2 Quitosano en el desacetilación en donde se obtiene el quitosano
tratamieto de aguas), sin embargo ciertas (A. Domard 2011). En la Figura 2 se presenta el
modificaciones implementadas en el quitosano diagrama de bloques del proceso, y en la Figura
podrían hacerlo más o menos tóxico por casusa 3 el diagrama PID.
de los residuos de los reactantes que deben ser
retirados cuidadosamente (M. Dash. et al 2011).

3. OBTENCIÓN DE QUITOSANO

La quitina se puede obtener de diversas fuentes


naturales tales como hongos, insectos y
crustáceos, normalmente los desechos de la

5
obtener un tamaño de partícula de 250 m, esto
depende de el uso que se le quiera dar a los
biopolímeros.

3.3 Desproteinización

La desproteinización con NaOH se realiza para


retirar las proteínas presentes que interfieren con
la pureza de la quitina, este proceso a diferencia
del descarnado se hace a altas temperaturas y en
un menor lapso de tiempo para evitar la
Fig. 2. Diagrama de bloques del proceso de despolimerización de las cadenas polisacáridas.
obtención de quitina y quitosano a partir de
exoesqueletos de camarón. Todas las proteínas tienen una estructura
primaria constituida por una secuencia de
aminoácidos, una secundaria constituida por la
forma helicoidal y una terciaria representada por
el enrollado sobre sí misma y la orientación
espacial.

La estructura secundaria y terciaria son


mantenidas por enlaces de hidrógeno, por lo que
en contacto con los ácidos y álcalis se rompen
los enlaces iónicos de hidrogeno, produciendo el
desplegamiento de la proteína y su ruptura, lo
que lleva a su destrucción irreversible y la
Fig. 3. Diagrama PID del proceso. pérdida de su actividad biológica. Tal
destrucción irreversible adquiere la forma de la
3.1 Descarnado desnaturalización o la coagulación de las
proteínas retirándolas de los exoesqueletos.
Con el fin de disminuir los malos olores que
generalmente se presentan en todo el proceso, la 3.4 Desmineralización
limpieza previa de los exoesqueletos es
necesaria, el descarnado es simplemente retirar La desmineralización con HCl se realiza para
las proteínas o carnosidades que se encuentran retirar el carbonato de calcio (CaCO3) presente
adheridas a los exoesqueletos por medio de un en los exoesqueletos de camarón, el CaCO3
agente corrosivo como el NaOH. reacciona con los iones H3O+ y Cl- disociados en
la solución presentándose la siguiente reacción.
3.2 Molienda y tamizado
CaCO3  2HCl  CaCl2  H 2O  CO2 (1)
Con el fin de favorecer el contacto de los
exoesqueletos con los reactivos, se aumenta su La reacción es exotérmica, por lo que es
área superficial moliéndolos hasta llegar a un recomendable llevarla a cabo a temperatura
tamaño de hojuela de entre 300 y 500 µm. ambiente, el tiempo debe ser corto para evitar la
Luego de obtenida la quitina o el quitosano se despolimerización.
decide si es necesario moler nuevamente hasta

6
3.5 Segunda desproteinización la desacetilación de quitina insoluble, y por lo
tanto es necesario un pre tratamiento (Cynthia L.
La segunda desproteinización se realiza para Valenzuela 2006).
obtener una quitina y posteriormente un
quitosano de mayor pureza, este proceso es 3.7 Decoloración
opcional, es recomendable hacerla dado que al
realizarla se logra un porcentaje de La decoloración es un proceso opcional que se le
desacetilación mayor. hace bien sea a la quitina o al quitosano, consiste
3.6 Desacetilación en retirar los pigmentos de astaxantinas por un
medio químico, normalmente se realiza
Este proceso se puede llevar a cabo de tres utilizando peróxido de hidrogeno (H2O2) o
maneras, por desacetilación homogénea, xileno en solución con etanol, no se recomienda
heterogénea y enzimática, básicamente consiste realizar este paso si no es totalmente necesario,
en convertir los grupos acetilo en grupos amino, el peróxido causa despolimerización y
la reacción se presenta en la Figura 4. desnaturalización de la estructura química de
estos dos polisacáridos (Adrian Chávez. et al
2012).

4. CARACTERIZACIÓN DEL
QUITOSANO
Fig. 4. Reacción de desacetilación heterogénea.
La caracterización del quitosano radica
La reacción homogénea consiste en suspender la
básicamente en dos parámetros fundamentales,
quitina en un medio álcali a temperaturas
el grado de desacetilación (GD) y el peso
menores de 4°C con el fin de solubilizar la
molecular (Mw), pero también existen otros que
quitina, luego se somete a desacetilación a
se derivan de estos dos como el grado de
temperatura ambiente durante largos periodos de
ionización y la solubilidad.
tiempo, permitiendo que la conversión de los
grupos acetilo a aminos, no se localice en 4.1 Determinación del grado de
determinados lugares de la cadena. desacetilación (GD) por titulación
potenciométrica
La reacción heterogénea es utilizada
ampliamente en la industria y consiste en El uso de la titulación potenciométrica para
dispersar la quitina en una solución álcali determinar el GD del quitosano se debe
caliente en periodos cortos para evitar la básicamente a que éste es un polielectrolito, más
despolimerización. Normalmente el quitosano exactamente un polímero con grupos
obtenido presenta polidispesión del grado de potencialmente ionizables, este polisacárido se
desacetilación. encuentra compuesto básicamente por el
monómero 2-amino-2-desoxi--D-
El método enzimático consiste en desacetilar la
Glucopiranosa que contiene el grupo funcional
quitina por medio de la enzima quitina-
amino (–NH2), que es fácilmente protonable por
desacetilasa, que cataliza la reacción de
los iones H3O+.
conversión de los monómeros 2-Acetilamina-2-
desoxi--D-(+)-Glucopiranosa a 2-amino-2- El quitosano en soluciones polares, aquellas en
desoxi--D-Glucopiranosa. La limitación de este las que coexisten tanto cargas positivas como
proceso es que la enzima no es muy efectiva en negativas, se convierte en un polielectrólito

7
catiónico. Estas soluciones acuosas se dan
gracias a la presencia de ácidos o bases como el
HCl, el cual es un ácido fuerte y como tal se
encuentra totalmente disociado en iones H3O+ y
Cl-, al introducir el quitosano en estado sólido en
una solución con ácido clorhídrico se ionizan sus
grupos amino con los H3O+ disponibles en la
solución, presentándose la siguiente reacción de
equilibrio.

R  NH 2  H 3 O   R  NH 3 ( 2)

Si la solución resultante se titula con una base Fig. 5. Curva de titulación potenciométrica de
fuerte como el hidróxido de sodio que se una solución con quitosano. pH vs volumen
encuentra totalmente disociado en iones Na+ y de NaOH añadido.
OH-, estos últimos reaccionan primero con el
exceso de H3O+ y luego se presenta la Broussingnac propone la siguiente ecuación para
desprotonación de los grupos amino como se calcular el grado de desacetilación del quitosano
muestra a continuación. (Entsar S. Abdou. Et al 2008).


 OH   H 2 O C NaOH V
H 3OExceso (3) Q (1)
W
R  NH 3  OH   R  NH 2 ( 4)
1  161Q
Basándose en estos conceptos, Broussingnac en GD  (2)
1  42Q
1968, propone disolver el quitosano en un
exceso de ácido clorhídrico a una concentración Donde CNaOH es la concentración molar (mol/l)
conocida para luego titularla con hidróxido de
del NaOH, V (l) es la diferencia del los
sodio y obtener una curva potenciométrica con
volúmenes entre los puntos de inflexión a lo
dos puntos de inflexión, el primero
largo de la abscisa que corresponde a la cantidad
correspondiente al punto de equivalencia de la
de NaOH requerido para la desprotonación de
neutralización del exceso de HCl que no protonó
los grupos amino, W (g) es el peso seco del
los grupos aminos y el segundo es el de la
quitosano adicionado a la solución acidificada
neutralización del biopolímero protonado, como
con HCl, 161 (g/mol) es el peso molecular del
se muestra en la Figura 5.
mero 2-amino-2-desoxi--D-Glucopiranosa y 42
(g/mol) es la diferencia entre la masa de este
último y el 2-Acetilamina-2-desoxi--D-(+)-
Glucopiranosa respectivamente.

Esta ecuación también la expresa Muzzarelli en


1977 de la siguiente forma (Xiangping Kong
2012).

8
203  (V2  V1 )  M 100 los iones H3O+, la expresión propuesta por
GD(%)  (3)
m  42  (V2  V1 )  M Ingman y Still que ellos exponen en su método
es la siguiente.
Donde 203 (g/mol) es el peso molecular del
V V 
mero 2-Acetilamina-2-desoxi--D-(+)- V  Ve   0 
 [ H 3O  ]  [OH  ]  (4)
Glucopiranosa, V2 (l) y V1 (l) son los volúmenes  CB 
correspondientes a los dos puntos de inflexión
de la curva de titulación, M (mol/l) es la Donde V0 (l) es el volumen de la solución de
concentración de la solución de titulación quitosano antes de comenzar la titulación, V (l)
(NaOH), m (g) es el peso seco del quitosano es el volumen del NaOH adicionado, Ve (l) es el
adicionado y 42 (g/mol) es la diferencia entre los intercepto con el eje Y o volumen de
pesos moleculares de los meros. equivalencia necesario para neutralizar los H3O+
en exceso, [H3O+] y [OH-] (mol/l) son las
Este método es utilizado todavía en artículos concentraciones de los iones y CB (mol/l) es la
reportados recientemente, sin embargo el de la solución de titulación o base.
procedimiento no es del todo preciso dado que al
llegar a valores de pH mayores a 6, el quitosano Normalmente a la solución inicial de HCl se le
se precipita y el segundo punto de inflexión no adiciona KCl o NaCl para ajustar su fuerza
coincide con el punto de equivalencia real, iónica () a un valor de 0.1, con los valores de
induciendo un error en la cuantificación del pH obtenidos se calcula la concentración de los
grado de desacetilación (Nándor Balázs, Pál iones hidronio ([H3O+]A) activos en ella, y
Sipos. 2007)(Xuan Jiang. et al 2003). finalmente las de H3O+ y OH- se hayan teniendo
en cuenta sus actividades con un valor de =0.1
Por tal motivo Ke y Chen en 1990 proponen un de acuerdo las siguientes ecuaciones.
nuevo método que tiene en cuenta la
precipitación del quitosano a valores de pH [ H 3O  ] A  10  pH (5)
mayores de 6, la titulación del exceso de ácido
clorhídrico con hidróxido de sodio se considera [ H 3O  ] A
[ H 3O  ]  (6)
la de un ácido fuerte con una base fuerte, 10 0.08
permitiéndoles realizar la linealización de la
curva usando la forma simplificada de la función
KW
derivada por Ingman y Still en 1966 (Folke [OH  ]  (7 )
[ H 3O  ]
Ingman, Ebbe Still 1966).

Más explícitamente, Ke y Chen proponen llevar Donde Kw es la constante de disociación del


a cabo la titulación solo hasta valores de pH
menores de 6, con el fin de evitar la agua Kw=10-14.
precipitación del quitosano y obtener un GD más
Si se linealiza la curva de titulación con la
exacto que el propuesto por Broussingnac en
función de Ingman y Still se obtiene una línea
1963.
recta con pendiente negativa cuyo intercepto con
La función de Ingman y Still les permite el eje Y es el volumen de equivalencia como se
linealizar la curva de titulación y encontrar el muestra en la Figura 6.
volumen de equivalencia de la solución de
NaOH en donde se logra neutralizar el exceso de

9
simplificada de Ingman y Still no es del todo
aplicable para ésta mezcla de ácidos titulados
con una base fuerte, además la mayor fuente de
error es la imprecisión en la medición del pH,
dado que los resultados son altamente
dependientes de la concentración de H3O+ y OH-
, por lo que ambas inexactitudes da como
resultado la falta de precisión del método de Ke
y Chen (Nándor Balázs, Pál Sipos. 2006)(Xuan
Jiang. et al 2003)(Su C. Tan. et al. 1998).

Basándose en los errores anteriores, Jiang y


otros desarrollaron un nuevo método de
Fig. 6. Linealización de la curva de titulación titulación potenciométrica lineal en el año 2003,
con la función de Ingman Still. en el que proponen dos nuevas funciones
potenciométricas y definen unos límites en las
Al obtener Ve de forma gráfica, se puede regiones de titulación o pH para evitar el error
calcular el GD con las siguientes ecuaciones de la dependencia de las concentraciones
expresadas por Ke y Chen (Xuan Jiang. et al mencionado anteriormente.
2003).
Para determinar el GD ellos proponen disolver el
(C1V1  C BVe ) quitosano en V1 (ml) de una solución acuosa de
d (8) HCl con una concentración C1 (mol/l), para
1000
luego titularla con V (ml) de NaOH. El exceso
d del ácido clorhídrico se denota por Ve (ml), la
GD(%)  x100 (9)
 W  161d  concentración de los grupos amino del polímero
 d se definen como Co (mol/l) y el volumen de la
 204 
solución antes de empezar la titulación es Vo
Donde V1 (l) es el volumen del HCl en el que se (ml).
disuelve el quitosano, C1 (mol/l) es la
Al realizar este procedimiento lo que ocurre
concentración inicial de esta y CB (mol/l) es la
primero es la reacción de equilibrio 2 mostrada
de la solución de titulación de NaOH.
al inicio.
Comparado con el método de Broussingnac, éste
tiene una mayor exactitud y es el más utilizado R  NH 2  H 3 O   R  NH 3 ( 2)
en la industria de la quitina, dado que el pH
Al ser una reacción en equilibrio, la constante de
normalmente no llega a ser mayor a 5, evitando
disociación del quitosano se define de la
la precipitación del quitosano y por consiguiente
siguiente forma.
el error inducido en la lectura del segundo punto
de equivalencia.
[ R  NH 2 ][ H 3O  ]
Ka  (10)
Sin embargo, es importante notar que la solución [ R  NH 3 ]
de quitosano es una mezcla de un ácido fuerte y
quitosano protonado, que en realidad es un ácido Luego de un desarrollo matemático Jing y otros
débil con un pKa de 6.5, por lo tanto, la función obtienen la siguiente función lineal.

10
Vo  V   C1V1 K V  V  V  V  V 
V [ H O 

]  [OH  ]  Ve   
 w o  2 o  K a (12) Al simplificar su función lineal llegan a la
[ H 3O  ] 
3
CB  C B [ H 3O ] C B [ H 3O ] CB
ecuación propuesta por Ke y Chen en 1990, sin
Denotando los términos embargo esta se deriva de la idea de que la
solución de quitosano es la mezcla de un ácido
débil y uno fuerte, y además este nuevo método
proporciona una región de pH que minimiza los
 C1V1 K w Vo  V  Vo  V  V 
 
  2
   errores que dependen de él (Xuan Jiang. et al
 C B [ H 3O ] C B [ H 3O ] CB [ H 3O  ]  2003).

4.2 Determinación del peso molecular por


viscosimetría capilar
como Y y
La viscosimetría de soluciones diluidas se
V  V  [ H O  ]  [OH  ]
V o relaciona con la medida de la habilidad
3
CB intrínseca de un polímero para aumentar la
viscosidad de un disolvente a una temperatura
como X, se obtiene una función lineal de la determinada y es útil para obtener información
siguiente forma. relacionada con el tamaño y la forma de las
moléculas del polímero en solución y las
Y  Ve  K a X (11) interacciones polímero-disolvente (Iraima J.
Fernández).
Al graficar Y vs X se obtiene una línea recta
cuyo intercepto con el eje Y es Ve, como se El peso molecular de los polímeros está
ilustra en la Figura 7. El GD se calcula con las relacionado con la viscosidad intrínseca [] o
ecuaciones 9 y 10 propuestas por Ke y Chen en índice de viscosidad límite, esta se define como
1990. la medida de la habilidad de una molécula de
polímero para aumentar la viscosidad de un
disolvente en ausencia de interacciones
intermoleculares, y se relaciona con el peso
molecular mediante la siguiente ecuación
propuesta por Mark-Houwink-Sakurada (MHS)
(Mohammad R. Kasaai 2007) (Hiromi
Yamakawa 2001) (Marguerite Rinaudo 2006).

   KM va (12 )

Donde Mv es el peso molecular viscosimetrico


promedio, K y a son las constantes para un
sistema polímero/disolvente/temperatura.
Fig. 7. Función lineal propuesta por Jiang y
otros. Las ecuaciones más comunes para evaluar la
viscosidad intrínseca son las ecuaciones de
Jiang y otros proponen un rango de pH universal Huggins, Kraemer y Schulz-Blaschke. El
donde se disminuye el error causado por la procedimiento más usual es determinar la
medición del pH, el cual va de 2.5 a 5.8. viscosidad relativa para diferentes
concentraciones de polímero y representar los

11
datos utilizando estas ecuaciones (Hiromi disminuir la concentración de este. Tal efecto se
Yamakawa 2001) (Iraima J. Fernández) (Paul hace más débil con la adición de sales (Iraima J.
Russo 2008). Fernández).

 red     k1  2 C ( Huggins) (13) Este comportamiento de los polielectrolitos se


ha explicado tradicionalmente en términos de la

 inh     k 2  2 C ( Kraemer ) (14)


extensión de su cadena. Al disminuir la
concentración del polímero, aumenta el grado de
ionización. Los contraiones de las polisales
 sp     k3   sp ( Schulz  Blaschke ) (15) forman una atmosfera iónica alrededor de la
macromolécula. En soluciones diluidas, la
atmosfera iónica es más grande que el diámetro
Para obtener la viscosidad intrínseca, [],-
del ovillo (cadena polimérica enrollada sobre si
medida del tamaño de una molécula de polímero
misma) molecular del polímero con un
en la solución-, se extrapola o evalúa a
consecuente aumento de la viscosidad. La
concentración cero.
adición de sales de bajo peso molecular
   ( red ) C0  (inh ) C0 neutraliza las cargas suprimiendo el efecto
polielectrolito (Iraima J. Fernández).
Las ecuaciones de Huggins, Kraemer y Schulz-
Para los polielectrolitos, la viscosidad de la
Blaschke, describen el comportamiento del flujo
solución no solo depende de su peso molecular,
de los polímeros en soluciones diluidas. En este
sino también del número y distribución de los
régimen las interacciones entre las moléculas del
grupos iónicos en la cadena del polímero. Estos
polímero son limitadas y la viscosidad de la
pueden causar repulsión entre las cadenas, lo
solución aumenta linealmente con el incremento
cual da lugar a una expansión de la molécula, y
de la concentración del polímero.
en consecuencia, un incremento en la viscosidad
Las interacciones empiezan a ocurrir cuando el de la solución (Iraima J. Fernández).
número adimencional de Berry, C[], excede la En la actualidad existen diferentes estudios
unidad. Al aumentarse la concentración del donde se reportan valores de K y a para el
polímero se presenta la superposición de las quitosano en diferentes disolventes, también se
cadenas macromoleculares, provocando que la ha establecido que las constantes K y a de la
viscosidad relativa de la solución se agrande ecuación de Mark-Houwink-Sakurada para el
significativamente hasta una concentración quitosano, dependen de su grado de
crítica. Esta región es llamada régimen desacetilación, por lo que es recomendable
semidiluido, se encuentra en un rango de C[] 1 calcular su peso molecular utilizando datos
a 10. Por encima de la concentración critica, la reportados para un GD cercano al de la muestra
interacción entre las moléculas se incrementa a analizar (Mohammad R. Kasaai 2007).
fuertemente y también lo hace la viscosidad de
la solución, esto ocurre cuando C[] > 10 Autores como Wang y otros en 1994, reportan
(Mohammad R. Kasaai 2000). dos correlaciones útiles en el cálculo de las
constantes K y a para muestras de quitosano con
En el caso de los polielectrolitos, su diferentes pesos moleculares, en 0.2 M HAc/0.1
comportamiento es particular. Cuando se M NaAc a 30°C.
determina su viscosidad reducida en agua des-
ionizada su valor aumenta abruptamente al

12
K  1.64x1030 GD14 (16) Por otro lado, el valor de K se incrementa con el
aumento del GD esto debido al efecto
a  1.02x102 GD  1.82 (17) polielectrolito que resulta en una repulsión
electrostática a lo largo de la cadena de
Las unidades de medida de Kx10-3 son (ml/g), a quitosano diluido en soluciones ácidas. Esta
es adimencional y GD (%). fuerza hace que la dimensión molecular del
ovillo se expanda con el incremento del GD
Según el estudio hecho por Wang y otros, la (Wei Wang. et al 1991).
constante a, decrece con el incremento del grado
de desacetilación, esto indica que la Mohammad R. Kasaai, también propone dos
inflexibilidad de las cadenas de quitosano en correlaciones útiles para calcular las constantes
solución disminuye con el aumento del GD K y a de la ecuación de Mark-Houwink-
debido a que se eliminan enlaces de hidrogeno Sakurada para quitosano en cualquier solvente y
entre los segmentos o monómeros de la cadena temperatura (Mohammad R. Kasaai 2007).
polimérica de la quitina.
a  [0.6202  0.699  x /(0.4806  x)]  [0.003(T  20)] (18)
Dos clases de enlaces hidrogeno
intramoleculares se presentan que restringen la LogK 105  5.7676  a  5.9232 (19)
rotación de los anillos de quitina, como se
observa en la Figura 8 (Wei Wang. et al 1991). x  [G. A / pH  I ] (20)

Para estas ecuaciones se encuentran


desviaciones respecto a los datos experimentales
de 0.75 a 179.6 %, por lo que no se recomienda
utilizar estas correlaciones, además existen unos
errores en los artículos presentados por
Mohammad R. Kasaai que las hacen más
imprecisas.
Fig. 8. Enlaces de hidrogeno entre los
monómeros de la quitina. Tomada de Wei 5. APLICACIONES DEL QUITOSANO
Wang. et al (1991).
El quitosano exhibe una variedad de propiedades
Al presentarse la desacetilación, los grupos fisicoquímicas y biológicas que resultan en
acetilo se transforman parcial o completamente numerosas aplicaciones en diferentes campos
en grupos amino. Los átomos de nitrógeno son como tratamiento de residuos y agua,
incapaces de formar enlaces de hidrogeno agricultura, tejidos y textiles, cosméticos,
gracias a la protonación de los grupos amino con nutrimentos y procesamiento de alimentos,
H3O+, así que el impedimento de la rotación se adicionalmente este polisacárido es no toxico, no
reduce. En consecuencia la inflexibilidad alergenico, biocompatible y bioactivo,
decrece y la flexibilidad se incrementa cuando el convirtiéndolo en una sustancia muy atractiva
valor del GD se aumenta. Adicionalmente el para diversas áreas como biomaterial en campos
grupo acetilo es más pesado que el grupo amino farmacéuticos y médicos, donde es usado en
y esto ofrece una mayor dificultad estérica a la sistemas de liberación controlada de
rotación de la cadena (Wei Wang. et al 1991). medicamentos y vacunas (M. Dash. et al 2011).

13
La agencia de protección ambiental de los microorganismos y los principales factores que
Estados unidos de norte América tiene también influyen en éste. De esta forma, se ha
aprobado el uso del quitosano en el tratamiento encontrado que la actividad antimicrobiana es
y purificación de sistemas de agua potable. una característica que depende de diversos
También se usa el quitosano como factores entre los que se cuentan: los factores
recubrimiento de papel, incrementando la microbianos, factores intrínsecos del quitosano,
resistencia física de la celulosa y mejorando la estado físico y factores ambientales.
calidad de la impresión con tintas anicónicas
(Egune Khor, Lee Y. Lim 2003). Factores microbianos. La actividad
antimicrobiana del quitosano será diferente
Finalmente los oligomeros del quitosano, sus dependiendo del tipo de microorganismo contra
derivados, son usados extensivamente como el cual se esté trabajando y la edad celular del
reactivos analíticos en varias reacciones mismo. Cada microorganismo, bien sea una
enzimáticas como sustratos para las quitinasas, bacteria (Gram positiva o Gram negativa), un
quitosanasas y lisozimas (Cristóbal Lárez 2008). hongo o una levadura posee una estructura
celular diferente y con el tiempo ésta también
varía, haciendo que la efectividad del quitosano
5.1 Recubrimientos con quitosano para combatir a los microbios sea también
diferente.
Una de las principales aplicaciones del
quitosano es como recubrimiento de frutas, Actividad antimicótica. El quitosano suprime la
verduras y flores; sus propiedades lo convierten esporulación, evitando la reproducción de los
en una alternativa de gran atractivo puesto que hongos. Ésta característica se ve favorecida por
valores bajos de pH.
como se mencionó anteriormente es
biodegradable, no tóxico, biocompatible, Actividad antibacterial. En general las bacterias
comestible y antimicrobiano. son menos sensibles que los hongos a la
actividad antimicrobiana del quitosano y existen
Propiedades antimicrobianas del quitosano. El
también discrepancias entre las bacterias Gram
quitosano es un derivado desacetilado de la
positivas y Gram negativas debido a las
quitina compuesto por unidades repetitivas de 2-
diferencias superficiales entre éstas.
amino-2-desoxi--D-Glucopiranosa, es decir, es
un biopolímero (amino-polisacárido) catiónico, Las bacterias Gram negativas poseen una
y es precisamente la densidad de cargas membrana externa que contiene
positivas la que le confiere a éste sus Lipopolisacáridos (LPS), los cuales le confieren
propiedades antibacterianas y antimicóticas. un carácter hidrofílico y poseen además grupos
aniónicos (fosfatos y carboxilos) que le brindan
La actividad antimicrobiana del quitosano es de estabilidad a través de su interacción con grupos
amplio espectro y por lo tanto es capaz de actuar catiónicos de la célula. Se convierte la
contra un número considerable de bacterias membrana externa entonces, en una barrera
(Gram positivas y Gram negativas), hongos
contra compuestos hidrofóbicos, haciendo
filamentosos y levaduras. Durante años se han resistente a las bacterias contra antibióticos de
llevado a cabo investigaciones (Ming Kong. et al este tipo y contra drogas tóxicas.
2010) (A.P Martínez. et al 2010) (P.K Dutta. et
al 2009) con el fin de conocer el mecanismo Por su parte, la pared celular de las bacterias
mediante el cual el quitosano ataca los Gram positivas se componen de peptidoglicano

14
y ácido teicoico, este último es un polímero Sustitución (GS), del cual depende también la
polianiónico responsable de la estabilidad actividad antimicrobiana del quitosano y sus
estructural de la pared. derivados.

La actividad antibacterial del quitosano depende Otros aspectos que no se pueden descartar a la
entonces de las características superficiales de hora de evaluar la actividad antimicrobiana del
las células. Es necesario tener en cuenta que una quitosano y sus derivados son sus variaciones
célula microbiana no se puede concebir como hidrofílicas y lipofílicas, así como su morfología
una superficie lisa y uniforme, sino que ésta es (tamaño de partícula, espesor, etc.) en estado
un complejo heterogéneo formado por diferentes sólido o en solución, características que
compuestos orgánicos, que dependiendo de su modifican la forma cómo el biopolímero
naturaleza van a interactuar de forma diferente interactúa con las células de las bacterias y los
con el quitosano, haciendo más o menos hongos, conduciendo a resultados diferentes en
eficiente la actividad antimicrobiana del mismo. la capacidad inhibitoria.

Factores intrínsecos. Existen también Mecanismo de acción antibacterial. Los


características propias del quitosano que mecanismos mediante los cuales el quitosano y
influyen directamente en su actividad sus derivados ejercen su actividad
antimicrobiana; por ejemplo, dependiendo del antimicrobiana no son aun comprendidos en su
proceso y las condiciones de obtención, este totalidad. Actualmente se cuenta con algunas
biopolímero adquiere un mayor o menor Grado hipótesis, las cuales dan a entender la manera en
de Desacetilación (GD) y por consiguiente una que este biopolímero afecta la estructura celular
Densidad de Carga Positiva (DCP) mayor o de los microorganismos, provocando su muerte
menor. Así, con un GD del 97.5%, la DCP y/o inhibiendo su crecimiento y reproducción.
aumenta, incrementando la actividad
antimicrobiana (Ming Kong. et al 2010). En términos generales, el mecanismo mediante
el cual un agente bactericida catiónico actúa se
De esta forma, se ha encontrado que la puede resumir en los siguientes pasos:
estructura policatiónica del quitosano es
indispensable para el correcto desempeño de 1. Adsorción en la superficie celular de las
éste como agente antimicrobiano. Al llevarse a bacterias.
cabo una interacción entre dicha estructura 2. Difusión a través de la pared celular.
policatiónica con la superficie del 3. Adsorción en la membrana
microorganismo que es de carácter polianiónico, citoplasmática.
se producen cambios en las células que les 4. Ruptura de la membrana citoplasmática.
resultan letales. Los mecanismos mediante los 5. Salida de los compuestos constituyentes
cuales el quitosano es capaz de ejercer su del citoplasma.
actividad antimicrobiana se explican en detalle 6. Muerte celular.
más adelante. En el caso particular del quitosano se ha
Es importante resaltar que la estructura del encontrado que reduce la rata de crecimiento de
quitosano es susceptible de ser modificada las bacterias, además, afecta los procesos de
mediante sustituciones creando así derivados de generación de energía dentro de la célula,
este biopolímero. Aparece entonces otra causando un inadecuado funcionamiento de todo
propiedad a tener en cuenta: El Grado de el aparato celular. De esta forma, se han
planteado (A.P Martínez. et al 2010) tres modos

15
de operación con el fin de explicar las 3. El quitosano soluble en agua y de bajo
propiedades antimicrobianas del biopolímero, peso molecular (incluyendo nano
los cuales se describen brevemente a partículas ultra finas) es capaz de
continuación: penetrar la pared celular, ingresar al
núcleo de las células, interactuar con el
1. El quitosano es un polímero en cuya ADN e inhibir la síntesis de ARN
estructura existe un número de cargas mitocondrial, impidiendo la
positivas que se debe a la presencia de transcripción del ADN, la síntesis de
grupos amino. Estas cargas positivas proteínas y desestimulando la acción de
interactúan con las cargas negativas de varias enzimas (Ming Kong. et al 2010)
las macromoléculas constituyentes de la (A.P Martínez. et al 2010) (P.K Dutta. et
membrana celular, interfiriendo con el al 2009).
intercambio de nutrientes, vital para la
célula. La actividad antimicrobiana de las películas de
quitosano se ve influenciada por características
Las cargas positivas del quitosano intrínsecas como el tipo de quitosano, el grado
compiten además con el Calcio por los de polimerización, la composición de nutrientes
sitios electronegativos en la membrana de los sustratos y las condiciones ambientales.
celular, causando inestabilidad de la Además, a la hora de explicar el mecanismo de
misma y comprometiendo su integridad, acción se deben tomar en cuenta factores como
generando liberación de material las condiciones anaeróbicas y de asfixia (A.P
intracelular y finalmente la muerte de la Martínez. et al 2010) (P.K Dutta. et al 2009).
célula.
Aplicaciones en la industria. Un polímero
En el caso del quitosano de alto peso antimicrobiano ideal debe poseer las siguientes
molecular (Ming Kong. et al 2010), características (Ming Kong. et al 2010):
soluble en agua y el quitosano sólido
 Facilidad para ser sintetizado y bajo
(incluyendo nano partículas), se presenta
costo.
una interacción del biopolímero con la
 Estable a largo plazo tanto en uso como
superficie celular que altera su
en almacenamiento.
permeabilidad o puede formarse una
 Insolubilidad en agua si su propósito es
capa impermeable que impide el
la desinfección de este recurso.
transporte de solutos esenciales para la
 No descomponerse o emitir productos
célula.
tóxicos.
2. El quitosano puede actuar como un  No presentar características de toxicidad
agente quelante (A.P Martínez. et al o irritabilidad en su manipulación.
2010) (P.K Dutta. et al 2009) creando  Facilidad de regeneración al perder su
nuevos compuestos a partir de metales actividad.
esenciales para la célula, impidiendo  Presentar actividad antimicrobiana
que ésta los aproveche, causando contra un amplio espectro de
descompensación celular por la ausencia microorganismos patógenos en breves
de nutrientes y consecuentemente la tiempos de contacto.
muerte del microorganismo.

16
El quitosano posee muchos de esos atributos y calidad y la vida útil de los productos
como se mencionó anteriormente, es un alimenticios. Además, se ha observado que
biopolímero versátil y debido a sus inhibe el crecimiento de dos de los principales
características particulares puede ser utilizado en agentes patógenos transmitidos en los alimentos:
numerosas aplicaciones. A continuación se E. Coli y S. Aureus.
nombrarán algunos usos, haciendo énfasis en la
industria alimentaria y su utilidad como La baja solubilidad del quitosano en agua hace
recubrimiento. necesario disolverlo en soluciones ácidas
diluidas, lo cual puede ser perjudicial para
Aplicación en la industria médica. Los algunas de sus propiedades, sin embargo, se han
materiales de vendaje para heridas fabricados desarrollado derivados del quitosano que han
con quitosano son antibacteriales y presentan resultado tener una estructura química más
una mayor retención de agua que los materiales estable y han permitido la creación de materiales
tradicionales, lo cual evita la deshidratación. de embalaje con resistencia mecánica y
Además, son de fácil desprendimiento y no características antimicrobianas que además son
dañan el tejido regenerado al ser retirados de la biodegradables, amigables con el
herida. medioambiente e incluso comestibles, lo cual es
una ventaja frente a materiales plásticos
Por otra parte, debido a que los materiales derivados del petróleo.
farmacéuticos que se introducen en el cuerpo
son susceptibles a infecciones, se debe contar 5.2 Quitosano en el tratamiento de aguas
con materiales que minimicen este riesgo y
eviten cualquier efecto secundario. Los injertos El proceso de Coagulación y Floculación es
de quitosano recubiertos con hidrogel han frecuente en el tratamiento primario de aguas
mostrado capacidad de inhibir la replicación del residuales domesticas e industriales. Los
VIH y resistencia a E. Coli (Ming Kong. et al productos químicos utilizados en estos procesos
2010). son dispersados y desestabilizan las partículas
coloidales, conduciendo a la formación de un
Aplicación en la industria textil. El quitosano microfloc, los cuales se aglomeran entre sí
aporta a las prendas un tiempo de vida útil más formando una partícula mayor la cual es retirada
prolongado haciéndolas más durables, también posteriormente del agua por medio de procesos
les imprime sus características antimicrobianas, de sedimentación, flotación y filtración, como se
haciéndolas ideales para la práctica de la puede observar en la Figura 9.
medicina y los deportes. Además, es un material
amigable con el medio ambiente al ser Los coagulantes y floculantes más empleados en
biodegradable y no poseer sustancias tóxicas, la actualidad son los inorgánicos, principalmente
haciendo que los procesos sean más limpios, el cloruro férrico y el sulfato de aluminio debido
contribuyendo al cuidado del planeta. a su fácil manejo y obtención, así como a su bajo
costo. Sin embargo, el empleo de estos
Aplicación en la industria alimenticia. El productos tiene una serie de desventajas como la
quitosano se ha probado con éxito como aditivo producción de grandes cantidades de sedimentos
y preservativo de alimentos, ha sido utilizado o lodos tóxicos, el aumento del porcentaje de
como constituyente de materiales de embalaje, aluminio en las aguas de vertimiento, la poca
demostrando su capacidad para retardar el eficiencia de la coagulación en aguas frías y
crecimiento de microorganismos, mejorando la aunque no está comprobado de manera

17
definitiva, se ha encontrado que el uso de sulfato  Es un proceso menos dependiente del pH del
de aluminio puede causar a largo plazo agua.
enfermedades como Alzheimer y problemas  Generan una reducción del aluminio en el
renales a la población que consumen estas aguas agua.
(J. Stauber et al 1999).
También es conocido que los productos a base
de biopolímeros permiten una mayor
decantación y mayor resistencia de floc.

Aunque los polímeros sintéticos también son


empleados en procesos de floculación y
coagulación en aguas, estos tienen desventajas
como su alto costo y los residuos tóxicos que se
pueden generar en el proceso (B. tfBolto et al
2007).

Estos residuos usualmente son generados por


Fig. 9. Proceso básico de floculación y monómeros que quedan sin reaccionar, desechos
coagulación del agua. Tomada de J. Stauber en la producción del polímero o subproductos de
et al (1999). la reacción del mismo en el agua. La mayoría de
estos productos comerciales son derivados del
Por estas razones, la utilización de biopolímeros petróleo basados en transformaciones químicas
en el tratamiento de aguas puede ser de gran poco amigables con el medio ambiente.
interés, ya que son productos naturales de bajo
costo, que se caracterizan por ser amigables con Recientemente numerosos productos biológicos
el medio ambiente. Entre estos, el quitosano han sido propuestos y estudiados para sustituir
puede ser considerado como de los más los convencionales. A estos se les ha llamado
prometedores en su utilización en el proceso de Biofloculantes (Almidones, quitosano,
coagulación y floculación de partículas alginatos). A comparación con los floculantes
coloidales. químicos convencionales, los biofloculantes son
polímeros biodegradables y seguros, y no
Empleo de los biopolímeros en el tratamiento de
producen algún tipo de contaminación
agua. En comparación con los coagulantes y
secundaria. Por lo cual son ideales para el
floculantes inorgánicos, los biopolímeros tienen
tratamiento de aguas e incluso estos pueden ser
las siguientes ventajas:
empleados en procesos de alimentos y
 Menores requerimientos de producto por fermentaciones.
volumen de agua tratada.
El quitosano como biofloculante. De sus
 Mayor separación entre las fases, debido al
aplicaciones actuales, el quitosano también es
mayor tamaño de las partículas aglomeradas.
ampliamente empleado en el tratamiento de
 Eficiencia de la separación a bajas
aguas. El quitosano posee varias características
temperaturas.
intrínsecas que lo convierten en un coagulante y
 Un menor volumen de lodos o sedimentos.
floculante eficiente para la remoción de
 Un mayor aumento de la carga iónica del
contaminantes en formación de solución, entre
agua.

18
estas podemos encontrar su alta densidad de Sin embargo, la solubilidad dependerá de varios
cargas catiónica, largas cadenas poliméricas, parámetros, tales como el GD y Mw del
puentes agregados, su capacidad de polímero, la distribución de los grupos acetilo a
precipitación (en condiciones alcalinas o de pH lo largo de la cadena macromolecular, el tipo y
neutro) y su capacidad de quelación. Sin la concentración del ácido para la disolución del
embargo, el uso del quitosano como coagulante polímero, la concentración del polisacárido y la
y floculante también tiene una serie de fuerza iónica. Se debe prestar mucha atención al
desventajas como son su limitado rango de pH, GD debido a que este afecta directamente el pKa
cuando se adiciona en exceso puede generar un aparente y por lo tanto la carga, la viscosidad y
desequilibrio en la solución coloidal; la fuente la solubilidad. Otros parámetros en el diseño de
de origen del quitosano, su heterogeneidad, así un proceso experimental de coagulación y
como su grado de desacetilación (GD) pueden floculación con quitosano se relacionan con las
afectar las propiedades fisicoquímicas y la propiedades intrínsecas físicas y químicas de las
estandarización del proceso a nivel industrial. macromoléculas (es decir, la cristalinidad,
pureza, hidrofilia, la densidad de carga). Todas
Al momento de diseñar un proceso experimental estas características pueden afectar el
en donde se emplee el quitosano como rendimiento del biopolímero.
coagulante y floculante se deben tener en cuenta
como principal factor del producto su 6. CONCLUSIONES
solubilidad, ya que es un parámetro difícil de
controlar y que afecta de manera significativa la El quitosano es un copolímero lineal
remoción de las impurezas del agua. El conformado por dos monómeros, el 2-
quitosano es un copolímero lineal hidrófilo con Acetilamina-2-desoxi--D-(+)-Glucopiranosa y
una estructura rígida. Es insoluble en agua o en el 2-amino-2-desoxi--D-Glucopiranosa. Sus
disolventes orgánicos. Sin embargo, al diluirlo grupos amino lo convierten en un polielectrolito
en ácidos orgánicos como el ácido acético, catiónico y le confieren un comportamiento
acido fórmico y ácidos inorgánicos (Con la gran particular.
excepción del ácido sulfúrico), los grupos
Queda establecido entonces, que el quitosano es
aminos libres se protonan y el biopolímero se
un polielectrolito en soluciones acidas, y que su
vuelve totalmente soluble. El pKa de los grupos
densidad de carga a lo largo de su cadena se
amino es alrededor de 6.5 y en medio acido con
incrementa con el incrementó del grado de
un pH inferior a 6, el quitosano se convierte en
desacetilación, por lo que se espera un
un polímero catiónico soluble con alta densidad
incremento en la viscosidad intrínseca debido a
de carga.
la expansión del ovillo.
Lo anterior significa que al protonar los grupos Su estructura química lo convierte en un
amino de la cadena polimérica del quitosano, se biopolímero con un amplio rango de
facilita las interacciones electroestáticas entre las aplicaciones, que vislumbran un panorama de
cadenas del polímero y los contaminantes que nuevos desarrollos científicos y de nuevas
tienen carga negativa (Aniones de metales, oportunidades de negocios, que no deben ser
colorantes, compuestos orgánicos, etc.) lo cual pasadas por alto.
permite la formación del microfloc.

19
REFERENCIAS the determination of deacetylation degree of
chitosan. Carbohydrate polymers, 54:457-463.
Lárez, C. (2008). Algunas de las potencialidades
de la quitina y el quitosano para usos Yamakawa, H. (2001). Modern theory of
relacionados con la agricultura en polymer solutions. Harper & Row Publishers
Latinoamérica. Laboratorio de Polímeros, Inc, Electronic edition.
Departamento de Química, Facultad de
Ciencias, Universidad de los Andes, Mérida, Kassai, M., Gérard Charlet y Joseph Arul
Venezuela, 1-22. (2000). Master curve for concentration
dependence of semi-dilute solution viscosity of
Lárez, C. (2006). Quitina y quitosano: chitosan homologues: The Martin equation.
Materiales del pasado para el presente y el Food research international, 33:63-67.
futuro. Avances en química, 1:15-21.
Kassai, M. (2007). Calculation of Mark-
Lárez, C. (2003). Algunos usos del quitosano en Houwink-Sakurada (MHS) equation viscometric
sistemas acuosos. Revista iberoamericana de constants for chitosan in any solvent-
polímeros, 4:91-109. temperature system using experimental reported
viscometric constands data. Carbohydrate
Rinaudo, M. (2006). Chitin and Chitosan: polymers, 68:477-488.
Properties and applications. Progress in polymer
science, 31:603-632. Wang, Q., Xi Chen, Nan Liu, Shi Wang, Cheng
Liu, Xiang Meng y Chen Liu (2006).
C.K.S. P., Paul Willi y Sharma P. Chandra Protonation constands of chitosan with different
(2009). Chitin and chitosan polymer: Chemistry, molecular weight and degree of deacetylation.
solubility and fiber formation. Progress in Carbohydrate polymers, 65:194-201.
polymer science, 34:641-678.
Ranvindra, R., Krovvidi Kameswara y Khan
Dash, M., F. Chiellini, R.M. Ottenbrite y E. A.A (1998). Solubility parameter of chitin and
Chiellini (2011). Chitosan-A versatile semi- chitosan. Carbohydrate polymers, 36:121-127.
synthetic polymer in biomedical. Progress in
polymer science, 36:981-1014. Hernández, H., E. Águila, O. Flores, E. Viveros
y E. Ramos (2009). Obtención y caracterización
N.V., M. y Ravi Kumar (2000). A review of de quitosano a partir de exoesqueletos de
chitin and chitosan applications. Reactive & camarón. Superficies y vacío, 22:57:60.
functional polymers, 46:1-27.
Yen, M., Joan Yang y JengMau (2009).
Khor, E. y Lee Y. Lim (2003). Implantable Physicochemical characterization of chitin and
applications of chitin and chitosan. Biomaterials, chitosan from shells. Carbohydrate polymers,
24:2339-2349. 75:15-21.
Alvanegra, E., Cristiane Pereira y Carlos Bellato Senel, S. y Susan McClure (2004). Potential
(2010). An approach to understanding the application of chitosan in veterinary medicine.
deacetylation degree of chitosan. Carbohydrate Advanced drug delivery reviews, 56:1467-1480.
polymers, 80:1155-1160.
Balanta, D., Carlos Grande y Fabio Zuluaga
Jiang, X., Lirong Chen y Wei Zhong (2003). A (2010). Extracción, identificación y
new linear potentiometric titration method for caracterización de quitosano del micelio de

20
aspergillus niger y sus aplicaciones como deacetylation. Int. J. Biol. Macromol, 13:281-
material bioadsorbente en el tratamiento de 285.
aguas. Revista iberoamericana de polímeros,
11:297-316. Kong, M., Xi Guang Chen, Ke Xing y Hyun
Park (2010). Antimicrobial properties of
Valenzuela, C. (2006). Obtención de quitosano chitosan and mode of action: A state of the art
de pota empleando altas dosis de radiación review. International Journal of food
gamma. Tesis para optar el título profesional de microbiology, 144:51-63.
químico, Lima Perú.
Martínez, A., M. Cortez, J. Ezquerra, A.
Abdou, E., Khaled Nagy y Maher Elsabee Graciano, F. Rodríguez, M. Castillo, M. Yépiz y
(2008). Extraction and characterization of chitin M. Plascencia (2010). Chitosan composite films:
and chitosan from local sources. Bioresource Thermal, structural, mechanical and antifungal
technology, 99:1359-1367. properties. Carbohydrate polymers, 82:305-315.

Kong, X. (2012). Simultaneous determination of Dutta, P.K., Shipra Tripathi, G.K Mehrotra y
degree of deacetylation, degree of substitution Joydeep Dutta (2009). Perspectives for chitosan
and distribution fraction of -COONa in based antimicrobial films in food applications.
carboxymethyl chitosan by potentiometric Food chemistry, 114:1173-1182.
titration. Carbohydrate polymers, 88:336-341.
Stauber, J., L. Florence, C. Davies, M. Adams y
Balázs, N. y Pál Sipos (2007). Limitations of S. Buchanan (1999). Bioavailability of alin alum
pH-potentiometric titration for the determination treatment drinking water. J. American water
of the degree of deacetylation of chitosan. work assoc, 91:84-93.
Carbohydrate research, 342:124-130.
Bolto, G. (2007). Organic polyelectrolytes in
Ingman, F. y Ebbe Still (1966). Graphic method water treatment. Water res, 41:2301-24.
for the determination of titration end-points.
Talanta, 13:1431-1442. Goycoolea, F.M., W. Aguelles, C. Peniche y I.
Higuera (2000). Chitin and chitosan. Elsevier
Tan, S., Eugene Khor, Teck Tan y Sek Wong Science B.V., Electronic edition.
(1998). The degree of deacetylation of chitosan:
advocating the first derivate UV- Einbu, A. (2007). Characterization of chitin and
spectrophotometry method of determination. a study of its Acid-Catalysed Hydrolysis. Thesis
Talanta, 45:713-719. for the degree of philosophiae doctor,
Trondheim Norwegian.
Fernadez, I.. Polímeros en solución y aplicación
de los polímeros en la industria petrolera. Harris, R. (2010). Quitosano, un biopolímeros
PDVSA-Intevep, Departamento de manejo con aplicaciones en sistemas de liberación
integrado de producción. controlada de fármacos. Memoria para optar al
grado de doctor, Madrid España.
Russo, Paul. (2008). Intrinsic Viscosity. 1-10.
Aranaz, I., M. Mengíbar, R. Harris, I. Paños, B.
Wang, W., Shuqin Bo, Shuqing y Wen Qin Miralles, N. Acosta, G. Galed y A. Heras
(1991). Determination of the Mark-Houwink (2009). Functional characterization of chitin and
equation for chitosans with different degrees of chitosan . Current chemical Biology, 3:203-230.

21
G, A., M. Lerma, V. Baypoli, C. Bueno, C.
Sánchez, D. Acosta y J. Lopez (2006).
Purificación enzimatica de quitina para la
producción de quitosano. Instituto Tecnológico
de Sonora.

Domard, A. (2011). A perspective on 30 years


research on chitin and chitosan. Carbohydrate
Polymers, 84:696-703.

Chavéz, A., M. Colina, A. Valbuena y A. López


(2012). Obtención y caracterización de Películas
de quitosano elaborado a partir de la industria
cangrejera. Revista Iberoamericana de
polimeros, 13:77-88.

SOBRE EL AUTOR

Juan D. Giraldo P.

Ingeniero químico graduado de la Universidad


Pontificia Bolivariana. Aéreas de interés
investigativo: Operaciones unitarias con énfasis
en sistemas agitados, agroquímicos, quitina y
quitosano.

22