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CURSO:
INSTRUMENTAL
DOCENTE:
Dr. NOÉ COSTILLA SÁNCHEZ
INTEGRANTES:
ARANDA CASTILLO, BRAYAN
AGUILAR GUTIERREZ, JOSÉ LUIS
CASTRO VARGAS, JORGE
CABREJOS RODRIGUEZ, HUMBERTO
DE LA CRUZ CALDERON, DARIL JOHANNES
TEMA:
ESPECTROSCOPIA DE RESONANCIA MAGNÉTICA
NUCLEAR
SECCIÓN:
“A”
CICLO:
IV
TRUJILLO – PERÚ
2017
ESPECTROSCOPIA DE RESONANCIA MAGNÉTICA NUCLEAR
1. DEFINICIÓN:
La espectroscopia de resonancia magnética nuclear (RMN), más comúnmente conocida como
espectrometría RMN, esta técnica fue diseñada para estudiar los núcleos atómicos y así poder
determinar las estructuras de los compuestos orgánicos. Esta técnica solo puede ser utilizada al
estudiar núcleos atómicos de número impar de protones y neutrones. Y se puede dar los casos en H1,
C13, F19, P31.
La razón del porque se utilizan estos núcleos es que poseen un spin, es decir una carga positiva y un
movimiento de rotación sobre un eje que hace que se comporten como imanes, esta técnica se basa
en la absorción de energía por un núcleo magnéticamente activo que está orientado en el seno de un
campo magnético y por efecto de esta energía cambia su orientación.
En ausencia de un campo magnético, los spines nucleares orientan al azar es decir, no tienen una
orientación definida y al someter la muestra a un campo magnético los núcleos con spin se pueden
orientar en 2 direcciones: una paralela al campo magnético, que es un estado de mínima energía
llamado ESTADO DE SPIN ALFA. Y otra que se orientan en dirección opuesta al campo magnético
(ANTIPARALELOS), tienen un estado de energía mayor, llamados ESTADO DE SPIN BETA.
La diferencia de energía entre los 2 estados depende de la fuerza del campo magnético aplicado.
Cuando hay mayor campo magnético, mayor será la diferencia energética entre los 2 estados.
2. TIPOS DE RMN:
a) Espectroscopia de RMN con Onda Continua (CW):
Desde sus comienzos hasta finales de los 60, la espectroscopia de RMN utilizó una técnica conocida
como espectroscopia de onda continua (CW). La manera de registrar un espectro de RMN en el modo
de CW era, bien mantener constante el campo magnético e ir haciendo un barrido de frecuencias con
un campo oscilante, o bien, lo que era usado más a menudo, se mantenía constante la frecuencia del
campo oscilante, y se iba variando la intensidad del campo magnético para encontrar las transiciones
(picos del espectro). En la RMN de CW las señales del espectro se registran como señales en
resonancia.
La espectroscopia CW está limitada por su baja sensibilidad, ya que cada señal se registra una sola vez
por cada barrido y la técnica de resonancia magnética nuclear ya es de por sí no demasiado sensible;
esto quiere decir que la técnica sufre de una baja relación señal-ruido. Afortunadamente, en RMN es
posible mejorar la relación señal-ruido mediante el promediado de señal. El promediado de señal
consiste en repetir la adquisición del experimento e ir sumando los espectros que se obtienen. De esta
manera, las zonas del espectro en que existen señales se suman de manera constructiva, mientras que,
por su parte, las zonas en que hay ruido, por su carácter aleatorio, se acumula más lentamente que la
señal. Mediante el promediado de señal se incrementa la relación señal-ruido en un valor que es la
raíz cuadrada del número de espectros que se han acumulado. Esta relación se cumple con espectros
de RMN en los que intervienen un sólo tipo de núcleos, por ejemplo, sólo 1H, 13C, etc., también
llamados espectros homonucleares.
b) Espectroscopia de RMN de pulsos y Transformada de Fourier
La técnica de RMN con transformada de Fourier (FT-NMR) es la que se utiliza en los espectrómetros
actuales. Uno de los pioneros en este campo es Richard R. Ernst, que la desarrolló a partir del año 1966
y por la que fue galardonado con el Premio Nobel de Química en 1991.
FT-NMR permite disminuir drásticamente el tiempo que requiere adquirir una acumulación del
espectro completo de RMN. En vez de realizar un barrido lento de la frecuencia, una en cada instante,
esta técnica explora simultánea e instantáneamente todo un rango de frecuencias. Dos desarrollos
técnicos fueron fundamentales para poder hacer realidad la técnica FT-NMR: ordenadores capaces de
llevar a cabo las operaciones matemáticas necesarias para pasar desde el dominio de tiempo al de la
frecuencia, es decir, para obtener el espectro; y el conocimiento sobre cómo poder excitar
simultáneamente todo un rango de frecuencias.
La FT-NMR funciona con la muestra (espines nucleares) sometida a un campo magnético externo
constante. Se irradia la muestra con un pulso electromagnético de muy corta duración en la región de
las radiofrecuencias. La forma que suele usarse para este pulso es rectangular, es decir, la intensidad
de la radiofrecuencia oscila entre un máximo y un mínimo que es constante mientras dura el pulso. Un
pulso de corta duración tiene una cierta incertidumbre en la frecuencia (principio de indeterminación
de Heisenberg). La descomposición de fourier de una onda rectangular contiene contribuciones de una
de todas las frecuencias. El pulso que se genera es por tanto policromático y cuanto más corto sea, es
capaz de excitar un mayor rango de frecuencias.
La aplicación de un pulso policromático en una región estrecha de la banda de radiofrecuencias (MHz)
afecta a aquellos espines nucleares que resuenen en esa región. Un pulso policromático con una
anchura en frecuencia de unos pocos kHz puede llegar a excitar simúltaneamente sólo a los espines
nucleares de un mismo tipo de núcleo atómico dentro de una molécula, por ejemplo, todos los núcleos
de hidrógeno (1H). Antes del pulso el vector de polarización neta de cada uno de los espines nucleares
se encuentra en situación de equilibrio alineado en la dirección del campo magnético.
3. Espectrómetros de resonancia magnética nuclear:
Los fabricantes de instrumentos comercializaban dos tipos de espectrómetros de resonancia
magnética nuclear:
Este tipo de instrumento ha sido ampliamente reemplazado por los espectrómetros de transformada
de Fourier en los que el campo magnético lo proporcionan los imanes superconductores.
Imanes:
Compensación:
Rotación de la Muestra:
Sonda de la Muestra:
Señal Portadora:
Señal Superpuesta:
Gracias a estos instrumentos es que ahora nosotros podemos estudiar solidos solubles y de baja
masa molecular.
En el desacoplamiento del protón se usan tres tipos principales de métodos que son:
Tipo de desacoplamiento heteronuclear donde se evita el desdoblamiento de spin del C13 por
irradiación de la muestra. Generalmente la señal del protón se produce por una segunda bobina puesta
en la sonda de la muestra.
Usado para eliminar información del desdoblamiento de espín que puede tener importancia en
asignaciones estructurales. La frecuencia de desacoplamiento se da a 1K o 2K Hertz por encima de la
región espectral del protón, da como resultado un espectro parcialmente desacoplado donde solo
están los desplazamiento de espín más grandes.
Desacoplamiento de impulsos:
Donde teta es el Angulo entre el doble enlace y el cambio aplicado, delta de x es la diferencia de
susceptibilidades magnéticas entre orientaciones.
Cerca de 200 isotopos presentan momentos magnéticos, por lo tanto se pueden estudiar por
RMN, de estos los más importantes en los campos de Química Orgánica, Bioquímica y
Biología son:
Fósforo – 31 (P-31) :
Flúor – 19 (F-19):
De momento se han realizado pocas investigaciones con el flúor, pero se espera que
permita realizar investigaciones para compuestos orgánicos fluorados.