UNIVERSIDAD NACIONAL DE INGENIERÍA

FACULTAD DE INGENIERÍA DE PETRÓLEO, GAS NATURAL Y PETROQUÍMICA

ESCUELA PROFESIONAL DE INGENIERÍA PETROQUÍMICA

CORROSIÓN
PQ-324 A/B

CORROSIÓN SECA O CORROSIÓN A ALTA TEMPERATURA

PRIMERA PARTE

Ing. César Batalla Orosco

OCTUBRE 2015
LIMA - PERÚ
CORROSIÓN SECA O CORROSIÓN A ALTA TEMPERATURA

4. CLASIFICACION DE LA CORROSION SEGUN S

MECANISMO.

4.1 OXIDACION DIRECTA.

También denominada oxidación seca u oxidación a alta

temperatura.

La combinación del metal (corrosión) con el medio corrosivo

se realiza por reacción directa; los átomos metálicos reaccionan
químicamente con la sustancia agresiva, atacando toda la
superficie metálica en forma uniforme.
CORROSIÓN SECA O CORROSIÓN A ALTA TEMPERATURA

4.1 REACCION GLOBAL DE OXIDACION DE UN METAL.

a. Valencia + 1 Me + ½ O2  Me O

Ejem. Cobre (Cu)

Cu + ½ O2  CuO oxido cuproso u oxido Cobre (I)

b.- Valencia + 2 2Me + O2 2Me O

Ejem. Hierro o Fierro (Fe)

2 Fe + O2  2Fe O Oxido ferroso u oxido de Fe (II)

CORROSIÓN SECA O CORROSIÓN A ALTA TEMPERATURA

c.- Valencia + 3 2Me +3/2 O2  Me2O3

Ejems.

c1. Hierro (Fe) 2Fe + 3/2 O2  Fe2O3 Oxido férrico u oxido de Fe (III)

c2. Aluminio (Al) 2Al + 3/2O2  Al2O3 Oxido de Al (III)

c3. Cromo (Cr) 2Cr + 3/2O2  Cr2O3 Oxido de Cr (III)

CORROSIÓN SECA O CORROSIÓN A ALTA TEMPERATURA

Recordemos que es una reacción de un metal (solido)

con el Oxígeno (gas)
CORROSIÓN SECA O CORROSIÓN A ALTA TEMPERATURA
CORROSIÓN SECA O CORROSIÓN A ALTA TEMPERATURA
4.2 PROCESO DE OXIDACION GASEOSO

Me O2

Me O2

EXISTEN:

a. Oxidación seca a temperatura media (100- 200 ° C)

Ejem. Eyectores de gas de la Unidad de Destilación al Vacío (11-E30/31)
b. Oxidación seca a altas temperaturas. (  200 ° C)
Ejem. Los hornos y calderos. Zona radiante y zona convectiva.
CORROSIÓN SECA O CORROSIÓN A ALTA TEMPERATURA

PROCESO DE OXIDACION GASEOSO.-El espesor de la capa de oxido depende

de la velocidad de oxidación que puede ser :
CINETICA DE LA CORROSIÓN SECA O CORROSIÓN A ALTA TEMPERATURA

Esto se observa en muchos metales a temperaturas no muy altas

Como ejemplo tenemos a los metales Cu, Ni, Fe, Cr y Co

CINETICA DE LA CORROSIÓN SECA O CORROSIÓN A ALTA TEMPERATURA

Esto se observa en el Na y K

4. Ecuación de velocidad de reacción cúbica

Y3 = K2t + C2, donde K2 es la constante de la reacción.

Como ejemplo se tienen el Zr y el Hf expuestos a alta

temperatura en tiempos cortos
CINETICA DE LA CORROSIÓN SECA O CORROSIÓN A ALTA TEMPERATURA
RELACIÓN DE PILLING & BEDWORTH EN LA CAPA DE OXIDO PROTECTORA

PBR = Relación de Pilling & Bedworth

PBR =V óxido producido / V metal consumido

PBR = M d / n D A.

n = # átomos del metal por una molécula de oxido.

A = Peso atómico del metal.
M = Peso molecular del óxido.
D = Densidad del óxido.
d = densidad del metal.
 RELACIÓN DE PILLING & BEDWORTH EN LA CAPA DE OXIDO PROTECTORA

Sobre la base de las mediciones, la siguiente conexión puede demostrarse:

PBR <1: la capa de óxido es demasiado delgada, probablemente rota y no

proporciona ningún efecto protector (por ejemplo magnesio)

PBR > 2: Virutas en la capa de óxido exterior no proporciona ningún efecto

protector (ejemplo hierro)

1 < PBR <2: el óxido se pasiva y proporciona protección contra la oxidación

adicional de la superficie (ejemplos de aluminio, titanio, cromo -y aceros).

Existen muchas excepciones a este regla , se puede atribuir al mecanismo

del crecimiento de óxido: la suposición subyacente en la proporción de PB es
que el oxígeno tiene que difundirse a través de la capa de óxido a la superficie
metálica; en la realidad, a menudo es el ion de metal que se difunde a la
interfaz aire-óxido
RELACIÓN DE PILLING & BEDWORTH EN LA CAPA DE OXIDO PROTECTORA
RELACIÓN DE PILLING & BEDWORTH EN LA CAPA DE OXIDO PROTECTORA
RELACIÓN DE PILLING & BEDWORTH EN LA CAPA DE OXIDO PROTECTORA
RELACIÓN DE PILLING & BEDWORTH EN LA CAPA DE OXIDO PROTECTORA
 RELACIÓN DE PILLING & BEDWORTH EN LA CAPA DE OXIDO PROTECTORA

ADSORCIÓN

NUCLEACIÓN +
CRECIMIENTO DEL OXIDO

DISOLUCIÓN DEL O2

CRECIMIENTO DE LA
CAPA/PELICULA DE OXIDO

OXIDACIÓN INTERNA

FORMACIÓN DE CAPAS/PELICULAS DURANTE LA OXIDACIÓN DEL METAL A ALTA TEMPERATURA

 RELACIÓN DE PILLING & BEDWORTH EN LA CAPA DE OXIDO PROTECTORA

CAVIDADES

POROSIDAD

MICROFISURAS

MICROFISURAS

POSIBLE FUNDICIÓN DE
FASES DE OXIDOS,
EVAPORACIÓN DE OXIDOS

FORMACIÓN DE CAPAS/PELICULAS DURANTE LA OXIDACIÓN DEL METAL A ALTA TEMPERATURA

 RELACIÓN DE PILLING & BEDWORTH EN LA CAPA DE OXIDO PROTECTORA

A temperaturas > 570 °C se produce una capa interna de wustita (FeO), formándose
en la interface metal-oxido. A < 570 °C la wustita es inestable termodinámicamente y
solo se forman la magnetita y la hematita.
RELACIÓN DE PILLING & BEDWORTH EN LA CAPA DE OXIDO PROTECTORA
DIAGRAMA DE ELLINGHAM & RICHARDSON EN LA FORMACIÓN DE OXIDOS
DIAGRAMA DE ELLINGHAM & RICHARDSON EN LA FORMACIÓN DE OXIDOS
DIAGRAMA DE WAGNER EN LA FORMACIÓN DE OXIDOS
MECANISMOS DE DIFUSIÓN EN LA FORMACIÓN DE OXIDOS
LAS OPCIONES QUE SE DAN EN LA OXIDACIÓN A ALTA TEMPERATURA
CORROSIÓN A ALTA TEMPERATURA EN ACEROS
CORROSIÓN A ALTA TEMPERATURA EN ACEROS
CORROSIÓN A ALTA TEMPERATURA EN ACEROS
CORROSIÓN A ALTA TEMPERATURA EN ACEROS
CORROSIÓN A ALTA TEMPERATURA EN ACEROS
CORROSIÓN A ALTA TEMPERATURA EN ACEROS
CORROSIÓN A ALTA TEMPERATURA EN ACEROS
CORROSIÓN A ALTA TEMPERATURA EN ACEROS
CORROSIÓN A ALTA TEMPERATURA EN ACEROS
CORROSIÓN A ALTA TEMPERATURA EN ACEROS
CORROSIÓN A ALTA TEMPERATURA EN ACEROS
CORROSIÓN A ALTA TEMPERATURA EN ACEROS
CORROSIÓN A ALTA TEMPERATURA EN ACEROS
CORROSIÓN A ALTA TEMP. DE METALES NO FERROSOS-COBRE (800 ° C)
CORROSIÓN A ALTA TEMP. DE METALES NO FERROSOS-NIQUEL (1200 °C)

Ni con 1% Al Ni con 4% Al

Ni con 2.5% Al Ni con 2.5% Al

CORROSIÓN A ALTA TEMP. DE METALES NO FERROSOS-NIQUEL (1000 °C)

Ni con 5% Cr Ni con 7% Cr

Ni con 7% Cr Ni con 7% Cr