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UNIVERSIDAD NACIONAL AGRARIA

LA MOLINA

FACULTAD DE CIENCIAS

PROYECTO DE TESIS

“IDENTIFICACIÓN DEL EFECTO DE OZONO DE FIN DE SEMANA EN


LA ZONA CENTRO Y ESTE DE LA REGIÓN METROPOLITANA DE LIMA
– PERÚ ENTRE LOS AÑOS 2012 AL 2017.

EJECUTOR:
CARLOS JAIR MALÓN REYNA
ASESOR (A):
WILFREDO CELESTINO BALDEÓN QUISPE
CO-ASESOR (A):
ANA MARIA ARELLANO VALZ

La Molina, 2019

1
INDICE GENERAL

1 INTRODUCCIÓN .......................................................................................................... 4
2 JUSTIFICACIÓN............................................................................................................ 5
3 OBJETIVOS DEL ESTUDIO ......................................................................................... 6
3.1 Objetivo General ...................................................................................................................... 6
3.2 Objetivos Específicos ............................................................................................................... 6
4 FORMULACIÓN DE LA HIPOTESIS .......................................................................... 7
5 MARCO TEORICO ........................................................................................................ 8
5.1 El efecto “Fin de Semana” ....................................................................................................... 8
5.2 Ozono troposférico ................................................................................................................... 8
5.3 Mecanismos de formación de ozono troposférico .................................................................... 9
5.3.1 Oxidación de los compuestos orgánicos volátiles .......................................................... 10
5.3.2 Oxidación del CO ........................................................................................................... 11
5.3.3 Oxidación del CH4 ......................................................................................................... 11
5.4 Efectos del ozono troposférico ............................................................................................... 11
5.5 Posibles causas del efecto de ozono de fin de semana ........................................................... 12
5.5.1 Reducción en la concentración de NOx y su comportamiento limitado por NMHC ..... 12
5.5.2 Concentraciones temporales de NOx ............................................................................. 13
5.5.3 Acumulación de precursores de O3 en el suelo.............................................................. 13
5.5.4 Acumulación de precursores de O3 en las capas altas de la atmósfera .......................... 13
5.5.5 Incremento de emisiones durante el fin de semana ........................................................ 14
5.5.6 Incremento de la radiación solar .................................................................................... 14
5.6 Relación NO2/NOx ................................................................................................................ 14
5.7 Relación NMHC/NOx ............................................................................................................ 15
5.9. Influencia de las variables meteorológicas en la concentración de ozono troposférico .............. 15
6 METODOLOGIA ......................................................................................................... 17
6.1 Tipo de investigación ............................................................................................................. 17

2
6.2 Identificación de variables ..................................................................................................... 17
6.2.1 Concentraciones de ozono troposférico ......................................................................... 17
6.2.2 Concentraciones de precursores de ozono troposférico (NO2, PM2,5 y CO) ................ 17
6.3 Definiciones operacionales .................................................................................................... 17
6.3.1 Ozono troposférico ......................................................................................................... 17
6.3.2 Precursores de ozono troposférico (NOx, PM2,5 y CO) ................................................ 18
6.4 Diseño de investigación ......................................................................................................... 18
6.4.1 Información analizada y procesada ................................................................................ 18
6.4.2 Delimitación del tiempo y área de estudio ..................................................................... 19
6.4.3 Perfil medio diario de las concentraciones horarias de contaminantes y variables
meteorológicas ............................................................................................................................... 20
6.4.4 Cuantificación del efecto de ozono de fin de semana en Lima ...................................... 20
6.4.5 Gráficas de porcentaje de cambio de las concentraciones de ozono de los días entre
semana comparado con los días del fin de semana ........................................................................ 21
6.4.6 Gráfica de los perfiles semanales de la Relación NO2/NOx .......................................... 21
6.5 Población y muestra ............................................................................................................... 21
6.6 Instrumentos de colecta de datos ............................................................................................ 22
6.7 Procedimientos de análisis de datos ....................................................................................... 22
7 CRONOGRAMA .......................................................................................................... 23
8 PRESUPUESTO ........................................................................................................... 25
9 COLABORADORES .................................................................................................... 26
10 REFERENCIAS BIBLIOGRÁFICAS ...................................................................... 27

3
1 INTRODUCCIÓN

El ozono (O3) es un gas que se encuentra en diversas partes de la atmósfera. El de la atmósfera


superior, o estratosfera, es un gas esencial que ayuda a proteger a la Tierra de los dañinos rayos
ultravioletas del sol. En contraste, el ozono hallado cerca de la superficie, en la troposfera,
perjudica tanto a la salud humana como al medio ambiente.

Los NOx y VOC, en presencia de radiación solar, promueven la formación de ozono (O3)
troposférico, cuyo comportamiento ha dado origen al llamado Efecto de Fin de Semana,
fenómeno detectado hace más de 40 años, en las zonas urbanas de distintos países. Se presenta
como un incremento en las concentraciones de 𝑂3 durante los días no laborables en comparación
con las concentraciones en días laborables (Pollack et al., 2012; citado por Franco, 2015).

En Quito Franco (2015), procesó y analizó los registros horarios de la calidad del aire, de los
años 2005 a 2012, de 8 estaciones automáticas de la Red de Monitoreo de la Calidad del Aire.
Cuantificando el efecto de ozono de fin de semana para la estaciones en estudio.

Estudios realizados en diferentes ciudades del Perú han tratado de reflejar la estrecha relación
de este contaminante con sus precursores (NO2, NOx) y algunas variables meteorológicas.
Silva y Montoya (2004) refieren la estrecha relación directa existente entre el comportamiento
de la radiación solar total horaria y la generación del ozono troposférico.

El propósito de este estudio es presentar el análisis de las concentraciones de O3 y sus


precursores, así como evaluar sus variaciones los días de semana con la de los fines de semana,
para de esta manera identificar el efecto de ozono de fin de semana, permitiendo mejorar la toma
de decisiones ante eventos de contaminación atmosférica en los que se vea involucrado el
contaminante criterio O3, como por ejemplo el smog fotoquímico, y proponiendo
posteriormente acciones para su mitigación.

4
2 JUSTIFICACIÓN

Estudios de campo realizados con niños, adolescentes y adultos jóvenes han indicado que la
disminución de la función pulmonar puede producirse como resultado de una exposición de
corto plazo a concentraciones de O3 en un rango de 120 a 240 μg/m3 o más (OMS, 2004). El
ozono troposférico también daña la vegetación, la productividad de los cultivos, las flores, los
matorrales y los bosques (Comisión para la Cooperación Ambiental [CCA], 2009).

Según (Cleveland et al., 1974; citado por Franco, 2015), el efecto fin de semana se suele
presentarse principalmente en las zonas urbanas, por lo que a nivel nacional Lima es una de las
ciudades, que en términos de densidad poblacional e industrialización, cumple con las
características de desarrollo urbano no sostenible, a esto se le suma el creciente del parque
automotor obsoleto y la evasiva por parte de las autoridades competentes para llevar acabo la
correcta fiscalización en materia de calidad de aire.

En el Perú existe poca o nula de literatura sobre de la cuantificación del efecto de fin de semana,
ya que la mayoría de estudios de contaminantes atmosféricos se enfocan en la caracterización
y/o cuantificación de contaminantes como PM10, PM2,5, S0x, NOx, CO entre otros. Por lo que
estudios referidos a la determinación de la variación de las concentraciones de ozono y de sus
precursores entre los días de semana, podrían servir como instrumentos para la toma de
decisiones en temas de calidad del aire.

En el presente estudio se pretende determinar y cuantificar el efecto de ozono de fin de semana


y la influencia de los contaminantes precursores del O3 sobre el mismo, sentando un precedente
que posteriormente permitirá establecer si las reacciones fotoquímicas que se originan en zonas
urbanas, están limitadas por NOx o NMHC. Esta información ayudará a mejorar la toma de
decisiones para mitigar los episodios de contaminación por ozono y con ello sus consecuencias
sobre la salud humana.

5
3 OBJETIVOS DEL ESTUDIO

3.1 Objetivo General

 Determinar la existencia del Efecto de Ozono de Fin de Semana en áreas urbanas


circundantes a las estaciones automáticas, de la Red de Monitoreo de la Calidad del Aire
del Senamhi, de Ate, Santa Anita, Campo de Marte y San Borja, entre los años 2012 al
2017.

3.2 Objetivos Específicos

 Evaluar la variación de las concentraciones de O3 de los días entre semana comparado


con los días del fin de semana y comparar las concentraciones máximas de O3 con
respecto al Estándar de Calidad Ambiental (ECA) de aire.

 Analizar el comportamiento semanal de las variables meteorológicas (Radiación Solar,


Temperatura, Humedad Relativa, Velocidad del Viento) y de los contaminantes (NOx,
PM2.5 y CO) que participan en el Efecto de Ozono de Fin de Semana y establecer su
influencia sobre el mismo.

 Aportar información a estudios posteriores, para establecer si las reacciones


fotoquímicas que se originan en las zonas urbanas evaluadas, están limitadas por NOx o
NMHC.

6
4 FORMULACIÓN DE LA HIPOTESIS

Las concentraciones de ozono troposférico en las áreas urbanas circundantes a las estaciones
automáticas de Ate, Santa Anita, Campo de Marte y San Borja, son mayores durante los fines
de semana con respecto a los días entre semana.

7
5 MARCO TEORICO
5.1 El efecto “Fin de Semana”

Es un fenómeno en el cual las concentraciones de O3 son más altas durante los fines de semana,
en comparación con los días laborables, a pesar de que las emisiones de 𝑉𝑂𝐶 y NOX
(precursores del O3 troposférico) son típicamente más bajas, por la disminución de actividades
antropogénicas durante sábados y domingos. El Efecto Fin de Semana se suele presentarse en
las zonas urbanas (Cleveland et al., 1974; citado por Franco, 2015).

5.2 Ozono troposférico

El ozono (O3) es un gas que se encuentra en diversas partes de la atmósfera. El de la atmósfera


superior, o estratosfera, es un gas esencial que ayuda a proteger a la Tierra de los dañinos rayos
ultravioletas del sol. En contraste, el ozono hallado cerca de la superficie, en la troposfera,
perjudica tanto a la salud humana como al medio ambiente. Por esta razón el ozono se describe
a menudo como “bueno arriba y malo de cerca” (Comisión para la Cooperación Ambiental
[CCA], 2009).

El ozono troposférico (también llamado “ozono ambiental” u “ozono de bajo nivel”) se produce
cuando los óxidos de nitrógeno (NOx) y los compuestos orgánicos volátiles (COV) de fuentes
como la quema de combustible reaccionan mediante procesos fotoquímicos a la luz del sol. Las
centrales eléctricas, el escape de los vehículos automotores, los vapores de la gasolina y los
solventes químicos son las fuentes principales de estas emisiones.

El ozono también se forma en niveles bajos proveniente de emisiones naturales de COV, NOx
y CO (precursores de ozono), así como del ozono estratosférico que en ocasiones desciende a la
superficie terrestre. Las fuentes naturales de los precursores de ozono incluyen las emisiones de
plantas y suelos, los incendios forestales y los rayos durante las tormentas eléctricas (Comisión
para la Cooperación Ambiental [CCA], 2009).

8
Los niveles de ozono troposférico son con frecuencia más altos durante los días calurosos del
verano o en dirección del viento de zonas densamente pobladas que emiten los precursores
necesarios (Comisión para la Cooperación Ambiental [CCA], 2009).

5.3 Mecanismos de formación de ozono troposférico

Para entender el comportamiento del ozono en la atmósfera, es necesario conocer las reacciones
de síntesis a partir de sus precursores NOx y NMHC, los cuales se describen a continuación:

En la síntesis de ozono están involucradas una serie compleja de reacciones químicas, las cuales
comienzan con la fotodisociación del NO2 para formar monóxido de nitrógeno y oxígeno
monoatómico (ver Ecuación (1)) (Delgado, 2005).

NO2 + ℎν (λ<430 nm) → NO +O∗ (𝑘1) (1)

El oxígeno monoatómico, reacciona con una molécula de oxígeno del aire para formar ozono,
donde M puede ser O2 o N2 de la atmósfera (ver Ecuación (2)).

O∗ + O2 + M → O3 + M (𝑘2) (2)

En ausencia de compuestos orgánicos volátiles, el ozono reacciona rápidamente con el NO,


regenerando NO2 (ver Ecuación (3)). La efectividad de esta reacción, depende de la velocidad
de fotólisis y de la relación entre la concentración de NO2 y la concentración de NO, siendo
esta reacción la ruta principal de síntesis de NO2 (Delgado, 2005).

NO + O3 → NO2 +O2 (𝑘3) (3)

Las tres reacciones ocurren rápidamente, estableciéndose una concentración de O3 dada por la
relación de un estado fotoestacionario:

[𝑂3]= 𝑘 [𝑁𝑂2] / [𝑁𝑂] (4)

De modo que la concentración de ozono dependerá de la relación (𝑁𝑂2)/(𝑁𝑂)y del valor 𝑘=


𝑘1/ 𝑘3, la cual a su vez depende de la intensidad solar.

Hay tres mecanismos básicos de reacción fotoquímicos en los que intervienen los NOx para
producir ozono en la troposfera, basados en la oxidación de los hidrocarburos no metánicos

9
(NMHC), el monóxido de carbono (CO) y el metano (CH4). Los mecanismos de reacción se
inician con el oxidante primario hidroxilo (OH). En todos los casos, los mecanismos son
catalíticos con respecto al NOx, se produce interconversión de NO a NO2 sin pérdida de NOx.
Sin embargo, el CO, el CH4 y los hidrocarburos no metánicos (NMHC) o COVs se consumen
en las reacciones y por lo tanto se consideran que son el combustible de la reacción.

5.3.1 Oxidación de los compuestos orgánicos volátiles

En presencia de compuestos orgánicos volátiles, se generan radicales hidroxilos (OH*) (ver


Ecuación (5)) e hidroperóxidos (HO2*) (ver Ecuación (8)), de tal forma que la velocidad de
producción fotoquímica de ozono, está determinada por la reacción entre el NO y los radicales
libres, proporcionando una ruta alternativa de síntesis de NO2, donde R´ y R´´ son grupos
orgánicos. La fotooxidación de los compuestos orgánicos volátiles está dada por la reacción con
una especie oxidante hidroxilo (OH*) y O2 para formar radicales alquilperoxi (RO2*) (ver
Ecuación (6)), los cuales a su vez, reaccionan con NO para producir radicales alcoxi (RO*) (ver
Ecuación (7)). Los RO* reaccionan con O2 para producir radicales hidroperóxidos (HO2*) (ver
Ecuación (8)), quienes reaccionan con NO para regenerar NO2 (ver Ecuación (9)) (Seinfield y
Pandis, 2006; Sadanaga, 2012; citados por Gonzáles, 2016).

𝑂∗ + 𝐻2𝑂 → 2𝑂𝐻∗ (5)


𝑅𝐻 + 𝑂𝐻∗ + 𝑂2 → 𝑅𝑂2∗ + 𝐻2𝑂 (6)
𝑅𝑂2∗ + 𝑁𝑂 → 𝑁𝑂2 + 𝑅𝑂∗ (7)
𝑅𝑂∗ + 𝑂2 → 𝑅′𝐶𝑂𝑅′′ + 𝐻𝑂2∗ (8)
𝐻𝑂2∗ + 𝑁𝑂 →𝑂𝐻∗ + 𝑁𝑂2 (9)

𝑅𝐻 + 4𝑂2 + 2 ℎν → 𝑅′𝐶𝐻𝑂 + 𝐻2𝑂 + 2𝑂3 (10)

El dióxido de nitrógeno es la única fuente significativa de oxigeno atómico a partir de la cual se


puede formar ozono. La concentración de ozono debido a esta secuencia de reacciones, no se
incrementa de modo significativo hasta que casi todo el NO se haya convertido a NO2, puesto
que el NO y O3 se destruyen mutuamente si ambos están presentes en concentraciones
significativas (ver Ecuación (3)) (Delgado, 2005).

10
El NO2 formado (ver Ecuación (9)) continua el ciclo de reacción (ver Ecuación (1)), el cual
finaliza cuando el radical hidroxilo reacciona con NO2 en presencia de M para formar HNO3,
(ver Ecuación (11)).

𝑂𝐻∗ + 𝑁𝑂2 + 𝑀 → 𝐻𝑁𝑂3 + 𝑀 (11)

5.3.2 Oxidación del CO

La producción de ozono troposférico a partir de monóxido de carbono no es tan importante


como las anteriores descritas hasta el momento, pero también se ha de tener en consideración.
La reacción que resume el mecanismo de reacción del CO es la siguiente:

CO + 2O2 + ℎν → CO2 + O3 TOTAL (12)

En este caso el monóxido de carbono (CO) se consume para formar dióxido de carbono (CO2)
y ozono (O3) (Delgado, 2005).

5.3.3 Oxidación del CH4

El mecanismo de producción de ozono troposférico a partir de metano es un proceso con


velocidad de reacción muy reducida, y la reacción total se describe a continuación.

CH4 + 4O2 + 2ℎν → CH2O + H2O + 2O3 TOTAL (13)

El metano se oxida a formaldehído (CH2O), agua y ozono. Como se forman dos radicales peroxi
(CH3O2 y el HO2) se pueden formar dos moléculas de ozono. La oxidación del formaldehído
por los radicales hidroxi (OH) o la fotolisis puede llevar a una producción de ozono en presencia
de NOx (Baird, 2001; citado por Delgado, 2005)

5.4 Efectos del ozono troposférico

11
El ozono troposférico, componente básico del smog, se considera un problema “sin umbral”
porque incluso en muy pequeñas cantidades en el aire tiene efectos nocivos en la salud humana,
en particular los sistemas cardiovascular y respiratorio. La exposición al ozono se ha vinculado
con la mortalidad prematura y una gama de cuestiones de morbilidad, como admisiones en
hospitales y síntomas de asma. El ozono troposférico también daña la vegetación, la
productividad de los cultivos, las flores, los matorrales y los bosques. Es más, puede deteriorar
el algodón y los materiales sintéticos, producir roturas en el caucho, acelerar el desteñido de
ciertas pinturas y recubrimientos.

Cuando está presente en la troposfera superior, el ozono es un gas de efecto invernadero muy
eficaz. Las estrategias para reducir las concentraciones de ozono en los ámbitos urbanos y
regionales tal vez ayuden a limitar la contribución del ozono troposférico al efecto invernadero
y el calentamiento global (Comisión para la Cooperación Ambiental [CCA], 2009).

5.5 Posibles causas del efecto de ozono de fin de semana

De acuerdo con la Comisión de Recurso del Aire de California (CARB por sus siglas en ingles),
existen 6 causas que podrían explicar el efecto de ozono de fin de semana (CARB, 2001; citado
por Gonzáles, 2016), las cuales se describen a continuación.

5.5.1 Reducción en la concentración de NOx y su comportamiento limitado por NMHC

La disminución en las concentraciones de óxidos de nitrógeno, en regiones limitadas por


NMHC, pueden generar aumentos en la concentración de ozono; sin embargo en regiones
limitadas por NOx, la concentración de ozono tiende a disminuir (Sillman et al., 1997; citado
por Gonzáles, 2016).

Según Harley y Marr (2002) atribuyen el incremento de las concentraciones de ozono los fines
de semana, por ende el efecto de fin de semana, principalmente a la disminución de las
concentraciones de óxidos de nitrógeno, en una zona limitada por NMHC, por lo que plantean
que estrategias enfocadas únicamente en la reducción de NOx, podrían no ser eficientes y
generarían un incremento en las concentraciones de O3.

12
5.5.2 Concentraciones temporales de NOx

La hipótesis que se plantea consiste en suponer que las emisiones temporales de NOx emitidas
el fin de semana presentan una mayor efectividad en la formación de ozono el fin de semana,
con aumentos considerables comparados con otros días (Heuss, et al., 2003; citado por
Gonzáles, 2016).

El tráfico vehicular los fines de semana es menor en las primeras horas de la mañana en
comparación con los días entre semana, por lo tanto las emisiones de NOx disminuyen y la
síntesis de ozono puede verse inhibida por la reacción de titulación del NO y el O3; esto puede
llevar a una formación más eficiente de ozono durante las horas de la tarde (Harley y Marr,
2002). Es necesario que los precursores de ozono en horas de la mañana sean suficientemente
antiguos como para cambiar el régimen limitado por NMHC por un régimen limitado por NOx
(Schipa et al., 2009; citado por Gonzáles, 2016). Sin embargo, la concentración de ozono es más
sensible a cambios en masa de las emisiones de contaminantes, que a los cambios en tiempo de
las mismas emisiones los fines de semana; por lo tanto se concluye que aunque esta hipótesis
ayuda a explicar las causas del efecto de ozono de fin de semana, no tiene argumentos suficientes
para tomarla como la principal causa (Harley y Marr, 2002).

5.5.3 Acumulación de precursores de O3 en el suelo

Esta hipótesis se basa en la asunción de que durante las noches de los viernes y sábados, hay
una mayor actividad vehicular, en relación a las noches del resto de días. Es decir, durante las
noches de viernes y sábados hay mayores emisiones de VOC y de NOx. Estas emisiones se
acumulan en la capa estable de la atmósfera que se forma durante la noche. Al día siguiente,
cuando la radiación solar elimina paulatinamente la inversión térmica, los VOC y NOx
acumulados participan en las reacciones fotoquímicas, generando concentraciones de O3
mayores en comparación con los días laborables (Franco, 2015).

5.5.4 Acumulación de precursores de O3 en las capas altas de la atmósfera

13
Durante el mediodía y primeras horas de la tarde, la altura de la capa de mezcla es mayor en
relación a las horas de mañana. Los altos niveles de radiación producen que la atmósfera sea
inestable, lo que promueve la mezcla de los contaminantes.

Al final de la tarde e inicios de la noche, en la capa adyacente al suelo se forma paulatinamente


una inversión térmica nocturna, por el enfriamiento de la superficie. Esta capa de la atmósfera
se vuelve estable e impide la dispersión vertical de los contaminantes. En la capa superior que
permanece sobre la inversión térmica, se forma una reserva de contaminantes. Esta reserva
puede ser rica en 𝑂3 y en sus precursores. Al día siguiente, cuando se elimina la inversión
térmica nocturna, los contaminantes de la reserva y los contaminantes acumulados durante la
noche dentro de la inversión, se mezclan completamente y participan en las reacciones
fotoquímicas que incrementan los niveles de O3 (Harley y Marr, 2002).

5.5.5 Incremento de emisiones durante el fin de semana

Según esta hipótesis el incremento de las concentraciones de O3 los fines de semana, se produce
debido a un incremento de las concentraciones de sus precursores NOx y de NMHC. Aunque
esta conjetura es teóricamente correcta, es aplicable solo para aquellas zonas en donde se
presentan mayores emisiones de los precursores de O3 durante los fines de semana. (CARB,
2003; citado por Franco C., 2015).

5.5.6 Incremento de la radiación solar

Esta hipótesis se basa en la reducción de la circulación de vehículos a diésel durante los sábados
y domingos, lo que reduce también las emisiones de PM2.5. Una menor cantidad de PM2.5
permite mayores niveles de la radiación solar en la superficie, promoviendo por lo tanto una
mayor formación de O3 (Blier et al., 1999; citado por Franco C., 2015).

5.6 Relación NO2/NOx

Una de las primeras razones que explican el efecto de ozono de fin de semana es el incremento
de la relación NO2/NOx los fines de semana en comparación con los días entre semana, debido

14
principalmente al cambio en los perfiles de emisión de NOx (Tang et al., 2008). De acuerdo a
la ecuación de estado estacionario (Ecuación (4)), un aumento en la emisión de NOx mantiene
baja las concentraciones de ozono, así como la relación NO2/NOx los días entre semana,
mientras que los fines de semana, esta relación aumenta como consecuencia de la disminución
en las emisiones de NOx, favoreciendo el aumento en las concentraciones de ozono (Fujita et
al., 2003; citado por Gonzáles, 2016).

5.7 Relación NMHC/NOx

La relación NMHC/NOx es utilizada para determinar cuál es el régimen químico que controla
el comportamiento del ozono en la ciudad (Tang et al., 2008). Si la relación NMHC/NOx es
baja, es decir menor a 4/1, se considera que sigue un régimen limitado por NMHC, de tal forma
que una reducción en las concentraciones de NMHC son más efectivas para reducir las
concentraciones de ozono. Cuando la relación NMHC/NOx es alta, es decir mayor a 15/1 se
considera que el régimen es limitado por NOx y el control de las concentraciones de NOx
permite tener disminuciones en las concentraciones de ozono (NESCAUM, 1995; citado por
Gonzáles, 2016).

Los fines de semana, cuando se produce una reducción en las concentraciones de NOx, se
generan nuevos radicales libres que aumentan la producción de ozono, por lo tanto es de esperar
que la relación NMHC/NOx sea mayor con respecto a los días entre semana. La reactividad de
los compuestos orgánicos volátiles ayuda a determinar la velocidad de reacción de fotólisis de
NO2 e influencia la acumulación de ozono durante el día (Fujita et al., 2003; citado por
Gonzáles, 2016).

5.9. Influencia de las variables meteorológicas en la concentración de ozono troposférico

Los agentes atmosféricos inciden directa e indirectamente en los procesos de formación y


destrucción de ozono. Determinadas condiciones ambientales promueven las reacciones de
formación de ozono, mientras que otras dificultan el encuentro de los reactivos o inducen a una
inversión en la reacción formativa de ozono. Por ejemplo, la radiación solar y las altas

15
temperaturas están estrechamente relacionadas con episodios de altas concentraciones de ozono
(Güsten et al., 1994)

La estabilidad atmosférica promueve una mayor reactividad entre los precursores ya que no son
dispersados en el aire y reaccionan con mayor facilidad. Por tanto, los episodios de mayor
concentración de ozono suelen producirse bajo condiciones de altas presiones, baja o nulo
movimiento de las masas de aire, alta temperatura y elevada radiación solar (National Research
Council, 1991; citado por Domínguez, 2012).

Por otro lado, la humedad relativa y la pluviometría relativa actúan en sentido inverso a la
temperatura y a la radiación solar, de modo que fuertes descensos en ambas variables coinciden
con altas concentraciones de ozono. La lluvia actúa limpiando la atmósfera por lo que los
precursores de ozono también disminuyen su concentración (Domínguez, 2012).

Otro de los efectos a tener en cuenta es el transporte de ozono y de sus precursores desde las
zonas más pobladas y contaminadas hacia áreas rurales y remotas. De este modo, la dirección
del viento, la cual es la variable más relevante en el transporte de sus precursores y de la propia
formación del ozono, ha sido meticulosamente estudiada en trabajos previos (Wang et al. 2001;
citado por Domínguez, 2012).

16
6 METODOLOGIA
6.1 Tipo de investigación

El tipo de investigación planteada en el siguiente proyecto de tesis es una investigación del tipo
descriptiva con un enfoque cuantitativo, ya que se seleccionaran una serie de variables a analizar
(concentración de O3, NOx, CO y PM2,5) y adicionalmente de las variables meteorológicas
(Radiación Solar, Temperatura, Humedad Relativa y Velocidad del Viento); se identificará
numéricamente el efecto de ozono de fin de semana, y en base a los resultados obtenidos se
describirá el fenómeno de interés. Adicionalmente la presente investigación pretende conducir
a un sentido de comprensión o entendimiento de un fenómeno, es decir, pretende explicar, en
cierto medida, el porqué de la ocurrencia del efecto de ozono de fin de semana, estableciendo si
las reacciones fotoquímicas que se originan en zonas urbanas, están limitadas por NOx o
NMHC.

6.2 Identificación de variables

6.2.1 Concentraciones de ozono troposférico

Determina la concentración de dicho contaminante en la atmósfera circundante del área en


estudio, expresada en mg/m3; permitirá evaluar los porcentajes de variación de dichas
concentraciones los días entre semana con respecto a los días del fin de semana y relacionarlo
con el cambio en la concentración de sus precursores

6.2.2 Concentraciones de precursores de ozono troposférico (NO2, PM2,5 y CO)

Determina la concentración de dichos contaminantes precursores en la atmósfera circundante


del área en estudio, expresada en mg/m3; permitirá analizar su posible influencia sobre el efecto
de ozono fin de semana.

6.3 Definiciones operacionales

6.3.1 Ozono troposférico

El Ozono troposférico es un contaminante secundario, constituye el principal contaminante


fotoquímico y se origina principalmente en las áreas urbanas; su concentración en el aire es

17
obtenida por las estaciones automáticas pertenecientes a la Red de monitoreo de la calidad de
aire del Senamhi, mediante técnicas de Fotometría UV Analizador 400E.

6.3.2 Precursores de ozono troposférico (NOx, PM2,5 y CO)

El NOx hace referencia a un grupo de gases muy reactivos como son el óxido nítrico (NO) y el
dióxido de nitrógeno (NO2); su concentración en el aire es obtenida por las estaciones
automáticas pertenecientes a la Red de monitoreo de la calidad de aire del Senamhi, mediante
técnicas de Quimioluminiscencia Analizador T200.

El CO es un gas incoloro y altamente tóxico; su concentración en el aire es obtenida por las


estaciones automáticas pertenecientes a la Red de monitoreo de la calidad de aire del Senamhi,
mediante técnicas de Infrarrojo no Dispersivo Analizador T300.

El PM 2.5, son partículas cuyo diámetro es menor de 2.5 um, pueden ser de tipo sólidas o
liquidas; su concentración en el aire es obtenida por las estaciones automáticas pertenecientes a
la Red de monitoreo de la calidad de aire del Senamhi, mediante técnicas de Atenuación de
Rayos Beta Monitor 5014i

6.4 Diseño de investigación

6.4.1 Información analizada y procesada

El análisis de O3 se hace necesario para el cumplimiento del objetivo general, es decir, se


evaluaron las concentraciones máximas de los fines de semana, con respecto a las
concentraciones máximas de los días entre semana, para determinar el efecto de ozono de fin de
semana.

Al igual que Franco (2015) se decidió analizar el comportamiento del CO, ya que al ser un
contaminante emitido principalmente por los vehículos a gasolina, el cambio de sus
concentraciones durante los fines de semana constituye un indicativo de la disminución del
tráfico durante los sábados y domingos.

18
El análisis del NO2 se justifica por ser uno de los precursores directos para la formación
fotoquímica de O3, además de ello el análisis de los cambios de las concentraciones de NO2
sirve como indicativo para determinar si las reacciones fotoquímicas que se originan en zonas
urbanas, están limitadas por NOx o NMHC.

El análisis del PM2,5 se justifica en la hipótesis mencionada por Blier et al., 1999; citado por
Franco C (2015) la cual se basa en el incremento de las concentraciones de O3 los fines de
semana debido al incremento de los niveles de radiación solar, producto de la reducción del
tráfico de los vehículos a diésel, y por ende también, de las emisiones de material particulado.

Adicionalmente se llevará a cabo análisis de las variables meteorológicas (Radiación Solar,


Temperatura, Humedad Relativa y Velocidad del Viento), y se las correlacionará con las
concentraciones de ozono troposférico, para verificar si existe influencia de las mismas sobre el
efecto de ozono de fin de semana.

6.4.2 Delimitación del tiempo y área de estudio

Las estaciones de monitoreo para el presente estudio, se escogieron teniendo en cuenta que
debían contener información sobre concentraciones de O3, NOx (NO2 y NO), CO y PM2,5,
además de ello se debía tener registro de datos de dichos contaminantes por un periodo de 6
años, ya que según Pun et al., 2003; citado por Gonzáles (2016) esta cantidad de datos son
representativos estadísticamente. Se tuvieron en cuenta las estaciones de Ate, Santa Anita,
Campo de Marte y San Borja, debido a que cumplen con los requisitos anteriormente
mencionados, y se evaluaron las variables en el periodo de estudio comprendido entre los años
2012 al 2017.

Se graficarán las concentraciones de ozono para cada año y cada estación y se seleccionan los
periodos de tiempo en los cuales se presentan las concentraciones promedio de ozono. Teniendo
en cuenta que los límites de exposición a ozono están dados para 8 horas, se graficarán las
variaciones diurnas de las concentraciones de ozono para determinar durante qué periodo del
día se presentan las concentraciones máximas. Posteriormente la información se segmentará por

19
días entre semana (lunes a viernes) y días del fin de semana (sábado y domingo) y para cada día
se determinarán las concentraciones máximas y promedio de ozono (Gonzáles, 2016).

6.4.3 Perfil medio diario de las concentraciones horarias de contaminantes y variables


meteorológicas

Según Seguel et al. (2011) uno de los métodos para identificar el Efecto de Ozono de Fin de
Semana, se basa en la comparación de las concentraciones de O3 de sábados y domingos, con
respecto a los días laborables.

Para realizar esta comparación, se elaboró el perfil medio diario de las concentraciones horarias
de O3 para el periodo en estudio (2012 hasta 2017, 6 años). Se generaron dos perfiles diarios de
las concentraciones horarias: de lunes hasta viernes (días de la semana) y de sábado hasta
domingo (fines de semana).

Con el mismo enfoque, se generaron perfiles similares de CO, NOx, PM2.5 y de las variables
meteorológicas (Radiación Solar, Temperatura, Humedad Relativa y Velocidad del Viento) y
cada uno de ellos se comparó con el perfil medio diario de las concentraciones de ozono, como
información relevante directamente relacionada con el Efecto Fin de Semana.

6.4.4 Cuantificación del efecto de ozono de fin de semana en Lima

Para cuantificar el efecto de ozono de fin de semana se utilizará un método basado en la


cuantificación de la diferencia de las concentraciones de ozono los fines de semana, en
comparación con los días entre semana y la determinación de la significancia estadística de
dichas diferencias.

El método consiste en establecer el porcentaje de cambio de la concentración máxima de ozono


del fin de semana, con respecto a la concentración máxima de ozono de los días entre semana,
para ello se utiliza como referencia los días domingo y miércoles, (ver Ecuación (14))
(Atkinson-Palombo, Miller y Balling, 2006),

[O3max]domingo− [O3max]miercoles
%𝑉𝑎𝑟𝑖𝑎𝑐𝑖ó𝑛 = ( [O3max]miercoles
) (14)

20
6.4.5 Gráficas de porcentaje de cambio de las concentraciones de ozono de los días
entre semana comparado con los días del fin de semana

Al igual que Heuss, Kahlbaum y Wolff (2003) se graficarán los porcentajes de cambio de las
concentraciones máximas de ozono determinadas en la ecuación (14), contra el valor máximo
de ozono de cada semana, para todos los años de estudio para las 4 estaciones de monitoreo.

Se incluirá la concentración de ozono máxima permitida (100 ug/m3 en 8 horas de exposición),


establecida en D.S. 003-2017-MINAM, Estándares de Calidad Ambiental (ECA) para Aire. La
línea trazada en el valor cero, indica que las concentraciones de ozono del fin de semana con
respecto a los días entre semana son iguales, es decir, no se presentó el efecto de ozono de fin
de semana; La línea vertical, trazada en 100 ug/m3, se usa como referencia para evidenciar
periodos en los cuales se presentan excedencias al ECA.

6.4.6 Gráfica de los perfiles semanales de la Relación NO2/NOx

Debido a que el incremento de la relación NO2/NOx permite explicar el efecto de ozono de fin
de semana (Tang et al., 2008), se graficará la variación semanal de dicha relación, en conjunto
con las concentraciones de NOx y de O3, para cada año y estación en estudio. Se utilizarán las
concentraciones de todas las especies, entre las 9 am y las 5 pm, ya que en este espacio de tiempo
están incluidas las horas con mayor concentración de ozono.

6.5 Población y muestra

La población está constituida por el conjunto de las concentraciones de los contaminantes: O3,
NOx, CO y PM 2.5, en el aire circundante a las estaciones en estudio, Ate, Santa Anita,
Campo de Marte y San Borja.

La muestra a considerar serán las concentraciones de los contaminantes O3, NOx, CO y PM


2.5, en el aire circundante a las estaciones en estudio, Ate, Santa Anita, Campo de Marte y San
Borja, detectadas por los equipos de monitoreo del Senamhi durante el periodo en análisis,
comprendido entre los años 2012 al 2017.

21
6.6 Instrumentos de colecta de datos

La técnica de recolección de datos consiste en el análisis de los registros históricos de los


contaminantes en estudio, monitoreado por las estaciones Ate, Santa Anita, Campo de Marte y
San Borja del Senamhi.

La concentración de los contaminantes a analizar es determinada por medio de las siguientes


técnicas: O3 - Fotometría UV Analizador 400E, NOx - Quimioluminiscencia Analizador T200,
CO - Infrarrojo No Dispersivo Analizador T300 y PM 2.5 - Atenuación de Rayos Beta Monitor
5014i.

6.7 Procedimientos de análisis de datos

Se organizará previamente la información de las 4 estaciones automáticas, de los contaminantes


CO, NOx (NO2 y NO), PM2.5 y O3. La información brindada por el Senamhi será cargada en
hojas de Excel, para su posterior procesamiento y análisis mediante tablas dinámicas; de ser
necesario se importará información de Excel al software R para la obtención de gráficas
estadísticas puntuales.

Para la determinación del efecto de fin de semana, se hará uso del test de Wilcoxon-Mann-
Whitney, el cual permitirá determinar los periodos de cada año y en cada estación de monitoreo,
cuyas concentraciones de ozono del fin de semana fueron significativamente mayores a las
concentraciones de ozono de los días entre semana y la significancia estadística por diferencia
de concentraciones, permitirá determinar la intensidad del efecto de ozono de fin de semana en
la ciudad.

22
7 CRONOGRAMA

MES I II III IV V VI VII VIII IX


ACTIVIDAD 1 2 3 4 1 2 3 4 1 2 3 4 1 2 3 4 1 2 3 4 1 2 3 4 1 2 3 4 1 2 3 4 1 2 3 4
Búsqueda y recopilación de
información bibliográfica
Elaboración del Proyecto de Tesis

Presentación del Proyecto de


Tesis (Asesor)
Presentación y revisión del
Proyecto de Tesis (Jurado)
Corrección y presentación de
nueva versión del Proyecto de
Tesis
Aprobación de la nueva versión
del Proyecto de Tesis
Gestión para la solicitud de
información al Senamhi
Procesamiento de datos

23
Análisis de resultados
Redacción y revisión del
documento de Tesis
Presentación del Documento de
Tesis (Jurado)
Levantamiento de Observaciones
del Documento de Tesis

Sustentación de Tesis

24
8 PRESUPUESTO

Gestión para la solicitud de información al Senamhi


Concepto Cantidad Costo unitario (S/) Monto total (S/)
Pasaje a institución Senamhi
2 4 8.00
ida - vuelta
Costos adicionales
Concepto Cantidad Costo unitario (S/) Monto total (S/)
Impresión final del Proyecto de
5 5 25.00
Tesis
Volumen final de Tesis +
8 25 200.00
Ejemplares
CD 6 2 12.00
Imprevistos ---- 10% del total 25.00
Total 270.00

25
9 COLABORADORES

Servicio Nacional de Meteorología e Hidrología (SENAMHI), institución que facilitará


información histórica referente a concentraciones de contaminantes de la calidad de aire (O3,
NOx, PM2,5 y CO), así como información meteorológica de niveles de Radiación Solar,
Temperatura, Humedad Relativa y Velocidad del Viento

26
10 REFERENCIAS BIBLIOGRÁFICAS

 Altshuler, S. L., Arcado, T. D., y Lawson, D. R. (1995). “Weekday vs. weekend ambient
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 Atkinson-Palombo, C., Miller, J., y Balling, R. (2006). Quantifying the ozone ‘‘weekend
effect’’ at various locations in Phoenix, Arizona. Atmospheric Environment. 40 (2006)
7644–7658.

 Comisión para la Cooperación Ambiental. (2009). El mosaico de América del


Norte: panorama de los problemas ambientales más relevantes. Recuperado de:
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 Decreto Supremo N° 003-2017-MINAM. Diario Oficial El Peruano, Lima, Perú, 07 de


junio de 2017. Recuperado de: https://www.gob.pe/institucion/minam/normas-
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 Delgado, J. M. (2005). Validación e implementación de técnicas de captación pasiva


para el estudio de los niveles y efectos de ozono troposférico y dióxido de nitrógeno en
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 Domínguez, P. P. (2012). Estudio multifractal de la influencia de factores


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Universidad de Córdoba, Córdoba, España.

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Quito-Ecuador (tesis de pregrado). Universidad San Francisco de Quito, Quito,
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de maestría). Universidad Nacional de Colombia, Bogotá, Colombia.

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