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ENTALPIA DE UNA REACCION QUIMICA

1. Objetivo

Determinar el calor de una reacción química haciendo uso de un calorímetro de


hielo; a condiciones de presión constante.

2. Fundamento teórico

 Entalpia estándar de reacción


Para cualquier reacción química, se define la entalpia estándar de reacción ΔH
como la variación de entalpia al transformarse los números estequiométricos de
moles de los reactivos puros, separados y cada uno de ellos en sus estados normales
a temperatura 298 K, en los números estequiometricos de moles de los productos
puros, separados cada uno de ellos en su estado normal a la misma temperatura.
Con frecuencia ΔHº se denomina calor de reacción. La magnitud de ΔUº se define
de forma similar.

En la reacción:

Aa + bB → cC + dD

La variación de entalpia estándar ΔHº viene dada por

ΔHº = [cHmº (C) + dHmº(D)] – [aHm.º(A) – bHm.º(B)]

Donde Hm.Tº(C) es la entalpia molar de la sustancia C en su estado normal a la


temperatura 298 K para la reacción general.

La generalización de esta ecuación se la conoce como Ley de Hess.


∆𝐻°𝑟 = ∑(𝑛𝑖 ∆𝐻°𝑓 )𝑃𝑟𝑜𝑑𝑢𝑐𝑡𝑜𝑠 − ∑(𝑛𝑗 ∆𝐻°𝑓 )𝑅𝑒𝑎𝑐𝑡𝑎𝑛𝑡𝑒𝑠

(Levine, 2004)

 Entalpia normal de formación


La entalpia normal de formación de una sustancia pura a la temperatura 298 K,
ΔHfº, es ΔHº para el proceso en el que se forma un mol de la sustancia en su estado
normal a 298 K a partir de los elementos correspondientes separados a 298 K,
encontrándose cada elemento más estable a la presión P=1 bar y a 298 K (Levine,
2004)
 Determinación de las entalpias normales de formación y reacción
Se usa para convertir isotérmicamente los elementos puros en sus estados normales
y formas de referencia a la sustancia en su estado normal. Para hallar, ΔHfTº
debemos considerar las siguientes etapas:
1. Si cualquiera de los elementos implicados es un gas a T y 1 bar, se calcula ΔH
de la transformación hipotética de cada elemento gaseoso desde un gas ideal a
T y 1 bar a un gas real a T y 1 bar. Esta etapa es necesaria porque el estado
normal de un gas corresponde a un hipotético gas ideal a 1 bar, mientras que
solo existen gases reales a 1 bar.
2. Se mide ΔH al mezclar los elementos puros a T y un bar.
𝑇 𝑃
3. Mediante ΔH=∫𝑇 2 𝐶𝑝 𝑑𝑇 + ∫𝑃 2(𝑉 − 𝑇𝑉𝛼)𝑑𝑃 se calcula ΔH para llevar la
1 1
mezcla de T y 1 bar a condiciones en las que se piensa realizar la reacción de
formación de la sustancia i.
4. Se usa un calorímetro para medir ΔH de la reacción en la que el compuesto se
forma a partir de la mezcla de elementos
5. Se utiliza para calcular ΔH para llevar al compuesto desde el estado en que se
forma, hasta T y 1 bar.
6. Si el compuesto es un gas, se calcula ΔH de la transformación hipotética desde
un gas real a uno ideal a T y 1 bar.

Después de calcular ΔHfTº a una temperatura, su valor a otra temperatura puede


obtenerse utilizando los datos de Cp para el compuesto y para sus elementos
constituyentes. (Levine, 2004)

3. Datos
 Presión de trabajo = 760 mmHg
 Masa de magnesio solido en exceso

 Datos obtenidos antes de agregar el Mg.


t (s) V (mL)
0 0
20 0.1
40 0.2
60 0.31
80 0.42
100 0.5
120 0.6
140 0.7
160 0.79
180 0.89
200 0.95
220 1.05
240 1.11
260 1.2
280 1.25
300 1.35
 Datos obtenidos después de agregar el Mg.

t (s) V (mL) 880 5.8 1440 7.1


320 1.4 900 5.85 1460 7.12
340 1.5 920 5.9 1480 7.15
360 1.7 940 6
1500 7.2
380 2.05 960 6.02
1520 7.22
400 2.4 980 6.1
1540 7.3
420 2.7
1000 6.12
440 3.05 1560 7.32
1020 6.2
460 3.35 1580 7.37
1040 6.22
480 3.6 1600 7.4
1060 6.3
500 3.85 1620 7.45
1080 6.32
520 4.05 1640 7.5
1100 6.4
540 4.22
1120 6.41 1660 7.55
560 4.4
1140 6.45 1680 7.6
580 4.53
1160 6.5 1700 7.61
600 4.6
1180 6.55 1720 7.65
620 4.75
1200 6.6 1740 7.7
640 4.89
1220 6.62 1760 7.75
660 5
1240 6.7 1780 7.8
680 5.1
1260 6.71 1800 7.82
700 5.2
1280 6.72
720 5.25 1820 7.85
740 5.32 1300 6.78
1840 7.9
760 5.4 1320 6.81
1860 7.95
780 5.5 1340 6.85
1880 8
800 5.55 1360 6.9
1900 8.02
820 5.6 1380 6.95
1920 8.07
840 5.7 1400 7
1940 8.11
860 5.75 1420 7.02
 Entropías de formación para la reacción entre el Mg y el H2SO4

Compuesto Entropía de formación (S°) (J/K.mol)


MgSO4(ac) 91.6
H2 (g) 131.0
H2SO4(ac) 20.1
Mg(s) 32.5

 Entalpías de formación para la reacción entre el Mg y el H2SO4


Compuesto Entalpia de formación (∆Hf°) (kJ/mol)
MgSO4(ac) -1278.2
H2 (g) 0.00
H2SO4(ac) -811.3
Mg(s) 0.00

4. Observaciones

 Al inicio cuando soplábamos con la bombilla de aire por el tubo C y cerrábamos


la llave, el agua descendía demasiado rápido, tuvimos que agregar más pedazos
de hielo dentro de la botella para que el nivel del agua descendiera más lento y
así pudiéramos recopilar datos por más tiempo.
 Se buscaba recopilar datos durante 39 minutos, midiendo el nivel de agua cada
minuto. Los primeros 5 minutos serian el descenso del agua por efecto del
ambiente, los siguientes 30 minutos por efecto de la reacción al agregar las
cintas de magnesio en conjunto con el ambiente y los últimos 4 minutos de la
culminación de la reacción.
 Se logró recopilar datos durante 32 minutos, midiendo el nivel de agua cada 20
segundos.
 Desde el momento en que se agregó las tiras de magnesio al bulbo que contenía
H2SO4, el nivel de agua descendió a mayor velocidad durante aproximadamente
6 minutos.
 No fue necesario pesar las cintas de magnesio.
 Al retirar el bulbo y desechar el H2SO4 que contenía, notamos que había varias
cintas de magnesio que no habían reaccionado. Procedimos a lavar las cintas y
devolverlas.

5. Tratamiento de datos.
 Elaboración de grafico de nivel del líquido (agua) vs tiempo.

De los datos obtenidos en la realización del experimento, se tiene los gráficos:

Antes de adicionar el Magnesio.


1.6
y = 0.0045x + 0.0407
1.4

Volumen del líquido (mL) 1.2

0.8

0.6

0.4

0.2

0
0 50 100 150 200 250 300 350
Tiempo (s)

Después de adicionar el Magnesio.

10
y = 0.0033x + 2.3388
9
8
Volumen del líquido (mL)

7
6
5
4
3
2
1
0
0 500 1000 1500 2000 2500
Tiempo (s)
 Cálculo del cambio de volumen en la fusión de 1 gramo de hielo.
9
8
Volumen del líquido (mL)

7
6
5
4 Series1

3 Series2

2
1
0
0 500 1000 1500 2000 2500
Tiempo (s)

Usando los datos provistos por la Guía de prácticas de laboratorio de


Fisicoquímica I:
𝑔
Densidad del hielo a 0 °C: 𝜌ℎ𝑖𝑒𝑙𝑜(0 °𝐶) = 0.9164 𝑚𝐿
𝑔
Densidad del agua a 0 °C: 𝜌𝑎𝑔𝑢𝑎(0 °𝐶) = 0.9999 𝑚𝐿

Por lo tanto:
1
Volumen de 1 g de hielo a 0°C: 𝑉ℎ𝑖𝑒𝑙𝑜(0 °𝐶) = 0.9164 = 1.0912 𝑚𝐿
1
Volumen de 1 g de agua a 0°C: 𝑉𝑎𝑔𝑢𝑎(0 °𝐶) = 0.9999 = 1.0001 𝑚𝐿

Entonces, teóricamente el cambio de volumen en la fusión de 1 g de hielo:


∆𝑉𝑇𝑒𝑜𝑟. = 𝑉ℎ𝑖𝑒𝑙𝑜(0 °𝐶) − 𝑉𝑎𝑔𝑢𝑎(0 °𝐶) = 1.0912 − 1.0001 = 0.091 𝑚𝐿

Ahora veremos el cambio de volumen experimentalmente. Para esto tomaremos


un intervalo relativamente grande la tabla N° para calcular este volumen:
Para: 𝑡1 = 20 𝑠 → 𝑉𝑎𝑔𝑢𝑎1 = 0.1 𝑚𝐿 y 𝑡2 = 300 𝑠 → 𝑉𝑎𝑔𝑢𝑎2 = 1.35 𝑚𝐿

𝑉𝑎𝑔𝑢𝑎𝐸𝑥𝑝. = 𝑉𝑎𝑔𝑢𝑎2 − 𝑉𝑎𝑔𝑢𝑎1 = 1.35 − 0.1 = 1.25 𝑚𝐿

𝑚𝑎𝑠𝑎𝑎𝑔𝑢𝑎𝐸𝑥𝑝. = 𝜌𝑎𝑔𝑢𝑎(0 °𝐶) ∗ 𝑉𝑎𝑔𝑢𝑎𝐸𝑥𝑝. = 0.9999 ∗ 1.25 = 1.25 𝑔

Como la 𝑚𝑎𝑠𝑎𝑎𝑔𝑢𝑎𝐸𝑥𝑝. ha sido obtenida a partir del hielo fundido:

𝑚𝑎𝑠𝑎𝑎𝑔𝑢𝑎𝐸𝑥𝑝. = 𝑚𝑎𝑠𝑎ℎ𝑖𝑒𝑙𝑜
Esta 𝑚𝑎𝑠𝑎ℎ𝑖𝑒𝑙𝑜 la usaremos para hallar el volumen de hielo experimental:
𝑚𝑎𝑠𝑎ℎ𝑖𝑒𝑙𝑜 1.25
𝑉ℎ𝑖𝑒𝑙𝑜𝐸𝑥𝑝. = = = 1.364 𝑚𝐿
𝜌ℎ𝑖𝑒𝑙𝑜(0 °𝐶) 0.9164
Entonces, experimentalmente el cambio de volumen será:
∆𝑉𝐸𝑥𝑝. = 𝑉ℎ𝑖𝑒𝑙𝑜𝐸𝑥𝑝. − 𝑉𝑎𝑔𝑢𝑎𝐸𝑥𝑝. = 1.364 − 1.25 = 0.114 𝑚𝐿

Comparando el valor teórico y el experimental obtenido:


0.114 − 0.091
%𝐸𝑟𝑟𝑜𝑟 = ∗ 100% = 25.2747%
0.091

 Cálculo del calor liberado cuando 1 mol de Mg se disuelve en el ácido sulfúrico


1,0M
Usando los datos provistos por la Guía de prácticas de laboratorio de
Fisicoquímica I:
𝑐𝑎𝑙
Calor latente de la fusión del hielo a 0°C: 𝑄𝐿 = 79.7 𝑔

Por lo tanto, el calor total liberado por la reacción será igual al calor latente de
fusión del hielo multiplicado por la cantidad de gramos del hielo fusionado. Se
tiene experimentalmente:
Para 1.25 g de hielo, el volumen a fundirse V = 0.114 mL
Para 𝑤 g de hielo, el volumen a fundirse V = 𝑉
Nuevamente tomamos un intervalo, pero esta vez de la tabla N° , debido a que
estos datos se tomaron después de agregar el magnesio al ácido sulfúrico.
Para: 𝑡1 = 320 𝑠 → 𝑉𝑎𝑔𝑢𝑎1 = 1.4 𝑚𝐿 y 𝑡2 = 1940 𝑠 → 𝑉𝑎𝑔𝑢𝑎2 = 8.11 𝑚𝐿

Entonces: 𝑉 = 𝑉𝑎𝑔𝑢𝑎2 − 𝑉𝑎𝑔𝑢𝑎1 = 8.11 − 1.4 = 6.71 𝑚𝐿

Por regla de tres simple:


1.25 𝑔 → 0.114 𝑚𝐿
𝑤 𝑔 → 6.71 𝑚𝐿
6.71 ∗ 1.25
𝑤= = 73.57 𝑔
0.114
Se obtiene que 73.57 gramos de hielo se fundieron.
Con este dato hallamos el calor total liberado por la reacción:
𝑄𝑅𝑒𝑎𝑐𝑐𝑖ó𝑛 = 𝑤 ∗ 𝑄𝐿 = 73.57 ∗ 79.7 = 5863.529 𝑐𝑎𝑙 = 5.86 𝑘𝑐𝑎𝑙
Finalmente, para hallar el calor liberado en la reacción de 1 mol de Mg reacciona
con ácido sulfúrico 1,0M, planteamos la ecuación química:
Mg(s) + H2SO4 (ac) → H2 (g) + MgSO4 (ac)
Ya que el Mg se encuentra en exceso, tomaremos al ácido sulfúrico como
reactivo limitante. Como teníamos 5 mL de H2SO4 1,0M, resulta que existe
0,005 mol de H2SO4. Por lo tanto, esos 0,005 mol reaccionaron con 0,005 mol de
Mg.
Por regla de tres simple:
0.005 𝑚𝑜𝑙 → 5.86 𝑘𝑐𝑎𝑙
1 𝑚𝑜𝑙 → 𝑄
5.86
𝑄= = 1172 𝑘𝑐𝑎𝑙
0.005
El calor liberado cuando 1 mol de Mg se disuelve en el ácido sulfúrico 1,0M es
1172 kcal.
Al tomar este calor como la variación de la entalpía de reacción se convierte en
un valor negativo, debido a que la reacción es exotérmica.
𝑄 = ∆𝐻𝑟 = −1172 𝑘𝑐𝑎𝑙

 Cálculo de ∆𝑆° para la reacción exotérmica.


Sea la reacción producida en el bulbo de vidrio:
Mg(s) + H2SO4 (ac) H2 (g) + MgSO4 (ac)
La entropía estándar de una reacción ∆𝑆°𝑅𝑒𝑎𝑐𝑐𝑖ó𝑛 esta dada por la diferencia de
entropías estándar de productos y reactantes multiplicados por sus respectivos
coeficientes (ni y nj, respectivamente) de la reacción, por lo tanto:
∆𝑆°𝑅𝑒𝑎𝑐𝑐𝑖ó𝑛 = ∑(𝑛𝑖 ∆𝑆°)𝑃𝑟𝑜𝑑𝑢𝑐𝑡𝑜𝑠 − ∑(𝑛𝑗 ∆𝑆°)𝑅𝑒𝑎𝑐𝑡𝑎𝑛𝑡𝑒𝑠

En la reacción del Mg con ácido sulfúrico:

∆𝑆°𝑅𝑒𝑎𝑐𝑐𝑖ó𝑛 = [1 ∗ 𝑆°𝑀𝑔𝑆𝑂4 + 1 ∗ 𝑆°𝐻2 ] − [1 ∗ 𝑆°𝐻𝑆𝑂4 + 1 ∗ 𝑆°𝑀𝑔 ]

Reemplazando los datos teóricos:


𝐽
∆𝑆°𝑅𝑒𝑎𝑐𝑐𝑖ó𝑛 = [91.6 + 131.0] − [20.1 + 32.5] = 170
𝑚𝑜𝑙 ∗ 𝐾
 Cálculo del cambio de entalpía de reacción a la temperatura de 0 °C, con las
ecuaciones dadas en la introducción teórica.
De la ecuación de la ley de Hess:
∆𝐻°𝑟 = ∑(𝑛𝑖 ∆𝐻°𝑓 )𝑃𝑟𝑜𝑑𝑢𝑐𝑡𝑜𝑠 − ∑(𝑛𝑗 ∆𝐻°𝑓 )𝑅𝑒𝑎𝑐𝑡𝑎𝑛𝑡𝑒𝑠
En nuestro caso:

∆𝐻°𝑟 = [1 ∗ ∆𝐻°𝑀𝑔𝑆𝑂4 + 1 ∗ ∆𝐻°𝐻2 ] − [1 ∗ ∆𝐻°𝐻𝑆𝑂4 + 1 ∗ ∆𝐻°𝑀𝑔 ]

Reemplazamos los datos teóricos:


𝑘𝐽
∆𝐻°𝑟 = [−1278.2 + 0.00] − [−811.3 + 0.00] = −466.9
𝑚𝑜𝑙
La entalpía de reacción ∆𝐻 𝑇 𝑟 , a una temperatura T, diferente de 298 K, se
calcula usando:
𝑇2
̅̅̅̅)𝑃𝑟𝑜𝑑𝑢𝑐𝑡𝑜𝑠 − ∑(𝑛𝑗𝐶𝑝
∆𝐻 𝑇 𝑟 = ∆𝐻°𝑟 + ∫ (∑(𝑛𝑖𝐶𝑝 ̅̅̅̅)𝑅𝑒𝑎𝑐𝑡𝑎𝑛𝑡𝑒𝑠 )𝑑𝑡
𝑇1

̅̅̅̅ es la capacidad calorífica molar y está en función de la temperatura.


Donde 𝐶𝑝
Reemplazando datos:
273
∆𝐻 𝑇
𝑟 = −466.9 + ∫ ̅̅̅̅)𝑃𝑟𝑜𝑑𝑢𝑐𝑡𝑜𝑠 − ∑(𝑛𝑗𝐶𝑝
(∑(𝑛𝑖𝐶𝑝 ̅̅̅̅)𝑅𝑒𝑎𝑐𝑡𝑎𝑛𝑡𝑒𝑠 )𝑑𝑡
298

6. Discusión de resultados
Se corroboró que antes que se produzca la reacción, el agua en la pipeta descendía
solo por el efecto de la fusión del hielo debido a la energía proporcionada por el
ambiente. Mas cuando la reacción se llevó a cabo, esta al ser exotérmica, liberó
energía y sumado a la energía brindada por el ambiente ocasionó un incremento en la
rapidez de descenso.
Al comparar el resultado obtenido experimentalmente del cambio de volumen en la
fusión del hielo con el valor teórico, notamos una pequeña pero significativa
desviación del 25.2747%.

Asimismo,
El contraste obtenido de los cálculos experimentales con los valores teóricos se debe
a factores como la rápida fusión del hielo y aumento de la temperatura, ocasionando
que el sistema no se mantenga a la temperatura deseada (0 °C en nuestro caso). Por
ende, se resuelve que nuestros resultados eran sensibles al ambiente.
El resultado matemático obtenido de la variación estándar de la entropía nos indica el
aumento del caos molecular cuando ocurre esta reacción química.

7. Conclusiones

 Cuando se agrega magnesio a la solución de ácido sulfúrico, ocurre una reacción


exotérmica.
 La entalpia de reacción experimental es mayor al valor teórico hallado a causa
de la energía brindada por el ambiente, que incrementa la fusión del hielo.
 La entropía de la reacción fue positiva, indicando que los productos tienen un
mayor desorden molecular en comparación con los reactivos.

8. Recomendaciones

 Seleccionar lo pedazos de hielo más pequeños para colocarlos en el interior de la


botella y los más grandes para el exterior.
 Antes de llenar la botella con hielo, desplazar la pipeta de tal forma que se
pueda observar durante mayor tiempo el desplazamiento del agua.
 Si no se puede disminuir más la velocidad de descenso del agua, se debe acortar
los intervalos de tiempo en los que se mide el volumen descendido, con el
objetivo de tener más datos recopilados.

9. Bibliografía
Chang R. (2013). Quimica. Mexico D.F.: McGRAW-HILL/INTERAMERICANA.

Levine, I. N. (2004). Fisicoquimica. Madrid (España): McGraw Hill.

Perry, R. H. (2001). Manual del Ingeniero Quimico. Mexico D.F.: McGRAW-


HILL.