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TF06 - Rappels de thermodynamique www.utc.fr/~houde/TF06/

Exercice 1
Puissance ou débit d'énergie :
cal = 4.1868 J valeur exacte de la table internationale kcal
= 1.163 W valeur exacte
tcal = 4.184 J valeur exacte en thermochimie h

Références : http://www.bipm.fr/ et http://physics.nist.gov/


BIPM = Bureau International des Poids et Mesures
NIST = National Institute of Standards and Technology

Quantité d'énergie :
3 6
watt× heure = 1× W× h 1W× h = 3.6 ´ 10 J 1× kWh = 3.6 ´ 10 J

Pour calculer la consommation d'électricité pendant la durée de la séance, on commence par vérifier la
puissance de chaque tube, on compte le nombre de tubes, ce qui nous donne la puissance consommée
instantanément. On multiplie par la durée en heures, et on obtient la quantité d'énergie en watt-heure.
On prendra 10 centimes d'euro par kWh pour avoir une idée du coût de l'éclairage de la salle.

Pu := 58× W ntubes := 12 Pt := Pu× ntubes Pt = 696 W

Consommation en 2 heures : durée := 3600× 2× s durée = 2× h


6 €
Conso := Pt× durée Conso = 5.011 ´ 10 J Prixu := 0.10×
kWh

Il est plus facile de calculer directement : 0.696× kW× 2× h = 1.4× kWh Conso = 1.392× kWh

coût de l'éclairage de la salle : Conso× Prixu = 0.14× €

Exercice 2 T2
m óô
dQ = m× cP× dT = nCP× dT Q= × CP ( T) dT
M ôõ T1

-3 5 -2
CP ( T) := 46.98 + 34.33× 10 × T - 11.3× 10 × T
-2
Cette expression (et toutes celles qui suivent) sont de la forme : α + β× T - γ× T qui s'intègre en

T2
ó
ô ( α + β× T - γ× T- 2) dT = α× ( T2 - T1) + β × æèT22 - T12öø - γ× æç 1 -
1 ö
T2 ÷
(attention au
õT 2
è T1
ø signe de γ)
1

700
1000 ó -3 5 -2
Q := ×ô 46.98 + 34.33× 10 × T - 11.3× 10 × T dT
-3 õ
60× 10 300

8
Q = 3.918 ´ 10 J Q = 108.8× kWh

MH 1/6 11/03/2013
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Exercice 4
Q1 Q2 Q3
eau à 15°C ¾¾¾ ® eau à 100°C ¾¾¾ ® vapeur à 100°C ¾¾¾ ® vapeur à 120°C

cPliq := 1×
kcal (
CPvap ( T) := 8.22 + 1.5× 10
-4
× T + 1.34× 10
-6
×T
-2 )× cal
Lv := 526×
kcal
kg× °C mol× K kg

gm tonne kg
TK ( x) := ( x + 273.15) × K Meau := 18× m' := 1.5× m' = 0.417
mol h s

æç 15 ö÷ æç 288.15 ÷ö
æ TC ö
TC := ç 100 ÷ × °C T := TK ç ÷ T = ç 373.15 ÷ K
ç 120 ÷ è °C ø ç 393.15 ÷
è ø è ø
Q1 := m'× cPliq× ( T1 - T0 )
3 kcal
Q1 = 127.5 ´ 10 × Q1 = 148.3× kW
h
3 kcal
Q2 := m'× Lv Q2 = 789.0 ´ 10 × Q2 = 917.6× kW
h
2 T
m' ó
CPvap æç ö÷ dT
ô T
Q3 := × 3 kcal
Meau ô èKø Q3 = 13.8 ´ 10 × Q3 = 16.0× kW
õT h
1

3 kcal
QT := Q1 + Q2 + Q3 QT = 930.3 ´ 10 × QT = 1081.9× kW
h

Exercice 5
æ 9.3% ö æ 44 ö æ 0.198 ö i := 0 .. 3
ç ÷ ç ÷ ç ÷
av := ç 3.5% ÷
M := ç ÷ ×
32 kg
cP0 := ç 0.218 ÷ kcal
× CP0 := Mi× cP0
ç 71.4% ÷ ç 28 ÷ kmol ç 0.249 ÷ kg× °C i i
ç ÷ ç ÷ ç ÷
è 15.8% ø è 18 ø è 0.433 ø æ 8.712 ö
ç ÷
ç 6.976 ÷ kcal
å av = 1 å æèMi× aviöø
kg
Mf := Mf = 28.048× CP0 = ×
kmol ç 6.972 ÷ kmol× °C
i ç ÷
è 7.794 ø

å æèCP0i× aviöø
kcal kJ
CP := CP = 7.264× CP = 30.412×
kmol× °C kmol× °C
i
CP kcal kJ
cP := cP = 0.259× cP = 1.084×
Mf kg× °C kg× °C

litre CP kcal CP kJ
VM := 22.41410× = 0.324× = 1.357×
mole VM 3 VM 3
m × °C m × °C

æ 14.6 ö
av × Mi ç ÷
ç 4.0 ÷
å am = 1
i
am := am = ×% titres massiques
i Mf ç 71.3 ÷
ç ÷
è 10.1 ø

MH 2/6 11/03/2013
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calcul simplifié avec une température moyenne 150 + 300


tm :=
2

(
CP0 ( t) := 8.71 + 5.28× 10
-3 )
×t ×
kcal
( )
CP0 tm = 9.898×
cal
kmol× °C mol× °C

(
CP1 ( t) := 6.97 + 9.31× 10
-4 )
×t ×
kcal
( )
CP1 tm = 7.179×
cal
kmol× °C mol× °C

(
CP2 ( t) := 6.97 + 1.06× 10
-3 )
t ×
kcal
( )
CP2 tm = 7.208×
cal
kmol× °C mol× °C

(
CP3 ( t) := 7.79 + 2.52× 10
-3 )
t ×
kcal
( )
CP3 tm = 8.357×
cal
kmol× °C mol× °C

m
3
0
( )
1 2
( )
av × CP0 tm + av × CP1 tm + av × CP2 tm + av × CP3 tm
3
( ) ( )
V' := 5000× CPvm :=
h VM

cal 3 J
CPvm = 340.815× CPvm = 1.427 ´ 10 ×
3 3
m × °C m × °C

kcal
ΔT := ( 300 - 150) × °C Q := V' × CPvm× ΔT Q = 255612× Q = 297.3× kW
h

calcul complet

300
ó av × CP0 ( t) + av × CP1 ( t) + av × CP2 ( t) + av × CP3 ( t)
ô 0 1 2 3
Q := V' × ô × K dt Q = 297.3× kW
ô VM
õ150

MH 3/6 11/03/2013
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Exercice 6
Q1 Q2
BaCO3 (293K) ¾® BaCO3 (900 K) ¾® BaO + CO2 (900 K)
Raisonnons sur une mole de BaCO3

T1 = 293 K T2 = 900 K T0 = 298 K

T T
ó 2 ó 2
Q1 = ô CP_BaCO3 dT Q2 = ΔH ( T2 ) = ΔH T0 + ô ΔC P dT
õT õT
1 0
kJ
avec ΔC P = CP_BaO + CP_CO2 - CP_BaCO3 et ΔH T0 := 269.3×
mol

(
CP_BaCO3 ( T) := 86.93 + 48.97× 10
-3 5
× T - 11.97× 10 × T
-2 )× J
mol× K

(
CP_BaO ( T) := 53.32 + 4.35× 10
-3 5
× T - 8.30× 10 × T
-2 )× J
mol× K

(
CP_CO2 ( T) := 44.16 + 9.04× 10
-3 5
× T - 8.54× 10 × T
-2 )× J
mol× K

-2
Toutes ces expressions sont de la forme : α + β× T - γ× T qui s'intègre en

T
ó 2 -2 β æ 1 - 1ö
õT 2 è (
ô α + β× T - γ× T dT = α× T2 - T1 + × æ T2 - T1 ö + γ× ç
2 2
ø ) ÷ (attention au
1 è T2 T1 ø signe de γ)

T
ó 2
Q1 := ô CP_BaCO3 æç ö÷ dT
T kJ
Q1 = 67.7×
ô è ø
K mol
õT
1
T
ó 2 æC æTö æTö æ T öö kJ
Q2 := ΔH T0 + ô ç P_BaO ç ÷ + CP_CO2 ç ÷ - CP_BaCO3 ç ÷ ÷ dT Q2 = 261.7×
ô è è ø
K è ø
K è K øø mol
õT
0

Calcul du nombre de mole de BaO

1000× kg kJ
nBaO := nBaO = 6536 mol Q1 + Q2 = 329.47×
-1 mol
( 137 + 16) × kg× kmol

(
QT := Q1 + Q2 × nBaO ) QT = 2.153 ´ 10 J
9
QT = 598.2× kWh

Combustion du méthane : CH 4 +2 O2 ¾® CO2 +2 H2O

å νi× ΔHf
kJ kJ kJ
ΔH r = ΔH fCH4 := -74.8× ΔH fCO2 := -393.5× ΔH fH2O := -285.2×
mol mol mol

kJ
ΔH r := -ΔH fCH4 + ΔH fCO2 + 2× ΔH fH2O ΔH r = -889.1×
mol

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QT J
nCH4 := nCH4 = 2422 mol R := 8.314510×
ΔH r mol× K

5 nCH4× R× T1 4
P := 1atm P = 1.013 ´ 10 Pa VCH4 := VCH4 = 5.8 ´ 10 L
P

Pour faire des économies, on utilise la chaleur du CO2 pour réchauffer le BaCO3.
On va raisonner sur un mole de CO2 et une mole de BaCO3

T1 + T2
Posons X une température médiane: X := X = 596.5 K
2
X T
ó æ T ö dT = ó
2
CP_CO2 ç ö÷ dT
ô C ô æT
P_BaCO3 ç ÷
ô èKø ô èKø
õT õX
1
-3
48.97× 10
× æ X - T1 ö + 11.97× 10 × æç -
1 ö
(
86.93× X - T1 + ) 2 è
2 2
ø
5 1
÷=
è X T1 ø
-3
9.04× 10
( ) × æ T2 - X ö + 8.54× 10 × çæ - ö÷
2 2 5 1 1
= 44.16× T2 - X +
2 è ø
après réarrangement, on a : è T2 X ø
5
-2 2 20.51× 10
2.9005× 10 × X + 131.09× X + ... = 0
X
æ 11.97× 10
5
2 8.54× 10

+ ç -86.93× T1 - 2.4485× 10 ÷
-2 2 -3
× T1 - - 44.16× T2 - 4.52× 10 × T2 -
ç T1 T2 ÷
è ø
soit : 5
-2 2 20.51× 10
2.9005× 10 × X + 131.09× X + - 76011.9 = 0
X

On trouve facilement : X = 494.2 Topt = 494.2 K

Si on reprend le calcul de Q1 avec cette nouvelle valeur de température, on trouve :

T
ó 2
CP_BaCO3 æç ö÷ dT
T kJ kJ
Q' 1 := ô Q' 1 = 48.0× Q1 = 67.7×
ô èKø mol mol
õT
opt
Q' 1 - Q1
= -29.1× %
Q1

(
Q' T := Q' 1 + Q2 × nBaO ) Q' T = 2.025 ´ 10 J
9
Q' T = 562.4× kWh

Le gain est de près de 30 % sur le réchauffage.


Mais sur l'ensemble, le gain n'est que de 6 %. Q' T - QT
La réaction de décomposition est très consommatrice d'énergie. = -6.0× %
QT

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kcal
Exercice 7 C +
1
O2 = CO ΔH 291_A := -26.62×
2 mol

C + H2O = CO + H2 kcal
ΔH 291_B := 31.38×
mol

(
CP1 ( T) := 1.1 + 4.8× 10
-3 )
×T ×
cal
T1 := ( 100 + 273) × K
T0 := 291K
mol× K

(
CP2 ( T) := 6.5 + 1.0× 10
-3 )
×T ×
cal
T2 := ( 1000 + 273) × K
mol× K

(
CP3 ( T) := 6.63 + 0.8× 10
-3
×T × ) cal
T
mol× K ó 2
( -3 ) cal ( )
ΔH AB T2 = ΔH 291 + ô
õ291
ΔC P dT
CP4 ( T) := 8.15 + 0.5× 10 ×T ×
mol× K

Première réaction : il faut calculer le DH de la réaction à 1000°C ainsi que la quantité de chaleur pour
élever la température de l'air de 100°C à 1000°C. On remarque que l'air est composé de 20% de O2 et 80%
de N2. soit 2,5 mole d'air pour ½ mole de O2.
T T
ó 2
2
æ C æ T ö - C æ T ö - 1 × C æ T ö ö dT 5 ó
QA := × ô CP2 æç ö÷ dT
T
ΔH A := ΔH 291_A + ô ç P2 ç ÷ P1 ç K ÷ 2 P2 ç K ÷ ÷
ô è èKø è ø è øø 2 ô è ø
K
õT õT
0 1

kcal kcal
ΔH A = -27.811× QA = 16.477× QTA := ΔH A + QA
mol mol

kcal kJ
QTA = -11.334× QTA = -47.5×
mol mol

Deuxième réaction : même démarche.

T T
ó 2æ ó 2
ΔH B := ΔH 291_B + ô ç CP2 æç ö÷ + CP3 æç ö÷ - CP1 æç ö÷ - CP4 æç ö÷ ÷ö dT QB := 1× ô CP4 æç ö÷ dT
T T T T T
ô è èKø èKø èKø è K øø ô èKø
õT õT
0 1

kcal kcal
ΔH B = 32.502× QB = 7.705× QTB := ΔH B + QB
mol mol

kcal kJ
QTB = 40.208× QTB = 168.3×
mol mol

Pour que tout cela fonctionne, et en particulier que la température du coke ne varie pas, il faut que le
rapport des nombres de moles soit dans le rapport des quantités de chaleur mises en jeu par les 2
réactions.

QTB
rAB := rAB = 3.5
QTA

MH 6/6 11/03/2013

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