VOLUMETRÍA ÁCIDO-BASE MEDIANTE POTENCIOMETRÍA

INTRODUCCION

Las titulaciones potenciométricas consisten en medir la diferencia de potencial de un electrodo

indicador en una disolución como función del volumen agregado de agente titulante. La información
obtenida puede emplearse de forma muy conveniente para establecer el punto de equivalencia en
diferentes tipos de titulaciones como ácido-base, redox y de precipitación que, en muchas
circunstancias, proporciona datos intrínsicamente más precisos que los que se obtendrían empleando
indicadores. En este sentido, la adquisición de datos de potencial ó pH por computador, a través de
una interfaz, constituye un valioso complemento en las técnicas potenciométricas de titulación ya que
permite monitorear la respuesta del electrodo hasta alcanzar su estabilidad, después de cada adición
de titulante. Dicha respuesta puede ser diferente dependiendo del tipo y condición del electrodo. Por
otro lado, la información obtenida y almacenada digitalmente puede exportarse a la hoja de cálculo de
preferencia para el tratamiento de datos y realización de gráficas.

OBJETIVOS

 Mediante el uso de indicadores ácido-base, determinar que especies de fosfato se encuentran

presentes en diferentes muestras.

 Introducir al estudiante en el manejo de la Interfaz eDAQ pH & ISE isoPod para la adquisición de
datos de pH.

 Mediante titulación acido-base empleando un electrodo de pH, encontrar la concentración de una

solución de base fuerte (NaOH).

 Empleando la solución estandarizada de NaOH realizar la curva de titulación potenciométrica de

ácido fosfórico con base fuerte y determinar su concentración.

PRELIMINARES:

 Consulte la forma de las curvas de titulación potenciométricas de ftalato ácido de potasio con
NaOH y de ácido fosfórico (H3PO4) con NaOH.

 Consulte el diagrama de distribución de especies para el ácido fosfórico.

 Consulte los intervalos de pH y colores a los cuales viran los indicadores empleados.

1
MATERIALES Y EQUIPOS REACTIVOS Y SOLUCIONES

Interfaz eDAQ pH & ISE isoPod NaOH 0.050 M

Electrodo de pH Ftalato ácido de potásio
Pipeta volumétrica 10.0 mL (1) Muestras conteniendo fosfatos (~0.25 M)
Vaso de 100 mL (2) Solución buffer pH 4.01
1 Bureta de 25 mL y 2 Pinzas para bureta Solución buffer pH 9.01
10 tubos de ensayo, agitador magnético, vidrio reloj. Verde de bromocresol y fenolftaleína

Nota. Para esta práctica traer un CD o DVD en blanco que también se va a utilizar en otras prácticas.

PROCEDIMIENTOS

Determinación cualitativa de las especies de fosfato presentes en diferentes muestras.

Para determinar qué especies pueden estar presentes en muestras que solo contienen fosfato se
debe proceder a determinar de acuerdo con la acidez de la muestra. Tome 2 tubos de ensayo limpios
y deposite en cada uno 5 gotas de la muestra 1. Al primer tubo adicione 1 gota de verde de
bromocresol y al segundo 1 gota de fenolftaleína. Observe la coloración y anote sus resultados. Tome
otros dos tubos limpios y repita para la muestra 2. Haga lo mismo para las muestras 3, 4 y 5. Las
siguientes conjeturas pueden hacerse ya que se conoce que las muestras solo contienen fosfatos:

• Tiene un pH inferior a 4.3 o la disolución adquiere una tonalidad amarilla cuando se añade el
indicador verde de bromocresol y es incolora a la fenolftaleína. En la solución solo hay H3PO4.

• El pH es 4.3 o la disolución se colorea verde botella con el verde de bromocresol y es incolora a la

fenolftaleína. La solución solo contiene H2PO4̄.

• El intervalo 4.3 < pH < 9.3 o la disolución adquiere una coloración azul en presencia del indicador
verde de bromocresol y sigue incolora a la fenolftaleína. La solución contiene H2PO4̄ y HPO4-2.

• El pH es 9.3 o la solución es azul en presencia del indicador verde de bromocresol, pero es rosada
intensa con el indicador de fenolftaleína. La solución solo contiene HPO4-2.

• El pH es > 9.3 o la solución permanece azul en presencia del indicador verde de bromocresol, pero
es rojo-violeta con fenolftaleína. La solución solo contiene PO4-3.

Seleccione la muestra que contiene solo H3PO4 para realizar posteriormente la curva de titulación.

Estandarización de la solución de NaOH

1. Encienda el PC, conecte el electrodo de pH a la interfaz eDAQ y verifique que esta última se
encuentre conectada correctamente al puerto USB. Lave el electrodo con agua destilada y seque
suavemente con toalla de papel.

2. Abra el programa “Control pH&ISE isoPod V4.5” y en la opción “Calibrar” calibre el electrodo
empleando las disoluciones reguladoras de pH 4 y 9. Al final, seleccione la casilla “Unidades de
pH” para obtener lecturas en unidades de pH.

2
3. Pese en un vaso de 100 mL la cantidad necesaria de ftalato ácido de potasio (previamente
secado por una hora a 110 ºC), tal que se gasten en la titulación, aproximadamente, 10 mL de la
disolución de NaOH 0.05 M. Agregue unos 20 mL de agua destilada (con probeta), introduzca el
electrodo y mantenga la agitación cuidando de no golpear el electrodo con el agitador.

4. Oprima el botón “Iniciar” y obtenga la lectura inicial de pH oprimiendo el botón “ADQUIRIR”. Añada
desde la bureta 0.5 mL de la solución de NaOH, espere hasta que se estabilice (unos 10
segundos) y adquiera la nueva lectura de pH con su correspondiente volumen de base añadido.

5. Continúe la valoración de la misma forma adicionando de a 0.5 mL de la base y obteniendo el pH

hasta antes del punto de equivalencia. Tenga en cuenta que el electrodo debe permanecer
siempre en la solución hasta el final de la titulación.

6. Usted notará que inicialmente el pH es casi constante ó que ocurren pequeños cambios en el pH
con la adición continua de la base. Al aproximarse al punto de equivalencia se observan cambios
mayores en el pH, en esta región debe adicionar cantidades menores de base (0.2 ó 0.1 mL).
Luego del punto de equivalencia el pH es casi constante. A partir de aquí se adicionan
nuevamente volúmenes de 0.5 mL de base hasta completar unos 2 mL de exceso. Oprima el botón
“Backup” para crear una copia de los datos en el escritorio del PC.

Curva de titulación de ácido fosfórico

1. En un vaso de 100 mL adicione, con micropipeta, 1 mL de la solución de ácido fosfórico (H3PO4).

Agregue unos 20 mL de agua destilada (con probeta), introduzca el electrodo y mantenga la
agitación cuidando que el agitador no golpee el electrodo.

2. Adquiera el valor del pH inicial. Añada desde la bureta 0.5 mL de la solución de NaOH, espere
hasta que se estabilice (unos 10 segundos) y adquiera de nuevo el pH con su correspondiente
volumen de base añadido. Continúe la valoración de la misma forma adicionando de a 0.5 mL de
la base y leyendo el pH hasta antes del primer punto de equivalencia.

3. Inicialmente ud. notará que ocurren solo pequeños cambios en el pH con la adición continua de la
base. Al aproximarse al primer punto de equivalencia se observan cambios mayores en el pH, en
esta región debe adicionar cantidades menores de base (0.2 ó 0.1 mL). Luego del primer punto de
equivalencia el pH es casi constante, aquí se adicionan nuevamente volúmenes de 0.5 mL.
Continúe titulando, como se explicó anteriormente, hasta alcanzar el segundo punto de
equivalencia. Luego de este punto adicione base (en incrementos de 0.5 mL) hasta completar
unos 8 mL de exceso. Oprima el botón “Backup” para crear una copia de sus datos.

TRABAJO PARA EL INFORME

1- Para cada valoración haga un gráfico de pH vs volumen y luego otro de pH/V vs volumen-medio
añadido. Ver ejemplo. De este último determine el volumen en el punto de equivalencia.

2- Determine la concentración de la solución de NaOH y con esta la concentración de H3PO4 usando

los puntos de equivalencia obtenidos de los gráficos respectivos.

3- A partir de la curva de titulación de ácido fosfórico determine el pKa1 y el pKa2 del H3PO4 y compare
con los reportados en la literatura.

3
Ejemplo de tratamiento de datos experimentales para la titulación potenciométrica de un ácido
débil con base fuerte.

Titulación Normal Primera derivada 14

Vol (mL) pH Vol (mL) ΔpH/ΔV 12

10
0.00 2.89 8

pH
1.00 0.815
6
2.00 4.52
3.00 0.270 4
4.00 5.06 2
7.00 0.138
10.00 5.89 0
0 5 10 15 20 25
11.00 0.130
12.00 6.15 Volumen de Titulante (mL)
13.00 0.240 Gráfica 1. Titulación normal
14.00 6.63
14.50 0.450
15.00 7.08
15.25 1.34
15.50 7.75
10
15.55 6.50
15.60 8.40
8
15.65 8.90
15.70 9.29
ΔpH/ΔV

6
15.75 7.80
15.80 10.07
4
15.90 2.90
16.00 10.65
2
16.50 0.69
17.00 11.34
0
17.50 0.29 0 5 10 15 20 25
18.00 11.63
Volumen medio de Titulante (mL)
19.00 0.19
20.00 12.00 Gráfica 2. Primera derivada
22.00 0.10
24.00 12.41

El punto inicial en la primera derivada de la curva de titulación de la tabla anterior es:

∆pH 4.52 − 2.89

= = 0.815
∆V 2.00 − 0.00

El cual es graficado en el promedio de los dos volúmenes (1.00 mL)

2.00 − 0.00
Volumen = = 1.00
2.00