Sistemas Dispersos

DESCRIPCIÓN Y
GENERALIDADES DE LOS
SISTEMAS DISPERSOS
Pablo González C. Ph. D.
Departamento de Farmacia
Facultad de Química
Pontificia Universidad Católica de Chile
ESQUEMA
Definiciones
Sistemas Liofílicos/Liofóbicos
Propiedades cinéticas:
Sedimentación y Ley de Stokes
Propiedades Eléctricas:
Potencial zeta
Sistemas de interés farmacéutico
Conocimientos previos
Termodinámica
∆G, ∆H y ∆S
∆
(In)Estabilidad
Espontaneidad
Equilibrio
Fenómenos interfaciales:
Superficie específica: Relación
Área/Volumen
Física
Potencial eléctrico/Gradiente
Martin´s pag. 386
• “Es importante que el QF entienda la teoría y
la tecnología de los sistemas dispersos. El
conocimiento de los fenómenos interfaciales y la
familiaridad con las características de las
partículas coloidales(…) son fundamentales
para la comprensión del comportamiento de los
sistemas dispersos”
Pablo González Ph. D.

SISTEMAS DISPERSOS
DEFINICIONES
• La sustancia (fase dispersa) se encuentra dividida o dispersa en el seno de

otra segunda (fase dispersante o continua).
• Según el tamaño y la naturaleza del elemento dispersado, puede

catalogarse como una mezcla homogénea o heterogénea.
• Ejemplos: suspensiones, emulsiones, aerosoles.
• Los distintos tipos de sistemas dispersos encuentran aplicaciones en

campos muy diversos de la farmacia.

SISTEMAS DISPERSOS
Fase Dispersa Fase Dispersante Nombre
Líquido Gas Aerosol Líquido

(niebla)
Sólido Gas Aerosol Sólido
(humo)
Gas Líquido Espuma
Líquido Líquido Emulsión (leche)
Sólido Líquido Suspensión Coloidal

(gel)
Gas Sólido Espuma Sólida
(miga de pan)
Líquido Sólido Emulsión Sólida
(perlas)
Sólido Sólido Suspensión Sólida
(plásticos teñidos)

SISTEMAS DISPERSOS
Tamaño y tipo de Características Ejemplos

Partículas
Dispersión Molecular Partículas invisibles al ME. Sol. Inorgánicas: NaCl,
(Soluciones verdaderas) Atraviesan ultrafiltros y KCl, Na2SO4.
<1 nm mem. semipermeables Sol. Orgánicas: glucosa,
Difunden rápidamente úrea, sacarosa
Dispersión Coloidal Visibles al ME. Polímeros naturales y
1 nm- 0.5µm Atraviesan filtros pero no sintéticos: goma arábiga,
mem. semipermeables gelatina, CMC, leche
0.001 um a 0,5 um Difunden lentamente
Dispersión “Gruesa” Visibles al M corriente Emulsiones y
>0.5 µm No atraviesan filtros ni suspensiones
mem. semipermeables farmacéuticas, sangre
No dializan ni difunden

SISTEMAS DISPERSOS
• De acuerdo a su estabilidad, los sistemas dispersos se pueden clasificar en:

Liofílico (hidrofílico).
Liofóbico (hidrofóbico si el solvente es agua).

SISTEMAS DISPERSOS
SISTEMA A-B LIOFÍLICO
• Estables termodinámicamente (reducción de la energía libre Gibbs

cuando el soluto se dispersa).
• Interacción soluto-solvente es suficientemente fuerte como para

proporcionar energía y fragmentar la fase dispersa (solvatación).
• Ejemplo: proteínas, gelatina, tragacanto.

SISTEMAS DISPERSOS
SISTEMA A-B LIOFÓBICO
• Energía libre de Gibbs aumenta cuando la fase dispersa (interna) se

distribuye en el medio.
• La fase dispersa “odia al disolvente”.
• Sistema inestables: las partículas prefieren interacciones tipo A-A y

B-B a A-B
• Termodinámicamente inestables.
• Ej: Arena en agua, CHCl3/agua, arcillas insolubles.

SISTEMAS DISPERSOS
Ibuprofeno
pKa 4.9, PM 207 g/mol, ρ 1.03 g/mL, Log P 3.97, p.f. 76 oC
µg/mL, 25 oC) 21
Sol agua (µ
µg/mL, 37 oC) pH 1.2 (50), 4.5 (123), 6.8 (9500)
Sol buffer (µ
Suspensión oral infantil 200 mg/5 mL (40 mg/mL)

SISTEMAS DISPERSOS
Carbonato de Calcio
PM 100 g/mol, ρ 2.7 g/mL, p.f. 900 oC
µg/mL, 25 oC) 13
Sol agua (µ

SISTEMAS DISPERSOS
• Relación entre energía libre y tamaño de partícula
∆‫ܣ∆ ∙ ߛ = ܩ‬
• γ: tensión interfacial (sólido-líquido)

• ∆A: área interfacial
• Cómo varía el área superficial de un sólido con el tamaño de partícula?
• Área superficial específica: relación área superficial/volumen
• Cómo se estabiliza el sistema?

SISTEMAS DISPERSOS
PROPIEDADES CINÉTICAS DE LAS PARTÍCULAS
• Movimiento browniano: movimiento arbitrario de las partículas. A

menor tamaño, más importante.
• Difusión: debido al movimiento browniano, las partículas difunden

espontáneamente de una región de alta concentración a otra de baja,
de acuerdo a la ley de Fick.
• Presión osmótica: presión necesaria para contrarrestar el flujo

osmótico (hinchamiento de geles).
• Sedimentación (fuerza de gravedad).
• Viscosidad (resistencia al flujo).

SISTEMAS DISPERSOS
PROPIEDADES ÓPTICAS DE LAS PARTÍCULAS
• Haz de luz dirigida a las partículas puede ser absorbida, difractada o

transmitida sin alteración.
• Importante para estimar peso molecular, tamaño, forma e

interacciones.
PROPIEDADES ELÉCTRICAS DE LAS PARTÍCULAS
• Potencial de Nerst (electrotermodinámico).
• Potencial Zeta (electrocinético).

SISTEMAS DISPERSOS
Movimiento Browniano
• Movimiento al azar de partículas de tamaño coloidal o menor en un

medio continuo:
RT
D= ⋅t
3Nπηr
donde:
D = Desplazamiento Browniano
R = Constante de los gases
T = Temperatura absoluta
t = tiempo
η = viscosidad del medio
r = radio de la partícula Pablo González Cisterna Ph. D.
SISTEMAS DISPERSOS
SEDIMENTACIÓN
La velocidad de sedimentación de partículas esféricas de densidad ρ

en un medio de densidad ρ0 y de viscosidad η está dada por la Ley de
Stokes:
2r ( ρ − ρ 0 ) g
2
v=
9η
Donde:
v = velocidad de sedimentación [cm/s]
r = radio [cm]
g = Aceleración de gravedad 980,7 [cm/s2]
ρ y ρ0 = densidad partículas y medio respectivamente
[g/cm3]
η = viscosidad del medio en poise [g/cm s]
SISTEMAS DISPERSOS
• Consideraciones del modelo:
Ecuación asume partículas esféricas monodispersas
Esta ecuación es válida para partículas con tamaño superior a 0.5 µm.
Se aplica a suspensiones diluidas (menos de 2% de sólidos)
Por las viscosidades utilizadas en las suspensiones es improbable que

el aporte del movimiento browniano sea de importancia.

SISTEMAS DISPERSOS
POTENCIAL ZETA
• Las partículas sólidas dispersas en un medio pueden adoptar carga

superficial por varios mecanismos:
Adsorción iónica específica: Adsorción de surfactantes y/o iones
(incluyendo H+ y OH-).
Ionización de grupos funcionales superficiales.
Solubilidad iónica diferencial (AgI).
Sustitución iónica isomórfica (minerales), donde iones

estructurales son sustituidos por iones con valencia diferente a
los correspondientes iones del cristal.

Modelo de la doble capa eléctrica

SISTEMAS DISPERSOS

SISTEMAS DISPERSOS
• La atracción del coloide negativo hace que algunos iones positivos

formen una capa rígida alrededor de éste. Capa de Stern.
• Otros iones adicionales son aún atraídos por el coloide pero repelidos
por la Capa de Stern. Este equilibrio dinámico resulta en la
formación de una Capa Difusa de contra-iones.
• La concentración (densidad) de contra-iones va disminuyendo a

medida que nos alejamos de la superficie del coloide y así también la
densidad de carga.
• Esta distribución asimétrica de los contra-iones genera un potencial

eléctrico respecto del seno de la solución.

SISTEMAS DISPERSOS
POTENCIAL de NERST
• Magnitud (y signo) de la diferencia de potencial entre la superficie del

coloide y la región electroneutra.
POTENCIAL ZETA
• Magnitud (y signo) de la diferencia de potencial entre el límite

externo de la Capa de Stern y la zona electroneutra.
• El valor del potencial zeta es un indicador del valor del potencial de
superficie, pero más importante, de las fuerzas repulsivas entre las
partículas.

SISTEMAS DISPERSOS
Teoría DLVO
• Según la Teoría DLVO (DERYAGUIN-LANDAU-VERWEY-OBERBEEK) la energía
total de interacción de las partículas está compuesta por la energía de
atracción tipo van der Waals y la energía de repulsión electrostática.

SISTEMAS DISPERSOS

SISTEMAS DISPERSOS
• Si el sistema cae en el mínimo global el sistema coagulará produciendo un

sedimento difícil de resuspender.
• En el segundo mínimo local se produce la formación de flóculos que

forman un sedimento fácilmente redispersable.
• Una forma de provocar la floculación del sistema consiste en disminuir el

potencial zeta bajo cierto valor crítico: Floculación controlada.
• Otras forma es incorporar sustancias que se adsorban sobre el sólido y

establezcan interacciones entre partículas a una cierta distancia
(polímeros)

SISTEMAS DISPERSOS
SISTEMAS DISPERSOS DE INTERÉS FARMACÉUTICO
• El objetivo es lograr estabilidad cinética no termodinámica.
• El sistema disperso es estable si en el tiempo conserva idénticas

propiedades.
• La estabilización se puede llevar a cabo:

Rodeando a la partícula con una película protectora.
Rodeando a la partícula con carga eléctrica.
Aumentando la viscosidad del medio disolvente.


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DESCRIPCIÓN Y

Pablo González Ph. D.

• La sustancia (fase dispersa) se encuentra dividida o dispersa en el seno de

• Según el tamaño y la naturaleza del elemento dispersado, puede

• Ejemplos: suspensiones, emulsiones, aerosoles.

• Los distintos tipos de sistemas dispersos encuentran aplicaciones en

Pablo González Ph. D.

Líquido Gas Aerosol Líquido

Líquido Líquido Emulsión (leche)

Sólido Líquido Suspensión Coloidal

Pablo González Ph. D.

Tamaño y tipo de Características Ejemplos

Pablo González Ph. D.

• De acuerdo a su estabilidad, los sistemas dispersos se pueden clasificar en:

Pablo González Ph. D.

SISTEMA A-B LIOFÍLICO

• Estables termodinámicamente (reducción de la energía libre Gibbs

• Interacción soluto-solvente es suficientemente fuerte como para

• Ejemplo: proteínas, gelatina, tragacanto.

Pablo González Ph. D.

SISTEMA A-B LIOFÓBICO

• Energía libre de Gibbs aumenta cuando la fase dispersa (interna) se

• La fase dispersa “odia al disolvente”.

• Sistema inestables: las partículas prefieren interacciones tipo A-A y

• Ej: Arena en agua, CHCl3/agua, arcillas insolubles.

Pablo González Ph. D.

Pablo González Ph. D.

Pablo González Ph. D.

• γ: tensión interfacial (sólido-líquido)

• Cómo varía el área superficial de un sólido con el tamaño de partícula?

• Área superficial específica: relación área superficial/volumen

• Cómo se estabiliza el sistema?

Pablo González Ph. D.

PROPIEDADES CINÉTICAS DE LAS PARTÍCULAS

• Movimiento browniano: movimiento arbitrario de las partículas. A

• Difusión: debido al movimiento browniano, las partículas difunden

• Presión osmótica: presión necesaria para contrarrestar el flujo

• Sedimentación (fuerza de gravedad).

• Viscosidad (resistencia al flujo).

Pablo González Ph. D.

PROPIEDADES ÓPTICAS DE LAS PARTÍCULAS

• Haz de luz dirigida a las partículas puede ser absorbida, difractada o

• Importante para estimar peso molecular, tamaño, forma e

PROPIEDADES ELÉCTRICAS DE LAS PARTÍCULAS

• Potencial de Nerst (electrotermodinámico).

• Potencial Zeta (electrocinético).

Pablo González Ph. D.

• Movimiento al azar de partículas de tamaño coloidal o menor en un

La velocidad de sedimentación de partículas esféricas de densidad ρ

• Consideraciones del modelo:

Ecuación asume partículas esféricas monodispersas

Se aplica a suspensiones diluidas (menos de 2% de sólidos)

Por las viscosidades utilizadas en las suspensiones es improbable que

Pablo González Ph. D.

• Las partículas sólidas dispersas en un medio pueden adoptar carga

Ionización de grupos funcionales superficiales.

Solubilidad iónica diferencial (AgI).

Sustitución iónica isomórfica (minerales), donde iones

Pablo González Ph. D.

Pablo González Ph. D.

Pablo González Ph. D.

• La atracción del coloide negativo hace que algunos iones positivos