CARACTERIZACIÓN

DE BIODIESEL

--Principales
Principales
calidad--
parámetros de calidad

cemitec

Itziar Landa
Sello de plata
EFQM
Premio Navarro
a la Excelencia 2006 22 de Abril 2008
cemitec es un Centro Tecnológico Multidisciplinar
que tiene por misión contribuir a la mejora de la
competitividad de las empresas a través del desarrollo
de proyectos de I+D, servicios tecnológicos y otras
actividades de fomento de la innovación.

Pág. 2
cemitec está especializado en las siguientes
disciplinas:

• Electrónica
• Mecánica de fluidos e Ingeniería Térmica
• Materiales:
• Metálicos
• Poliméricos
• Biocombustibles

Pág. 3
 Índice

1. Definición de biodiesel
2. Biodiésel en sustitución del gasoil-Biodiesel de
Calidad
3. Análisis de biodiesel s/n UNE EN 14214
9 Parámetros a determinar
9 Especificación
9 Técnica empleada
9 Depende/Indica/Provoca
4. El biodiesel en mezclas con gasoil
5. CONCLUSIONES

Pág. 4
 1. DEFINICIÓN DE BIODIESEL

Se denomina BIODIESEL al combustible renovable

compuesto por ésteres metílicos o etílicos de ácidos
grasos que se obtiene a partir de aceites vegetales y/o
grasas animales.

Lo más habitual es que los ésteres que componen el

biodiesel sean metílicos y entonces se denomina FAME
(Fatty acid methyl ester).

Pág. 5
1. DEFINICIÓN DE BIODIESEL

Pág. 6
 2. BIODIESEL EN SUSTITUCIÓN DEL
GASOIL-BIODIESEL DE CALIDAD

No requiere ninguna modificación en el motor

• Cambio de juntas y manguitos de goma natural (NBR)

antes de usar biodiesel (modelos antiguos)

• Cambio de filtros de combustible tras usar biodiesel

(coches usados con diésel)

Esto se cumple si el biodiesel es de calidad

Pág. 7
 2. BIODIESEL EN SUSTITUCIÓN DEL
GASOIL-BIODIESEL DE CALIDAD

La calidad del biodiesel depende:

1. Del aceite o grasa de partida
• Contenido en agua, impurezas, insaponificables y ceras
• Acidez
• Contenido en fósforo
• Estabilidad a la oxidación
• Índice de yodo-Distribución de ácidos grasos

2. Grado de correcta fabricación

Pág. 8
3. ANÁLISIS DE BIODIESEL S/N UNE EN
14214

Norma UNE EN 14214:2003

Especifica los requisitos y los métodos de ensayo
de los FAMES comercializados y suministrados
para su empleo como:

• Combustible de automoción en motores

diesel (100% biodiesel)

• Mezcla con diesel (norma EN 590)

Pág. 9
3. ANÁLISIS DE BIODIESEL S/N UNE EN
14214
Ensayo Unidades Norma VALOR LÍMITE
Contenido en éster % (m/m) UNE EN 14103:2003 min 96,5%
Densidad a 15ºC kg/m3 EN ISO 3675:1999 860 - 900
Viscosidad a 40ºC mm2/s UNE EN ISO 3104:1996 3,50 - 5,00
Punto de inflamación ºC ISO 3679:2002 min 120
Contenido en azufre mg/kg ISO 20846:2004 10,0
Residuo de carbón-Micro Método (en 10% de
% (m/m) UNE EN ISO 10370:1996 0,30
residuo de destilación s/n ASTM D1160)
Contenido de cenizas sulfatadas % (m/m) ISO 3987:1994 0,02
Contenido en agua mg/kg UNE EN ISO 12937:2001 500
Contaminación total mg/kg UNE EN 12662:1999 24
Corrosión de la tira de cobre (3h a 50ºC) EN ISO 2160:1999 Clase A
Estabilidad a la oxidación horas UNE EN 14112:2003 min 6,0
Índice de ácido mg KOH/g UNE EN 14104:2003 0,50
Índice de yodo g de yodo/100 g UNE EN 14111:2003 120
Éster de metilo de ácido linolénico % (m/m) UNE EN 14103:2003 12,0
Ésteres de metilo de poliinsaturados % (m/m) 1,0
Contenido de metanol % (m/m) UNE EN 14110:2003 0,20
Contenido en monoglicéridos % (m/m) UNE EN 14105:2003 0,80
Contenido en diglicéridos % (m/m) UNE EN 14105:2003 0,20
Contenido en triglicéridos % (m/m) UNE EN 14105:2003 0,20
Glicerol libre % (m/m) UNE EN 14105:2003 0,02
Glicerol total % (m/m) UNE EN 14105:2003 0,25
Contenido en Na mg/kg EN 14538: 2006
5
Contenido en K mg/kg EN 14538: 2006
Contenido en Ca mg/kg EN 14538: 2006
5
Contenido en Mg mg/kg EN 14538: 2006
Contenido en P mg/kg UNE EN 14107: 2003 10
POFF ºC EN 116:1998

Pág. 10
3. ANÁLISIS DE BIODIESEL S/N UNE EN
14214

Pág. 11
 3. ANÁLISIS DE BIODIESEL S/N UNE EN
14214

CONTENIDO EN AGUA S/N EN ISO 12937

• Máximo 500 mg/kg.

En el biodiesel, el agua puede estar:
9 Disuelta (satura a 1000 mg/kg)
9 No disuelta
• Valorador columbimétrico Karl Fischer.
• Es un parámetro que depende exclusivamente del
proceso de producción del biodiesel.
Pág. 12
 3. ANÁLISIS DE BIODIESEL S/N UNE EN
14214

CONTENIDO EN AGUA S/N EN ISO 12937

Un exceso de agua en el biodiesel provoca:
• Reacciones de hidrólisis (aparición de ácidos
grasos libres).
• En el motor, el agua no disuelta puede dar
problemas de corrosión.
• Crecimientos bacteriológicos (obstrucción de filtros
y aparición de trazas de H2SO4).

Pág. 13
 3. ANÁLISIS DE BIODIESEL S/N UNE EN
14214

ÍNDICE DE ACIDEZ S/N UNE EN 14104

• Máximo 0,50 mg KOH/g muestra

• Valoración ácido-base
• Es un valor que depende de:
9 Materia prima
9 Proceso de producción

Pág. 14
3. ANÁLISIS DE BIODIESEL S/N UNE EN
14214

ÍNDICE DE ACIDEZ S/N UNE EN 14104

Valores altos de acidez indican:

• Presencia de ácidos grasos libres
• Presencia de ácidos inorgánicos

Valores altos de acidez provocan:

• Corrosión en diversas partes del motor
• Aumento de la velocidad de degradación del
biodiesel

Pág. 15
 3. ANÁLISIS DE BIODIESEL S/N UNE EN
14214

CONTENIDO EN METANOL S/N UNE EN

14110

• Máximo contenido en metanol: 0,20%(m/m)

• Se determina mediante Head Space-Cromatografía
de gases

Pág. 16
 3. ANÁLISIS DE BIODIESEL S/N UNE EN
14214

CONTENIDO EN METANOL S/N UNE EN

14110

• Depende exclusivamente del proceso de

producción del biodiesel

• Valores altos de metanol indican que no se ha

eliminado correctamente durante el proceso

Pág. 17
 3. ANÁLISIS DE BIODIESEL S/N UNE EN
14214

CONTENIDO EN METANOL S/N UNE EN

14110

Restos de metanol en el biodiesel provocan:

• Baja temperatura de inflamación, viscosidad y
densidad
• Corrosión en piezas de aluminio y cinc

Pág. 18
 3. ANÁLISIS DE BIODIESEL S/N UNE EN
14214

CONTENIDO EN MONO- Y DIGLICÉRIDOS

S/N UNE EN 14105

• Para monoglicéridos se establece un valor máximo

de 0,80%(m/m) y para diglicéridos de 0,20%(m/m).

• Se determina mediante cromatografía de gases.

Pág. 19
 3. ANÁLISIS DE BIODIESEL S/N UNE EN
14214

CONTENIDO EN MONO- Y DIGLICÉRIDOS

S/N UNE EN 14105

• Ambos parámetros dependen del proceso de

transesterificación.

• Indican reacción incompleta ya que son restos de

aceite que no han terminado de reaccionar.

Pág. 20
 3. ANÁLISIS DE BIODIESEL S/N UNE EN
14214

CONTENIDO EN MONO- Y DIGLICÉRIDOS

S/N UNE EN 14105
Valores altos de monoglicéridos y diglicéridos
provocan:
• Depósitos (inyectores y cilindros)
• Cristalización (los monoglicéridos tienen un punto
de fusión alto y una solubilidad baja por lo que
cristalizan si no se mantiene el biodiesel a alta
temperatura)
Pág. 21
 3. ANÁLISIS DE BIODIESEL S/N UNE EN
14214

CONTENIDO EN TRIGLICÉRIDOS S/N UNE

EN 14105

• Contenido máximo de 0,20%(m/m).

• Se determinan por cromatografía de gases junto

con mono- y diglicéridos.

Pág. 22
 3. ANÁLISIS DE BIODIESEL S/N UNE EN
14214

CONTENIDO EN TRIGLICÉRIDOS S/N UNE

EN 14105
• Depende exclusivamente del proceso de
transesterificación.
• Un valor alto de triglicéridos indica presencia de
aceite o grasa sin reaccionar.
• Provocan:
ƒ Viscosidad elevada del biodiesel
ƒ Depósitos en cilindros y válvulas
Pág. 23
 3. ANÁLISIS DE BIODIESEL S/N UNE EN
14214

CONTENIDO EN GLICEROL LIBRE S/N UNE

EN 14105

• Máximo: 0,02%(m/m).
• Se determina por cromatografía gaseosa junto con
mono-, di- y triglicéridos.

Pág. 24
 3. ANÁLISIS DE BIODIESEL S/N UNE EN
14214

CONTENIDO EN GLICEROL LIBRE S/N UNE

EN 14105

• Depende del proceso de producción de biodiesel.

• Valores altos de glicerina indican una mala
decantación y lavado del biodiesel.
• La presencia de glicerina provoca:
ƒ Incremento en las emisiones de aldehídos y acroleína

Pág. 25
 3. ANÁLISIS DE BIODIESEL S/N UNE EN
14214

CONTENIDO EN (Na+K) y (Ca+Mg) s/n UNE

EN 14108 y EN 14538

• Máximo (Na+K): 5,0 mg/kg

• Máximo (Ca+Mg): 5,0 mg/kg
• Según UNE EN 14108, Na y K se determinan por
Absorción Atómica.
• Según EN 14538, Na, K, Ca y Mg se determinan
por ICP-AES.
Pág. 26
 3. ANÁLISIS DE BIODIESEL S/N UNE EN
14214

CONTENIDO EN (Na+K) y (Ca+Mg) s/n UNE

EN 14108 y EN 14538

La presencia de estos metales en el biodiesel depende

exclusivamente del proceso de producción.
• Presencia de Na y/o K indican restos de
catalizador.
• Presencia de Ca y/o Mg indican presencia de
jabones insolubles.

Pág. 27
3. ANÁLISIS DE BIODIESEL S/N UNE EN
14214

CONTENIDO EN (Na+K) y (Ca+Mg) s/n UNE

EN 14108 y EN 14538

Los metales en el biodiesel provocan:

• Depósitos
• Catalizan reacciones de polimerización

Pág. 28
 3. ANÁLISIS DE BIODIESEL S/N UNE EN
14214

CFPP ó POFF s/n EN116

(Punto de obstrucción de filtros en frío)

• Se determina utilizando equipos normalizados.

• El valor requerido depende del clima y de la

estación.

Pág. 29
3. ANÁLISIS DE BIODIESEL S/N UNE EN
14214

CFPP ó POFF s/n EN116

En España, se exige:
• POFF de 0ºC máximo en verano (1 de abril a 30 de
septiembre)
• POFF de -10ºC máximo en invierno (1 de octubre a
31 de marzo)
Excepciones:
• Canarias: siempre calidad verano
• Biodiésel que vaya a ser suministrado y
comercializado en mezclas con gasoil.

Pág. 30
 3. ANÁLISIS DE BIODIESEL S/N UNE EN
14214

CFPP ó POFF s/n EN116

• El valor de POFF depende:
9 De la materia prima (distribución de ácidos
grasos del aceite/grasa de partida)
• El valor de POFF es un indicador de los límites de
operabilidad y tiene mucha importancia para el
transporte y almacenaje del combustible.
• Se permite el uso de aditivos para mejorar el POFF

Pág. 31
 3. ANÁLISIS DE BIODIESEL S/N UNE EN
14214

ESTABILIDAD A LA OXIDACIÓN S/N UNE EN

14112

• Tiempo mínimo 6 horas

• Equipo normalizado

Pág. 32
 3. ANÁLISIS DE BIODIESEL S/N UNE EN
14214

ESTABILIDAD A LA OXIDACIÓN S/N UNE EN

14112
• El valor de estabilidad a la oxidación depende de:
9 Materia prima
9 Proceso de producción
• Un valor bajo de estabilidad a la oxidación indica:
9 Aceite de partida con baja estabilidad a la
oxidación o degradado
9 Degradación del biodiesel en el proceso

Pág. 33
 3. ANÁLISIS DE BIODIESEL S/N UNE EN
14214

ESTABILIDAD A LA OXIDACIÓN S/N UNE EN

14112

• Un tiempo inferior de estabilidad a la oxidación no

aseguraría la estabilidad del biodiesel durante su
almacenaje y distribución.
• Se permite el uso de aditivos para mejorar este
parámetro.

Pág. 34
 4. EL BIODIESEL EN MEZCLAS CON
GASOIL

• El biodiésel puede emplearse en mezclas con

gasoil.

• Para controlar la cantidad de biodiésel en la

mezcla gasoil-FAME, se realiza un ensayo por
infrarrojo (FT-IR).

Pág. 35
 4. EL BIODIESEL EN MEZCLAS CON
GASOIL

CONTENIDO EN FAME DE UN GASÓLEO S/N

EN UNE EN 14078: 2004
• Se determina con un FT-IR (Espectrofotómetro de
Infrarrojo por Transformada de Fourier).
112,6
110

105

100

95

90

85

80

75

70

65

60
%T
55

50

45

40

35

30

25

20

15

10

3,5
4000,0 3600 3200 2800 2400 2000 1800 1600 1400 1200 1000 800 550,0
cm-1

Pág. 36
 4. EL BIODIESEL EN MEZCLAS CON
GASOIL

• El biodiésel debe cumplir todos los parámetros de

la norma UNE EN 14214 (a excepción del POFF)

• La mezcla biodiésel-gasoil debe cumplir los

parámetros de la norma EN590

Pág. 37
 5. CONCLUSIONES

Para garantizar biodiesel de calidad y que pueda ser

utilizado en vehículos sin ocasionar problemas, resulta
imprescindible el control de las materias primas
(aceites y/o grasas) y del biodiesel producido.

EL BIODIESEL DEBE CUMPLIR TODOS LOS

PARÁMETROS DE LA NORMA UNE EN 14214

Pág. 38
cemitec lleva 8 años analizando biodiésel, aceites y
mezclas de gasóil y FAME y actualmente dispone de los
medios y conocimientos imprescindibles para determinar
los parámetros exigidos por la normativa vigente.
cemitec, es el primer centro nacional en obtener la
Acreditación ENAC para análisis de biodiésel.
cemitec, miembro de:
• CTN 51- SC3-PRODUCTOS PETROLÍFEROS
• RAG

Pág. 39
www.cemitec.com

Pág. 40