UNIVERSIDAD TECNICA DE ORURO

FACULTAD NACIONAL DE INGENIERÍA

DEPARTAMENTO DE QUIMICA

FISICOQUIMICA I
QMC 1206

EJERCICIOS RESUELTOS

UNIV. CANAVIRI AJOMADO ROHNNY

2017
 EJERCICIOS RESUELTOS QMC 1206
1. GASES
P-1. Un bulbo de densidad gaseosa pesaba 29.3215 gramos cuando estaba vacío, llenado con CO2 a 40
°C y 1 atm de presión pesó 30.0079 gr, llenado con una mezcla gaseosa de CO y CO2 bajo las mismas
condiciones pesó 29.933 gr. Calcúlese el porcentaje volumétrico o molar del CO en la mezcla
gaseosa ultima.
DATOS:
𝒎𝒃 = 𝟐𝟗. 𝟑𝟐𝟏𝟓 [𝒈𝒓] 𝑻 = 𝟒𝟎 [°𝑪] = 𝟑𝟏𝟑 [°𝑲]
𝒎𝑪𝑶𝟐+𝒃 = 𝟑𝟎. 𝟎𝟎𝟕𝟗 [𝒈𝒓] 𝑷𝟐 = 𝟏 [𝒂𝒕𝒎]

𝒎𝑪𝑶𝟐+𝑪𝑶+𝒃 = 𝟐𝟗. 𝟗𝟑𝟑 [𝒈𝒓] %𝑪𝑶 =?

La masa de CO2 será

𝑚𝐶𝑂2 = 𝑚𝐶𝑂2 +𝑏 − 𝑚𝑏 = 30.0079 − 29.3215 = 0.6864[𝑔𝑟]

Con lo cual e volumen del bulbo resulta

𝑃𝐶𝑂2 𝑉𝑏 = 𝑛𝐶𝑂2 𝑅𝑇
𝑚𝐶𝑂2 𝑅𝑇 0.6864(0.0821)(313)
𝑉𝑏 = = = 0.4009 [𝐿𝑡]
𝑀𝐶𝑂2 𝑃𝐶𝑂2 44(1)

La masa de la mezcla gaseosa es

𝑚𝐶𝑂2 +𝐶𝑂 = 𝑚𝐶𝑂2 +𝐶𝑂+𝑏 − 𝑚𝑏 = 29.9330 − 29.3215 = 0.6115[𝑔𝑟]

Cuya masa molar será

𝑚𝐶𝑂2 +𝐶𝑂 𝑅𝑇 0.6115(0.0821)(313)
𝑀𝐶𝑂2 +𝐶𝑂 = = = 39.1965 [𝑔𝑟/𝑚𝑜𝑙]
𝑉𝑏 𝑃𝐶𝑂2 +𝐶𝑂 0.4009(1)

Por otro lado la masa molar de una mezcla gaseosa puede obtenerse de la siguiente ecuación
𝑀𝐶𝑂2 +𝐶𝑂 = 𝑥𝐶𝑂2 𝑀𝐶𝑂2 + 𝑥𝐶𝑂 𝑀𝐶𝑂

Donde 𝑥𝑖 son las fracciones molares de los componente gaseoso, por lo cual
44𝑥𝐶𝑂2 + 28𝑥𝐶𝑂 = 39.1965 … (1)

Pero además se sabe que 𝑥𝐶𝑂2 + 𝑥𝐶𝑂 = 1 … (2)

Resolviendo el sistema de ecuaciones

44(1 − 𝑥𝐶𝑂 ) + 28𝑥𝐶𝑂 = 39.1965
44 − 44𝑥𝐶𝑂 + 28𝑥𝐶𝑂 = 39.1965
39.1965 − 44
𝑥𝐶𝑂 = = 0.3002
28 − 44
Ó [%𝑪𝑶]𝒗𝒐𝒍 = [%𝑪𝑶]𝒎𝒐𝒍𝒂𝒓 = 𝟑𝟎. 𝟎𝟐%𝑪𝑶
P-2. P-1. A 0°C y 100 mmHg un peso dado de Nitrógeno ocupa un volumen de 1 litro a -100°C el mismo
peso de gas a la misma presión ocupa un volumen de 0.6313 Litros. Calcular el valor del cero
absoluto en grados centígrados y dé razones acerca de la diferencia observada entre aquel y el valor
aceptado por todos.
DATOS:
𝒕𝟏 = 𝟎 [°𝑪] 𝒕𝟐 = −𝟏𝟎𝟎 [°𝑪]
𝑷𝟏 = 𝟏𝟎𝟎 [𝒎𝒎𝑯𝒈] 𝑷𝟐 = 𝟏𝟎𝟎 [𝒎𝒎𝑯𝒈]
𝑽𝟏 = 𝟏 [𝑳𝒕] 𝑽𝟐 = 𝟎. 𝟔𝟑𝟏𝟑 [𝑳𝒕]

Como los datos se dan a presión constante, es

posible aplicar la ley de Charles: 1,6
1,4
𝑉 =𝑎+𝑏𝑡
1,2
De la gráfica. 1

V (Lt)
1 − 0.6313 0,8
𝑉 =1+[ ]𝑡 0,6
0 − (−100)
0,4
𝑉 = 1 + 0.003687 𝑡
0,2
Extrapolando hasta V=0 0
-300 -200 -100 0 100
0 = 1 + 0.003687 𝑡 t (°C)
−1
𝑡=
0.003687
𝒕 = −𝟐𝟕𝟏. 𝟐𝟐 [°𝑪]
P-3. Un tubo de vidrio de 100 cm de longitud, cerrado por un extremo, y lleno de aire seco a 1 atm y 25
°C, se invierte y se hunde en una cuba con mercurio hasta que el extremo cerrado quede nivelado
con la superficie de la cuba (véase figura). La
presión barométrica es 1 atm. (a) ¿Cuál será la
altura de la columna de mercurio en el interior
del tubo? (b) ¿Cuál será la presión final del aire
encerrado en la parte superior del tubo?
DATOS:
𝒉𝟏 = 𝟏𝟎𝟎 [𝒄𝒎] = 𝟏 [𝒎]
𝑷𝒃𝒂𝒓 = 𝟏 [𝒂𝒕𝒎] = 𝟕𝟔𝟎 [𝒎𝒎𝑯𝒈] = 𝟕𝟔 [𝒄𝒎𝑯𝒈]
𝑻 = 𝟐𝟓 [°𝑪]
𝒉𝟐 =?
𝑷𝒈 =?
Sabiendo que: 𝑃𝑎 = 𝑃𝑏
Si la presión se trabajamos en atmosferas
𝑃𝑏𝑎𝑟 + 𝜌𝐻𝑔 𝑔ℎ1 = 𝑃𝑔 + 𝜌𝐻𝑔 𝑔ℎ2

13560(9.81)(1) 13560(9.81)(ℎ2 )
1+ = 𝑃𝑔 +
101325 101325
2.31 = 𝑃𝑔 + 1.31ℎ2 … (1)

donde ℎ2 se encuentra en metros.

Ahora de la ley de Boyle
𝑃1 𝑉1 = 𝑃2 𝑉2
También se sabe que en el interior del tubo, la disminución de volumen de aire es directamente
proporcional a la disminución de la altura del tubo, por lo cual
𝑃1 𝑉1 𝑃𝑏𝑎𝑟 (ℎ1 ) 1
𝑃2 = 𝑃𝑔 = = =
𝑉2 ℎ1 − ℎ2 1 − ℎ2
1
𝑃𝑔 = … (2)
1 − ℎ2
Reemplazando en (1)
2.31 = 𝑃𝑔 + 1.31ℎ2
1
2.31 = + 1.31ℎ2
1 − ℎ2
2.31(1 − ℎ2 ) = 1 + 1.31ℎ2 (1 − ℎ2 )

2.31 − 2.31ℎ2 = 1 + 1.31ℎ2 − 1.31ℎ2 2

1.31ℎ2 2 − 3.31ℎ2 + 1.31 = 0

De donde
a). 𝒉𝟐 = 𝟎. 𝟒𝟐𝟖𝟐 [𝒎] = 𝟒𝟐. 𝟖𝟐 [𝒄𝒎]
b). 𝑷𝒈 = 𝟏. 𝟕𝟓 [𝒂𝒕𝒎]

Por otro lado si se considera la presión en columnas de mercurio se facilitan los cálculos, aún más
𝑃𝑎 = 𝑃𝑏
𝑃𝑏𝑎𝑟 + ℎ1 = 𝑃𝑔 + ℎ2

76 + 100 = 𝑃𝑔 + ℎ2

𝑃𝑔 + ℎ2 = 176 … (3)

donde 𝑃𝑔 está en centímetros de mercurio y ℎ2 en centímetros.

De la ley de Boyle
𝑃1 𝑉1 = 𝑃2 𝑉2
𝑃1 𝑉1 𝑃𝑏𝑎𝑟 (ℎ1 ) 76(100)
𝑃2 = 𝑃𝑔 = = =
𝑉2 ℎ1 − ℎ2 100 − ℎ2
7600
𝑃𝑔 = … (4)
100 − ℎ2
Reemplazando en (3)
𝑃𝑔 + ℎ2 = 176
7600
+ ℎ2 = 176
100 − ℎ2
7600 + ℎ2 (100 − ℎ2 ) = 176(100 − ℎ2 )

7600 + 100ℎ2 − ℎ2 2 = 17600 − 176ℎ2

ℎ2 2 − 276ℎ2 + 10000 = 0
a). 𝒉𝟐 = 𝟒𝟐. 𝟗 [𝒄𝒎]
b). 𝑷𝒈 = 𝟏𝟑𝟑. 𝟏 [𝒄𝒎𝑯𝒈] = 𝟏. 𝟕𝟓 [𝒂𝒕𝒎]

P-4. En un tiempo de 2.00 minutos, se efunden 29.7 ml de gas He a través de un efusímetro. En las
mismas condiciones de presión y temperatura, 10 ml de una mezcla de gases CO y CO2, se
efunden en el mismo efusímetro y en el mismo periodo. Calcule la composición de la mezcla en
porcentaje de volumen.
DATOS:
𝒗𝑯𝒆 = 𝟐𝟗. 𝟕 [𝒎𝒍]/𝟐𝟎[𝒎𝒊𝒏]
𝒗𝒎𝒆𝒛𝒄𝒍𝒂 = 𝟏𝟎 [𝒎𝒍]/𝟐𝟎[𝒎𝒊𝒏] (CO y CO2)
𝑴𝑯𝒆 = 𝟒 [𝒈/𝒎𝒐𝒍]
[%𝑪𝑶]𝒗𝒐𝒍 = [%𝑪𝑶]𝒎𝒐𝒍𝒂𝒓 =?

De la ley de efusión de Graham,

𝑘 𝑘
𝑣𝐻𝑒 = 𝑦 𝑣𝑀𝑒𝑧 =
√𝑀𝐻𝑒 √𝑀𝑚𝑒𝑧

Como k, es una contante que depende de las características del efusímetro y las condiciones de presión y
temperatura, que en el problema son constantes, podemos igualar ambas ecuaciones

𝑣𝐻𝑒 √𝑀𝐻𝑒 = 𝑣𝑀𝑒𝑧 √𝑀𝑚𝑒𝑧

𝑣𝐻𝑒 2 29.7/20 2
𝑴𝒎𝒆𝒛 = [ ] (𝑀𝐻𝑒 ) = [ ] (4) = 𝟑𝟓. 𝟐𝟖 [𝒈/𝒎𝒐𝒍]
𝑣𝑀𝑒𝑧 10/20
Sabiendo que para una mezcla gaseosa, la masa molar viene dada por
𝑀𝑚𝑒𝑧 = 𝑥𝐶𝑂 𝑀𝐶𝑂 + 𝑥𝐶𝑂2 𝑀𝐶𝑂2

35.28 = 28𝑥𝐶𝑂 + 44𝑥𝐶𝑂2 … (1)

Además se sabe que 𝑥𝐶𝑂 + 𝑥𝐶𝑂2 = 1 … (2)

Resolviendo el sistema de ecuaciones

44(1 − 𝑥𝐶𝑂 ) + 28𝑥𝐶𝑂 = 35.28
44 − 44𝑥𝐶𝑂 + 28𝑥𝐶𝑂 = 35.28
35.28 − 44
𝑥𝐶𝑂 = = 0.545
28 − 44
[%𝑪𝑶]𝒗𝒐𝒍 = 𝟓𝟒. 𝟓%

Por tanto
[%𝑪𝑶𝟐 ]𝒗𝒐𝒍 = 𝟒𝟓. 𝟓%

P-5. Un gas a 250 °K y 15 atm de presión tiene un volumen molar de 12% menor que el calculado por
medio de la ecuación de estado de los gases ideales. Calcular:
a) El factor de compresibilidad a esta temperatura y presión
b) El volumen molar del gas.
¿Dominan las fuerzas atractivas o las repulsivas en estas condiciones?
DATOS:
𝑷 = 𝟏𝟓 [𝒂𝒕𝒎]
𝑻 = 𝟐𝟓 [°𝑪]
𝑽𝒎, 𝒓𝒆𝒂𝒍 = 𝑽𝒎, 𝒊𝒅𝒆𝒂𝒍 (𝟏 − 𝟎. 𝟏𝟐) =?

𝒁 =?
De la ecuación de los gases ideales
𝑃𝑉 = 𝑛𝑅𝑇
𝑃𝑉𝑚, 𝑖𝑑𝑒𝑎𝑙 = 𝑅𝑇

𝑅𝑇 0.0821(298) 𝐿𝑡
𝑉𝑚, 𝑖𝑑𝑒𝑎𝑙 = = = 1.368 [ ]
𝑃 15 𝑚𝑜𝑙
De la condición del problema
𝐿𝑡
𝑉𝑚, 𝑟𝑒𝑎𝑙 = 𝑉𝑚, 𝑖𝑑𝑒𝑎𝑙 (1 − 0.12) = 1.368(1 − 0.12) = 1.204 [ ]
𝑚𝑜𝑙
Por definición el factor de compresibilidad
 𝑃𝑉𝑚, 𝑟𝑒𝑎𝑙 𝑉𝑚, 𝑟𝑒𝑎𝑙
𝑍= = = 0.88
𝑅𝑇 𝑉𝑚, 𝑖𝑑𝑒𝑎𝑙

a). 𝒁 = 𝟎. 𝟖𝟖
𝑳𝒕
b). 𝑽𝒎, 𝒓𝒆𝒂𝒍 = 𝟏. 𝟐𝟎𝟒 [𝒎𝒐𝒍]

En las condiciones del problema como Z<1, dominan las fuerzas atractivas entre las moléculas del
gas, y gracias a estas fuerzas atractivas el gas es fácil de licuar.

P-6. Un determinado gas tiene la ecuación de estado:

𝑅𝑇 𝑎
𝑃= − 3
̅
𝑉 − 𝑏𝑇 𝑉 ̅
Donde
𝑉̅ : Volumen molar
𝑎 𝑦 𝑏: Constantes características de cada gas
Demostrar que:
2
̅𝑐
4𝑅𝑇𝑐 𝑉 𝑉̅𝑐
𝑎= 𝑏=
3 2𝑇𝑐
Solución:

Sabiendo que en el punto crítico se cumple

𝜕𝑃 𝜕2𝑃
[ ] =0 [ 2] = 0
𝜕𝑉 𝑇 𝜕𝑉 𝑇

𝜕𝑃 𝑅𝑇 −𝑎(3𝑉̅ 2 ) 𝑅𝑇 3𝑎
[ ] =− − =− − 4
𝜕𝑉 𝑇 ̅
(𝑉 − 𝑏𝑇)2 ̅
𝑉 6 (𝑉 − 𝑏𝑇)2 𝑉̅
𝜕2𝑃 𝑅𝑇2(𝑉̅ − 𝑏𝑇) −3𝑎(4𝑉̅ 3 ) 2𝑅𝑇 12𝑎
[ 2] = + = − 5
𝜕𝑉 𝑇 (𝑉̅ − 𝑏𝑇)4 𝑉̅ 8 (𝑉̅ − 𝑏𝑇)3 𝑉̅

Evaluando en el punto critico𝑇 = 𝑇𝑐 , 𝑃 = 𝑃𝑐 𝑦 𝑉̅ = 𝑉̅𝑐

𝑅𝑇𝑐 3𝑎
− − =0 … (1)
(𝑉̅𝑐 − 𝑏𝑇𝑐 )2 𝑉̅𝑐 4

2𝑅𝑇𝑐 12𝑎
− 5 =0 … (2)
(𝑉̅𝑐 − 𝑏𝑇𝑐 )3
𝑉̅𝑐
𝑅𝑇𝑐 𝑎
𝑃𝑐 = − 3 … (3)
𝑉̅𝑐 − 𝑏𝑇𝑐 𝑉̅𝑐

Resolviendo el sistema de ecuaciones:

De (1) De (2)
4 5
𝑅𝑇𝑐 𝑉̅𝑐 2𝑅𝑇𝑐 𝑉̅𝑐
𝑎= … (4) 𝑎= … (5)
3(𝑉̅𝑐 − 𝑏𝑇𝑐 )2 12(𝑉̅𝑐 − 𝑏𝑇𝑐 )3
Igualando (4) y (5) Reemplazando 𝒃 en (4)
4 5 4
𝑅𝑇𝑐 𝑉̅𝑐 2𝑅𝑇𝑐 𝑉̅𝑐 𝑅𝑇𝑐 𝑉̅𝑐
= 𝑎=
3(𝑉̅𝑐 − 𝑏𝑇𝑐 )2 12(𝑉̅𝑐 − 𝑏𝑇𝑐 )3 𝑉̅
2
3 (𝑉̅𝑐 − (2𝑇𝑐 ) 𝑇𝑐 )
𝑐
𝑉̅𝑐
1= 4
2(𝑉̅𝑐 − 𝑏𝑇𝑐 ) 𝑅𝑇𝑐 𝑉̅𝑐
𝑎= 2
𝑉̅𝑐 𝑉̅
𝑉̅𝑐 − 𝑏𝑇𝑐 = 3 ( 2𝑐 )
2
𝟐
𝑉̅𝑐 𝟒𝑹𝑻𝒄 ̅̅̅
𝑽𝒄
𝑏𝑇𝑐 = − + 𝑉̅𝑐 𝒂=
2 𝟑
𝑽̅𝒄
𝒃=
𝟐𝑻𝒄
Que es lo que se quería demostrar,
2. TEORIA CINETICO MOLECULAR DE LOS GASES

P-1. La viscosidad del 𝑆𝑂2 a 21 [°𝐶] y 1 [𝑎𝑡𝑚] de presión es de 1.25 ∗ 10−5 [𝑁𝑠𝑚−2 ]. Calcule el
diámetro de colisión de la molécula de 𝑆𝑂2 , el recorrido libre medio a la temperatura y presión dadas.
Calcule también los valores de 𝑍1 y 𝑍11 .
DATOS:
𝑻 = 𝟐𝟏 [°𝑪] = 𝟐𝟗𝟒 [°𝑲] 𝝈 =?
𝑷 = 𝟏 [𝒂𝒕𝒎] 𝑳 =?

𝜼 = 𝟏. 𝟐𝟓 ∗ 𝟏𝟎−𝟓 [𝑵𝒔/𝒎𝟐 ] 𝒁𝟏 =?

𝑴𝑺𝑶𝟐 = 𝟔𝟒 [𝒈/𝒎𝒐𝒍] 𝒁𝟏𝟏 =?

Lo que se quiere es calcular el diámetro de colisiones, para ello se conoce la siguiente ecuación

𝐶̅ 𝑚
𝜎=√ … (1)
2√2𝜋𝜂

Para lo cual se requiere conocer, la velocidad media

8𝑅𝑇 8(8.314 ∗ 107 )(294)

𝐶̅ = √ =√ = 31185.9 [𝑐𝑚/𝑠]
𝜋𝑀 𝜋(64)

Nótese que la constante de los gases se consideran en [𝒆𝒓𝒈𝒊𝒐𝒔/𝒎𝒐𝒍 𝑲], esto para evitar transformación de
unidades.
También para utilizar la ecuación (1), se requiere la masa de una molécula de 𝑆𝑂2 , además de la viscosidad
del gas en unidades del sistema cegesimal:
𝑀𝑺𝑶𝟐 64
𝑚= = = 1.06 ∗ 10−22 [𝑔𝑟]
𝑁𝐴 6.022 ∗ 1023
𝑁𝑠 𝑘𝑔 1000 𝑔 1𝑚 𝑔
𝜂 = 1.25 ∗ 10−5 [ 2 ] = 1.25 ∗ 10−5 [ ]∗ ∗ = 1.25 ∗ 10−4 [ ]
𝑚 𝑚𝑠 1𝑘𝑔 100 𝑐𝑚 𝑐𝑚 𝑠
Reemplazando los datos en la ecuación (1)

𝐶̅ 𝑚 31185.9(1.03 ∗ 10−22 )
𝜎=√ =√ = 5.455 ∗ 10−8 [𝑐𝑚] = 5.455 [𝐴̇]
2√2𝜋𝜂 −4
2√2𝜋(1.25 ∗ 10 )

𝝈 = 𝟓. 𝟒𝟓𝟓 [𝑨̇]

Ahora para el recorrido libre medio

1
𝐿=
√2𝜋𝜎 2 𝑁 ∗
Para lo cual 𝑁 ∗ , es el número de moléculas contenidos en un volumen de 1 𝑐𝑚3
 𝑃𝑁𝐴 1(6.022 ∗ 1023 ) 𝑚𝑜𝑙𝑒𝑐 1𝑙𝑡 𝑚𝑜𝑙𝑒𝑐
𝑁∗ = = = 2.49 ∗ 1022 [ ]∗ 3
= 2.49 ∗ 1019 [ ]
𝑅𝑇 0.0821(294) 𝑙𝑡 1000 𝑐𝑚 𝑐𝑚3
Por lo tanto
1 1
𝐿= = = 3.038 ∗ 10−6 [𝑐𝑚]
√2𝜋𝜎 2 𝑁 ∗ √2𝜋(5.455 ∗ 10−8 )2 (2.49 ∗ 1019 )
𝑳 = 𝟑. 𝟎𝟑𝟖 ∗ 𝟏𝟎−𝟔 [𝒄𝒎]
El número de colisiones por segundo
𝒄𝒉𝒐𝒒𝒖𝒆𝒔
𝒁𝟏 = √2𝜋𝜎 2 𝐶̅ 𝑁 ∗ = √2𝜋(5.455 ∗ 10−8 )2 (31185.9)(2.49 ∗ 1019 ) = 𝟏. 𝟎𝟑 ∗ 𝟏𝟎𝟏𝟎 [ ]
𝒔
1 1 𝒄𝒉𝒐𝒒𝒖𝒆𝒔
𝒁𝟏𝟏 = 𝑁 ∗ 𝑍1 = (2.49 ∗ 1019 )(1.03 ∗ 1010 ) = 𝟏. 𝟐𝟖 ∗ 𝟏𝟎𝟐𝟗 [ ]
2 2 𝒔 𝒄𝒎𝟑

P-2. Calcule la energía cinética total de traslación de las moléculas de aire en un globo esférico de radio
43 cm a 24 ℃ y 1.2 atm. ¿Sera esta suficiente energía para calentar 200 𝑐𝑚3 de agua de 20 ℃ a 90
℃ para prepara una taza de té?. La densidad del agua es 1 g/𝑐𝑚3 y su calor especifico 𝑐 =
4.184 [𝐽/𝑔 ℃].
La energía cinética total de traslación se la puede calcular con
3 3
𝐸𝑘 = 𝑛𝑅𝑇 = 𝑃𝑉
2 2
Donde V será el volumen de la esfera, en el S.I.
4 4
𝑉 = 𝜋𝑟 3 = 𝜋(0.43)3 = 0.33 [𝑚3 ]
3 3
Además
𝑃 = 1.2 𝑎𝑡𝑚 = 121590 [𝑃𝑎]
Por tanto, la energía cinética total
3 3
𝐸𝑘 = 𝑃𝑉 = (121590)(0.33) = 60187.05 [𝐽]
2 2
La cantidad de calor necesaria para calentar 200 𝑐𝑚3 de agua desde 20 a 90 ℃, se la obtiene de la siguiente
manera
𝑄 = 𝑚 × 𝑐 × ∆𝑇 = 200(4.184)(90 − 20) = 58576 [𝐽]
“Asumiendo que toda la energía cinética total se transforme en calor, dicha energía es suficiente para
calentar la masa de agua, ya que 𝑬𝒌 > 𝑸”
P-1. Consideremos dos placas paralélelas de 𝑁𝐻3 gaseoso una de área grande y estacionaria y la otra con
un área grande y estacionaria, la otra con un área de 10 𝑐𝑚2 desplazándose a una distancia fija de
1 × 10−6 cm sobre la primera placa. Que fuerza en dinas se requerirá para mantener la película
superior moviéndose con una velocidad de 5 cm/s cuando la presión del gas es de 10 mmHg y la
temperatura es de 300 K el diámetro molecular del 𝑁𝐻3 es igual a 1 × 10−8 cm.
Se pide conocer la fuerza necesaria para poner en
movimiento la película
𝑣𝐴
𝐹=𝜂 … (1)
𝑑
Para lo cual se requiere conocer la viscosidad

𝐶̅ 𝑚
𝜂= … (2)
2√2𝜋𝜎
Además de masa de una molécula de amoniaco
𝑀 17
𝑚= =
𝑁𝐴 6.022 × 1023
𝑔𝑟
𝑚 = 2.8 × 10−23 [ ]
𝑚𝑜𝑙𝑒𝑐

Y la velocidad media, donde debe apreciarse que para facilitar los cálculos la constante de los gases se
trabaja en ergios (sistema cegesimal, s.g.)

8𝑅𝑇 8(8.314 × 107 )(300)

𝐶̅ = √ =√ = 61123.9 [𝑐𝑚/𝑠]
𝜋𝑀 𝜋(17)

Ahora es posible calcular la viscosidad del gas, para ello reemplazando en (2):
𝐶̅ 𝑚 61123.9(2.8 × 10−23 ) 𝑔𝑟
𝜂= = = 2.14 × 10−4 [ ] = 2.14 × 10−4 [𝑝𝑜𝑖𝑠𝑒𝑠]
2√2𝜋𝜎 2√2𝜋(3 × 10−8 )2 𝑐𝑚 𝑠

Finalmente reemplazando en (1)

𝑣𝐴 5(10)
𝐹=𝜂 = 2.14 × 10−4 = 10700 [𝐷𝑖𝑛𝑎𝑠]
𝑑 1 × 10−6
𝑭 = 𝟏𝟎𝟕𝟎𝟎 [𝑫𝒊𝒏𝒂𝒔]
NOTA: “el análisis dimensional se deja para el lector”
3. PRIMERA LEY DE LA TERMODINAMICA

P-1. 8 gramos de 𝑂2 bajo una presión de 10 atm. Y 25 °C se expande adiabáticamente y reversiblemente

hasta una presión final de 1 atm. Hallar la temperatura final y el trabajo realizado en el proceso;
supongamos que Cp =7/2 R para el 𝑂2 .
DATOS:
𝑚𝑂2 = 8 [𝑔𝑟]

𝑃1 = 10 [𝑎𝑡𝑚]
𝑇1 = 27 [℃]
𝑃2 = 1 [𝑎𝑡𝑚]
𝑇2 = ?
𝑤 =?
Calculando T2:
Sabiendo que:
𝛾 𝛾
P1𝑉1 = 𝑃2 𝑉2

𝑃1 𝑉2 𝛾
=( )
𝑃2 𝑉1
𝑃1 𝑛𝑅𝑇2 /𝑃2 𝛾
=( )
𝑃2 𝑛𝑅𝑇1 /𝑃1
𝑃1 𝑇2 𝑃1 𝛾
=( )
𝑃2 𝑇1 𝑃2
1
𝑃1 𝛾 𝑇2 𝑃1
( ) = ( )( )
𝑃2 𝑇1 𝑃2

1
𝑃1 𝛾 𝑃1 −1 𝑇2
( ) ( ) =
𝑃2 𝑃2 𝑇1
1−𝛾
𝑃1 𝛾 𝑇2
( ) =
𝑃2 𝑇1 𝐶𝑝 (7/2)𝑅
1−𝛾
𝛾= =
𝐶𝑢 𝐶𝑝 − 𝑅
𝑃1 𝛾
𝑇2 = 𝑇1 ( ) … (1)
𝑃2 (7/2)𝑅 7
𝛾= =
Donde 𝛾: (7/2)𝑅 − 𝑅 5

Remplazando 𝛾 = 7/5 en (1)

 2
10 −7
𝑇2 = 300 ( )
1

𝑇2 = 155,4°𝐾
Calculando el 𝑤𝑟𝑒𝑣
∆𝑈 = 𝑞 + 𝑤 = 0 + 𝑤
𝑤𝑟𝑒𝑣 = 𝑛𝐶𝑣 𝑑𝑇
𝑇2
𝑤𝑟𝑒𝑣 = 𝑛𝐶𝑣 ∫ 𝑑𝑇 = 𝑛𝐶𝑣 (𝑇2 − 𝑇1 )
𝑇1

8 5
𝑤𝑟𝑒𝑣 = ( ) (1,987)(155,4 − 300)
32 2
𝒘𝒓𝒆𝒗 = −𝟏𝟕𝟗, 𝟔 [𝒄𝒂𝒍]
P-2. Un mol de gas monoatómico esta inicialmente a 300 °K y a 15 atm de presión y se expande a una
presión final de 1 atm. La expansión puede hacerse con uno de las cuatro trayectorias distintas
siguientes:
a) Isotérmica y reversible
b) Isotérmica e irreversible
c) Adiabática y reversible
d) Adiabática e irreversible
En los procesos irreversibles la expansión se efectúa contra una presión externa de 1 atm. En cada caso
calcule q, w, ∆U y ∆H.
a) Proceso Isotérmica y reversible
DATOS:
𝑻𝟏 = 𝟑𝟎𝟎 [°𝑲]
𝒏 = 𝟏 [𝒎𝒐𝒍]
𝑷𝟏 = 𝟏𝟓 [𝒂𝒕𝒎]
𝑷𝟐 = 𝟏 [𝒂𝒕𝒎]

Como para un gas ideal la energía interna y la

entalpia solo son función de la temperatura, a 300
K se tiene:
∆𝑼 = 𝒏𝑪𝒗 𝒅𝑻 = 𝟎
∆𝑯 = 𝒏𝑪𝒑 𝒅𝑻 = 𝟎
Para el trabajo realizado por el sistema, de la primera ley de la termodinámica se tiene
∆𝑈 = 𝑞 + 𝑤
0=𝑞+𝑤
𝑉2 𝑉2
𝑛𝑅𝑇 𝑉2
−𝑞 = 𝑤 = − ∫ 𝑃𝑑𝑉 = − ∫ 𝑑𝑉 = −𝑛𝑅𝑇 𝑙𝑛 ( )
𝑉1 𝑉1 𝑉 𝑉1

Pero para un proceso isotérmico 𝑃1 𝑉1 = 𝑃2 𝑉2

Por lo tanto 𝑉2 /𝑉1 = 𝑃1 /𝑃2
Entonces
𝑃1 15
−𝑞 = 𝑤 = −𝑛𝑅𝑇 𝑙𝑛 ( ) = −1.987(300)𝑙𝑛 ( )
𝑃2 1

Calor aportado al sistema

𝒒 = 𝟏𝟔𝟏𝟒. 𝟑 [𝑪𝒂𝒍]

Trabajo realizado por el sistema contra los alrededores

𝒘 = −𝟏𝟔𝟏𝟒. 𝟑 [𝑪𝒂𝒍]

b) Proceso Isotérmica e irreversible

DATOS:
𝑻𝟏 = 𝟑𝟎𝟎 [°𝑲]
𝒏 = 𝟏 [𝒎𝒐𝒍]
𝑷𝟏 = 𝟏𝟓 [𝒂𝒕𝒎]
𝑷𝟐 = 𝑷𝒐𝒑 = 𝟏 [𝒂𝒕𝒎]

Nuevamente como la energía interna es una función

de estado, es decir, no depende del camino, sino de
las condiciones iniciales y finales, se tiene:
∆𝑼 = 𝟎
∆𝑯 = 𝟎
De la primera de la termodinámica
 𝑉2 𝑉2
−𝑞 = 𝑤 = − ∫ 𝑃𝑑𝑉 = −𝑃𝑜𝑝 ∫ 𝑑𝑉 = −𝑃𝑜𝑝 (𝑉2 − 𝑉1 )
𝑉1 𝑉1

𝑃1 𝑉1
−𝑞 = 𝑤 = −𝑃𝑜𝑝 ( − 𝑉1 )
𝑃2
Donde
𝑛𝑅𝑇1 0.0821(300)
𝑉1 = = = 1.642 [𝐿𝑡]
𝑃1 15
Por lo tanto

15(1.642) 1.987 𝐶𝑎𝑙

−𝑞 = 𝑤 = −1 ( − 1.642) = −22.988 [𝑎𝑡𝑚 𝐿𝑡] ∗
1 0.0821 𝑎𝑡𝑚 𝐿𝑡

Calor aportado al sistema

𝒒 = 𝟓𝟓𝟔. 𝟖 [𝑪𝒂𝒍]

Trabajo realizado por el sistema contra los alrededores

𝒘 = −𝟓𝟓𝟔. 𝟖 [𝑪𝒂𝒍]

c) Proceso adiabático y reversible

DATOS:
𝑻𝟏 = 𝟑𝟎𝟎 [°𝑲]
𝒏 = 𝟏 [𝒎𝒐𝒍]
𝑷𝟏 = 𝟏𝟓 [𝒂𝒕𝒎]
𝑷𝟐 = 𝟏 [𝒂𝒕𝒎]
Para un proceso reversible y adiabático es posible
utilizar las siguientes relaciones
𝛾−1
𝑇2 𝑃2 𝛾
=( )
𝑇1 𝑃1
Donde para un gas ideal y monoatómico
𝐶𝑃 5/2 𝑅
𝛾= = = 5/3
𝐶𝑉 3/2 𝑅
Por lo cual
 𝛾−1 5/3−1
𝑃2 𝛾 1 5/3
𝑇2 = 𝑇1 ( ) = 300 ( ) = 101.55 [°𝐾]
𝑃1 15
De la primera ley de la termodinámica
∆𝑈 = 𝑞 + 𝑤

Pero como para un proceso adiabático no existe intercambio de calor del sistema con los alrededores
𝒒=𝟎
∆𝑈 = 0 + 𝑤
𝑇2
3
∆𝑈 = 𝑤 = ∫ 𝑛𝐶𝑣 𝑑𝑇 = 𝑛𝐶𝑣 (𝑇2 − 𝑇1 ) = (1.987)(101.55 − 300)
𝑇1 2

La variación de la energía interna ∆𝑼 = −𝟓𝟗𝟏. 𝟓 [𝑪𝒂𝒍]

El trabajo realizado por el sistema 𝒘 = −𝟓𝟗𝟏. 𝟓 [𝑪𝒂𝒍]
5
∆𝐻 = 𝑛𝐶𝑝 (𝑇2 − 𝑇1 ) = (1.987)(101.55 − 300)
2
La variación de la entalpia ∆𝑯 = −𝟗𝟖𝟓. 𝟖 [𝑪𝒂𝒍]
c) Proceso adiabático e irreversible
DATOS:
𝑻𝟏 = 𝟑𝟎𝟎 [°𝑲]
𝒏 = 𝟏 [𝒎𝒐𝒍]
𝑷𝟏 = 𝟏𝟓 [𝒂𝒕𝒎]
𝑷𝟐 = 𝑷𝒐𝒑 = 𝟏 [𝒂𝒕𝒎]

Por tratarse de un proceso adiabático

𝒒=𝟎
∆𝑈 = 𝑤
𝑛𝐶𝑣 (𝑇2 − 𝑇1 ) = −𝑃𝑜𝑝 (𝑉2 − 𝑉1 )
3
(𝑅)(𝑇2 − 300) = −1(𝑉2 − 1.642) … (1)
2
De la ley del gas ideal:
𝑃𝑉 = 𝑛𝑅𝑇
𝑛𝑅𝑇2
𝑉2 = = 0.0821 𝑇2 [𝐿𝑡]
𝑃2
Reemplazando en (1)
3
(𝑅)(𝑇2 − 300) = −1(0.0821 𝑇2 − 1.642)
2
Pero debe tomarse en cuenta que las unidades, de energía,
en el lado derecho de la ecuación se encuentran en
[𝑎𝑡𝑚 𝐿𝑡], por lo cual la constante de los gases en el lado
izquierdo de la ecuacion debe estar expresado en esas
unidades:
3
(0.0821)(𝑇2 − 300) = −1(0.0821 𝑇2 − 1.642)
2
0.12315 𝑇2 − 36.945 = −0.0821 𝑇2 + 1.642
36.945 + 1.642
𝑇2 = = 188 [°𝐾]
0.12315 + 0.0821
𝑛𝑅𝑇2 0.0821(188)
𝑉2 = = = 15.44 [𝐿𝑡]
𝑃2 1
3
∆𝑈 = −𝑤 = 𝑛𝐶𝑣 (𝑇2 − 𝑇1 ) = (1.987)(188 − 300)
2
La variación de la energía interna ∆𝑼 = −𝟑𝟑𝟑. 𝟖 [𝑪𝒂𝒍]
El trabajo realizado por el sistema 𝒘 = −𝟑𝟑𝟑. 𝟖 [𝑪𝒂𝒍]
5
∆𝐻 = 𝑛𝐶𝑝 (𝑇2 − 𝑇1 ) = (1.987)(188 − 300)
2
La variación de la entalpia ∆𝑯 = −𝟓𝟓𝟔. 𝟑𝟔 [𝑪𝒂𝒍]

P-3. Tres moles de un gas se comprimen isotérmicamente y de manera reversible a 300 °K, de un
volumen inicial de 20 dm3 hasta un volumen final de 1 dm3. Si la ecuación de estado del gas es
𝑎𝑛2
(𝑃 + ) 𝑉 = 𝑛𝑅𝑇
𝑉2

con 𝑎 = 0.55 [𝑃𝑎 𝑚6 𝑚𝑜𝑙 −2 ], calcule el trabajo realizado, ∆U y ∆H.

DATOS:
𝑻 = 𝟑𝟎𝟎 [°𝑲] 𝑽𝟏 = 𝟐𝟎 [𝒅𝒎𝟑 ]
𝒏 = 𝟑 [𝒎𝒐𝒍] 𝑽𝟐 = 𝟏 [𝒅𝒎𝟑 ]
𝒘 =? ∆𝑯 =?
∆𝑼 =?

De la definición de trabajo, y con la ecuación de estado

𝑉2 𝑉2
𝑛𝑅𝑇 𝑎𝑛2 𝑉2 1 1
𝑤 = − ∫ 𝑃𝑑𝑉 = − ∫ ( − 2 ) 𝑑𝑉 = −𝑛𝑅𝑇 ln ( ) − 𝑎𝑛2 ( − )
𝑉1 𝑉1 𝑉 𝑉 𝑉1 𝑉2 𝑉1

1 1000 1000
𝑤 = −3(8.314)(300) ln ( ) − 0.55(3)2 ( − )
20 1 20

𝒘 = 𝟏𝟕𝟕𝟏𝟑. 𝟑𝟕 [𝑱]

Como el volumen se da en 𝒅𝒎𝟑 , nótese que se lo lleva al sistema internacional (𝒎𝟑 ), para así obtener el
trabajo en Joule.
En este caso como no se estudia un gas ideal, la variación de la energía interna y la entalpia no puede ser
cero, a pesar de que se trate de un proceso a temperatura constante, ya que ∆U y ∆H para un gas real es
función de la presión y volumen.

Por tanto para variación de la energía interna

𝜕𝑈 𝑛2 𝑎
( ) = 2
𝜕𝑉 𝑇 𝑉
𝑈2 𝑉2
𝑛2 𝑎
∫ 𝑑𝑈 = ∫ 𝑑𝑉
𝑈1 𝑉1 𝑉2
𝑉2
𝑑𝑉 1 1 1000 1000
∆𝑈 = 𝑛2 𝑎 ∫ 2
= −𝑎𝑛2 ( − ) = −0.55(3)3 ( − )
𝑉1 𝑉 𝑉2 𝑉1 1 20

∆𝑼 = −𝟒𝟕𝟎𝟐. 𝟓 [𝑱]
De la definición de entalpia
𝐻 = 𝑈 + 𝑃𝑉
𝑑𝐻 = 𝑑𝑈 + 𝑑(𝑃𝑉) = 𝑑𝑈 + 𝑃𝑑𝑉 + 𝑉𝑑𝑃
𝑃2
∆𝐻 = ∆𝑈 + 𝑃𝑑𝑉 + 𝑉𝑑𝑃 = ∆𝑈 − 𝑤 + ∫ 𝑉𝑑𝑃
𝑃1

De la ecuación de estado despejamos P y lo diferenciamos

 𝑛𝑅𝑇 𝑎𝑛2 𝑛𝑅𝑇 2𝑎𝑛2
𝑃= − 2 𝑦 𝑑𝑃 = − 𝑑𝑉 + 𝑑𝑉
𝑉 𝑉 𝑉2 𝑉3
Reemplazando en la ecuación de entalpia
𝑉2
𝑛𝑅𝑇 2𝑎𝑛2
∆𝐻 = ∆𝑈 − 𝑤 + ∫ 𝑉 (− + 3 ) 𝑑𝑉
𝑉1 𝑉2 𝑉
𝑉2
𝑛𝑅𝑇 2𝑎𝑛2
∆𝐻 = ∆𝑈 − 𝑤 + ∫ (− + 2 ) 𝑑𝑉
𝑉1 𝑉 𝑉

𝑉2 1 1
∆𝐻 = ∆𝑈 − 𝑤 − 𝑛𝑅𝑇 ln ( ) − 2𝑎𝑛2 ( − )
𝑉1 𝑉2 𝑉1
1 1 𝑉2 1 1
∆𝐻 = −𝑎𝑛2 ( − ) − 𝑤 − 𝑛𝑅𝑇 ln ( ) − 2𝑎𝑛2 ( − )
𝑉2 𝑉1 𝑉1 𝑉2 𝑉1
1 1 1 1
∆𝐻 = 𝑤 − 𝑤 − 2𝑎𝑛2 ( − ) = −2𝑎𝑛2 ( − )
𝑉2 𝑉1 𝑉2 𝑉1

1000 1000
∆𝐻 = −2(0.55)(3)2 ( − )
1 20
∆𝑯 = −𝟗𝟒𝟎𝟓 [𝑱]

P-4. Un sistema está constituido por 7.14 gramos de gas Ne a 0 °C y 1 atm. Al añadir 2025 joules de
calor al sistema a presión constante, se tiene que la expansión resultante, determina que el sistema
realice un trabajo de 810 joules. Calcular:
a) El estado inicial
b) El estado final
c) ∆𝑈 y ∆𝐻 para el proceso y
d) 𝐶𝑃 𝑦 𝐶𝑉
El peso molecular del Ne es de 20 g/mol y se puede asumir que se comporta como un gas ideal.
DATOS:
𝒎 = 𝟕. 𝟏𝟒 [𝒈 𝑵𝒆] a) El estado inicial será:
𝑻𝟏 = 𝟐𝟕𝟑 [°𝑲]
𝑴 = 𝟐𝟎 [𝒈/𝒎𝒐𝒍]
𝑷𝟏 = 𝟏 [𝒂𝒕𝒎]
𝑻𝟏 = 𝟐𝟕𝟑 [°𝑲]
𝑷𝟏 = 𝟏 [𝒂𝒕𝒎] = 𝒄𝒕𝒆
7.14
𝒒𝑷 = 𝟐𝟎𝟐𝟓 [𝑱] 𝑛= = 0.357 [𝑚𝑜𝑙]
20
𝒘 = −𝟖𝟏𝟎 [𝑱] 𝒏 = 𝟎. 𝟑𝟓𝟕 [𝒎𝒐𝒍]
 𝑛𝑅𝑇1 0.357(0.0821)(273) 𝑽𝟏 = 𝟖. 𝟎𝟎 [𝒍𝒕]
𝑉1 = = = 8.00 [𝑙𝑡]
𝑃1 1
c) De la primera ley de la termodinámica, a presión constante
∆𝑈 = 𝑞 + 𝑤 = 2025 − 810 = 1215 [𝐽]
∆𝑼 = 𝟏𝟐𝟏𝟓 [𝑱]
Como el proceso se lleva a cabo a presión constante, el calor aportado al sistema será la variación de la
entalpia ∆𝑯 = 𝒒𝒑 = 𝟐𝟎𝟐𝟓 [𝑱]

d) Para calcular la capacidad calorífica

∆𝑈 = 𝑛𝐶𝑉 (𝑇2 − 𝑇1 )
1215 = 0.357 𝐶𝑉 (𝑇2 − 273) … (1)
∆𝐻 = 𝑛𝐶𝑃 (𝑇2 − 𝑇1 )
2025 = 0.357 𝐶𝑃 (𝑇2 − 273)
Se sabe que para un gas ideal 𝐶𝑃 = 𝐶𝑉 + 𝑅
2025 = 0.357 (𝐶𝑉 + 𝑅)(𝑇2 − 273) … (2)
Resolviendo las ecuaciones (1) y (2) simultáneamente:
(1) en (2)
1215
2025 = 0.357 (𝐶𝑉 + 𝑅) ( )
0.357 𝐶𝑉
2025 𝐶𝑉 = (𝐶𝑉 + 𝑅)(1215)
1215 𝑅 1215(8.314)
𝐶𝑉 = = = 12.471 [𝐽]
2025 − 1215 2025 − 1215
𝑪𝑽 = 𝟏𝟐. 𝟒𝟕𝟏 [𝑱/°𝑲𝒎𝒐𝒍]
Por lo tanto 𝐶𝑃 = 𝐶𝑉 + 𝑅 = 12.471 + 8.314 = 20.785 [𝐽]
𝑪𝑷 = 𝟐𝟎. 𝟕𝟖𝟓 [𝑱/°𝑲𝒎𝒐𝒍]
b) El estado final será:
De (1) 1215 = 0.357 (12.471)(𝑇2 − 273)
1215
𝑇2 = + 273 = 545.9 [°𝐾]
0.357(12.471)
𝑻𝟐 = 𝟓𝟒𝟓. 𝟗 [°𝑲]
𝑷𝟐 = 𝟏 [𝒂𝒕𝒎]

𝒏 = 𝟎. 𝟑𝟓𝟕 [𝒎𝒐𝒍]
 𝑛𝑅𝑇2 0.357(0.0821)(545.9)
𝑉2 = = = 16.00 [𝑙𝑡]
𝑃2 1
𝑽𝟏 = 𝟏𝟔. 𝟎𝟎 [𝒍𝒕]

P-5. Un mol de un gas monoatómico ideal contenido en un sistema de 120 litros a temperatura 𝑇𝑜 y
presión de 1.0 atm, sufre las siguientes transformaciones:
a) Se comprime isobáricamente al disminuir su temperatura a 20 °C, seguidamente
b) Se comprime adiabáticamente hasta alcanzar la temperatura inicial, finalmente
c) Se enfría isométricamente hasta alcanzar la temperatura de 20 °C
Calcular las variaciones P-V-T en cada estado; q, w, ∆U y ∆H.
DATOS:
𝑻𝟎 =? 𝑻𝟏 = 𝟐𝟗𝟑 [𝑲] 𝑻𝟐 = 𝑻𝟎 =? 𝑻𝟑 = 𝑻𝟏 = 𝟐𝟗𝟑 [𝑲]
𝑷𝟎 = 𝟏 [𝒂𝒕𝒎] 𝑷𝟏 = 𝟏 [𝒂𝒕𝒎] 𝑷𝟐 =? 𝑷𝟑 =?
𝑽𝟎 = 𝟏𝟐𝟎 [𝒍𝒕] 𝑽𝟏 =? 𝑽𝟐 =? 𝑽𝟑 = 𝑽𝟐 =?
𝒏 = 𝟏 [𝒎𝒐𝒍] 𝒏 = 𝟏 [𝒎𝒐𝒍] 𝒏 = 𝟏 [𝒎𝒐𝒍] 𝒏 = 𝟏 [𝒎𝒐𝒍]
El estado del sistema al inicio:
𝑃0 𝑉0 1(120)
𝑻𝟎 = = = 𝟏𝟒𝟔𝟐 [°𝑲]
𝑛𝑅 1(0.0821)
𝑷𝟎 = 𝟏 [𝒂𝒕𝒎]
𝑽𝟎 = 𝟏𝟐𝟎 [𝒍𝒕]
𝒏 = 𝟏 [𝒎𝒐𝒍]
El estado del sistema en 1:
𝑛𝑅𝑇1 1(0.0821)(293)
𝑽𝟏 = = = 𝟐𝟒. 𝟎𝟔 [𝒍𝒕]
𝑃1 1
𝑻𝟏 = 𝟐𝟗𝟑 [𝑲]
𝑷𝟏 = 𝟏 [𝒂𝒕𝒎]
𝑽𝟏 = 𝟐𝟒. 𝟎𝟔 [𝒍𝒕]

Para calcular las condiciones del estado 2, se considera el proceso adiabático reversible que va de 1→2:

𝑇2 𝑉1 𝛾−1
=( )
𝑇1 𝑉2
Elevando ambos miembros a 1/(𝛾 − 1) se tiene:
1
𝑇2 𝛾−1 𝑉1
( ) =
𝑇1 𝑉2
1
𝑉1 𝑇1 𝛾−1
𝑉2 = 1 = 𝑉1 ( )
𝑇2
𝑇 𝛾−1
(𝑇2 )
1

Para un gas monoatómico

3 5
𝐶𝑉 = 𝑅 ; 𝐶𝑃 = 𝑅
2 2
Por lo cual
𝐶𝑃 5/2𝑅
𝛾= = = 5/3
𝐶𝑉 3/2𝑅
Además sabemos que 𝑻𝟐 = 𝑻𝟎 = 𝟏𝟒𝟔𝟐 [°𝑲]
1 1
𝑇1 𝛾−1 293 5/3−1
𝑽𝟐 = 𝑉1 ( ) = 24.06 ( ) = 𝟐. 𝟏𝟔 [𝒍𝒕]
𝑇0 1462
La presión 𝑷𝟐 , se la puede calcular de tres maneras diferentes, llegándose al mismo resultado:
1° Directamente con la ecuación de estado de los gases ideales
𝑛𝑅𝑇2 1(0.0821)(1462)
𝑷𝟐 = = = 𝟓𝟓. 𝟓𝟕 [𝒂𝒕𝒎]
𝑉2 2.16
2° Utilizando las ecuaciones del proceso adiabático reversible
𝛾 𝛾
𝑃1 𝑉1 = 𝑃2 𝑉2
𝛾
𝑃1 𝑉1 1(24.06)5/3
𝑷𝟐 = 𝛾 = = 𝟓𝟓. 𝟓𝟕 [𝒂𝒕𝒎]
𝑉2 (2.16)5/3

3° Conociendo el volumen 𝑽𝟐 , también podemos utilizar la ley de Boyle sobre la isoterma a 𝑻𝟎 ,

𝑃0 𝑉0 = 𝑃2 𝑉2
𝑃0 𝑉0 1(120)
𝑷𝟐 = = = 𝟓𝟓. 𝟓𝟔 [𝒂𝒕𝒎]
𝑉2 2.16
Finalmente, las condiciones del estado 3:
𝑻𝟑 = 𝑻𝟏 = 𝟐𝟗𝟑 [𝑲]
𝑽𝟑 = 𝑽𝟐 = 𝟐. 𝟏𝟔 [𝒍𝒕]
𝑛𝑅𝑇3 1(0.0821)(293)
𝑷𝟑 = = = 𝟏𝟏. 𝟏𝟑 [𝒂𝒕𝒎]
𝑉3 2.16
Teniendo las condiciones en cada estado, ahora se procede a calcular q, w, ∆U y ∆H.
a) Compresión isobárica 0→1
De la definición de trabajo
𝑉1 𝑉1
8.314 [𝐽]
𝑤 = − ∫ 𝑃𝑑𝑉 = −𝑃1 ∫ 𝑑𝑉 = −𝑃1 (𝑉1 − 𝑉0 ) = −1(24.06 − 120)[𝑎𝑡𝑚 𝑙𝑡] ∗
𝑉0 𝑉0 0.0821 [𝑎𝑡𝑚 𝑙𝑡]

𝒘 = 𝟗𝟕𝟏𝟓. 𝟓 [𝑱]
La energía interna para un gas ideal
3
∆𝑼 = 𝑛𝐶𝑉 (𝑇1 − 𝑇0 ) = (8.314)(293 − 1462) = −𝟏𝟒𝟓𝟕𝟖. 𝟔𝟎 [𝑱]
2
Para la variación de la entalpia
5
∆𝑯 = 𝑛𝐶𝑃 (𝑇1 − 𝑇0 ) = (8.314)(293 − 1462) = −𝟐𝟒𝟐𝟗𝟕. 𝟔𝟔 [𝑱]
2
Como el proceso se lleva acabo a presión constante la variación de la entalpia es igual al calor que pierde
el sistema a presión constante
𝒒𝒑 = ∆𝑯 = −𝟐𝟒𝟐𝟗𝟕. 𝟔𝟔[𝑱]

b) Compresión adiabática de 1→2

Para un proceso adiabático
𝒒=𝟎
De la primera ley de la termodinámica
∆𝑈 = 𝑞 + 𝑤
∆𝑈 = 0 + 𝑤
𝑇2
3
∆𝑈 = 𝑤 = ∫ 𝑛𝐶𝑣 𝑑𝑇 = 𝑛𝐶𝑣 (𝑇2 − 𝑇1 ) = (8.314)(1462 − 293)
𝑇1 2

La variación de la energía interna ∆𝑼 = 𝟏𝟒𝟓𝟕𝟖. 𝟔𝟎 [𝑱]

El trabajo realizado sobre el sistema 𝒘 = 𝟏𝟒𝟓𝟕𝟖. 𝟔𝟎 [𝑱]
5
∆𝐻 = 𝑛𝐶𝑝 (𝑇2 − 𝑇1 ) = (1.987)(1462 − 293)
2
La variación de la entalpia ∆𝑯 = 𝟐𝟒𝟐𝟗𝟕. 𝟔𝟔 [𝑪𝒂𝒍]

c) Enfriamiento isométrico 2→3

Para un proceso a volumen constante
𝒘=𝟎
De la primera ley
𝑇2
3
∆𝑼 = 𝒒𝑽 = ∫ 𝑛𝐶𝑣 𝑑𝑇 = 𝑛𝐶𝑣 (𝑇2 − 𝑇1 ) = (8.314)(293 − 1462) = −𝟏𝟒𝟓𝟕𝟖. 𝟔𝟎 [𝑱]
𝑇1 2

La variación de la entalpia
5
∆𝑯 = 𝑛𝐶𝑃 (𝑇1 − 𝑇0 ) = (8.314)(293 − 1462) = −𝟐𝟒𝟐𝟗𝟕. 𝟔𝟔 [𝑱]
2
P-1. Un mol de gas de Van der Waals a 300 K se comprime isotérmicamente y de manera reversible de
60 𝑑𝑚3 a 20 𝑑𝑚3 . Si las constantes de la ecuación de Van der Waals son:

𝑎 = 0.556 [𝑃𝑎 𝑚6 𝑚𝑜𝑙 −2 ]

𝑏 = 0.064 [𝑑𝑚3 𝑚𝑜𝑙 −1 ]

Calcule w, ∆U y ∆H.
Solución:
De la definición de trabajo, y con la ecuación de estado de Van der Waals
𝑛𝑅𝑇 𝑎𝑛2
𝑃= −
𝑉 − 𝑛𝑏 𝑉 2
𝑉2 𝑉2
𝑛𝑅𝑇 𝑎𝑛2 𝑉2 − 𝑛𝑏 1 1
𝑤 = − ∫ 𝑃𝑑𝑉 = − ∫ ( − 2 ) 𝑑𝑉 = −𝑛𝑅𝑇 ln ( ) − 𝑎𝑛2 ( − )
𝑉1 𝑉1 𝑉 − 𝑛𝑏 𝑉 𝑉1 − 𝑛𝑏 𝑉2 𝑉1

20 − 0.064 1 1
𝑤 = −1(8.314)(300) ln ( ) − 0.556 ( − )
60 − 0.064 0.02 0.06
𝒘 = 𝟐. 𝟕𝟑[𝒌𝑱]
Como el volumen se da en 𝒅𝒎𝟑 , nótese que se lo lleva al sistema internacional (𝒎𝟑 ), para así obtener el
trabajo en Joule.
En este caso como no se estudia un gas ideal, la variación de la energía interna y la entalpia no puede ser
cero, a pesar de que se trate de un proceso a temperatura constante, ya que ∆U y ∆H para un gas real es
función de la presión y volumen.
Por tanto, la ecuación general para la variación de la energía interna
𝜕𝑈
∆𝑈 = 𝑛𝐶𝑣 𝑑𝑇 + ( ) 𝑑𝑉
𝜕𝑉 𝑇
Como el proceso es a presión constante
𝜕𝑈 𝜕𝑈 𝑛2 𝑎
∆𝑈 = ( ) 𝑑𝑉 𝐷𝑜𝑛𝑑𝑒 𝑝𝑎𝑟𝑎 𝑢𝑛 𝑔𝑎𝑠 𝑑𝑒 𝑉𝑎𝑛 𝑑𝑒𝑟 𝑊𝑎𝑎𝑙𝑠: ( ) = 2
𝜕𝑉 𝑇 𝜕𝑉 𝑇 𝑉
𝑉2
𝑛2 𝑎
∆𝑈 = ∫ 𝑑𝑉
𝑉1 𝑉2
𝑉2
𝑑𝑉 1 1 1 1
∆𝑈 = 𝑛2 𝑎 ∫ 2
= −𝑎𝑛2 ( − ) = −0.556 ( − )
𝑉1 𝑉 𝑉2 𝑉1 0.02 0.06

∆𝑼 = −𝟏𝟖. 𝟓 [𝑱]
Para calcular la variación de entalpia podemos calcularlo de dos maneras:
a) De la definición de entalpia
𝐻 = 𝑈 + 𝑃𝑉
𝑑𝐻 = 𝑑𝑈 + 𝑑(𝑃𝑉) = 𝑑𝑈 + 𝑃𝑑𝑉 + 𝑉𝑑𝑃
𝑃2
∆𝐻 = ∆𝑈 + 𝑃𝑑𝑉 + 𝑉𝑑𝑃 = ∆𝑈 − 𝑤 + ∫ 𝑉𝑑𝑃
𝑃1

De la ecuación de estado despejamos P y lo diferenciamos

𝑛𝑅𝑇 𝑎𝑛2 𝑛𝑅𝑇 2𝑎𝑛2
𝑃= − 2 𝑦 𝑑𝑃 = − 𝑑𝑉 + 𝑑𝑉
𝑉 − 𝑛𝑏 𝑉 (𝑉 − 𝑛𝑏)2 𝑉3
Reemplazando 𝑑𝑃 en la ecuación de entalpia
𝑉2
𝑛𝑅𝑇 2𝑎𝑛2
∆𝐻 = ∆𝑈 − 𝑤 + ∫ 𝑉 (− + ) 𝑑𝑉
𝑉1 (𝑉 − 𝑛𝑏)2 𝑉3
𝑉2 𝑉2
𝑛𝑅𝑇 𝑉 2𝑎𝑛2
∆𝐻 = ∆𝑈 − 𝑤 − ∫ 𝑑𝑉 + ∫ 𝑑𝑉 … (𝑎)
𝑉1 (𝑉 − 𝑛𝑏)2 𝑉1 𝑉
2

Integrando por partes

Sea
 𝑉2
𝑛𝑅𝑇 𝑉
𝐼=∫ 𝑑𝑉
𝑉1 (𝑉 − 𝑛𝑏)2

𝑢=𝑉 𝑑𝑣 = (𝑉 − 𝑛𝑏)−2 𝑑𝑉

𝑑𝑢 = 𝑑𝑉 𝑣 = −(𝑉 − 𝑛𝑏)−1
Con lo cual
𝑉2 𝑉2 𝑉2
𝑛𝑅𝑇 𝑉 𝑉 𝑛𝑅𝑇
𝐼=∫ 2
𝑑𝑉 = −𝑛𝑅𝑇 [ ] − ∫ 𝑑𝑉 … (𝑏)
𝑉1 (𝑉 − 𝑛𝑏) 𝑉 − 𝑛𝑏 𝑉1 𝑉1 (𝑉 − 𝑛𝑏)

Reemplazando (b) en (a)

𝑉2 𝑉2 𝑉2
𝑉 𝑛𝑅𝑇 2𝑎𝑛2
∆𝐻 = ∆𝑈 − 𝑤 + 𝑛𝑅𝑇 [ ] −∫ 𝑑𝑉 + ∫ 2
𝑑𝑉
𝑉 − 𝑛𝑏 𝑉1 𝑉1 (𝑉 − 𝑛𝑏) 𝑉1 𝑉

𝑉2 𝑉1 𝑉2 − 𝑛𝑏 1 1
∆𝐻 = ∆𝑈 − 𝑤 + 𝑛𝑅𝑇 [ − ] − 𝑛𝑅𝑇 ln ( ) − 2𝑎𝑛2 ( − )
𝑉2 − 𝑛𝑏 𝑉1 − 𝑛𝑏 𝑉1 − 𝑛𝑏 𝑉2 𝑉1
20 60 20 − 0.064
∆𝐻 = −18.5 − 2730 + 8.314(300) [ − ] − 8.314(300) ln ( )−
20 − 0.064 60 − 0.064 60 − 0.064
1 1
−2(0.556) ( − )
0.02 0.06

∆𝑯 = −𝟑𝟒. 𝟕𝟑 [𝑱]
b) Otro método más práctico y menos tedioso se presenta a continuación
Sabiendo que la ecuación general para la Como el proceso es a temperatura constante
variación de la entalpia es:
𝜕𝐻
𝜕𝐻 ∆𝐻 = ( ) 𝑑𝑃 … (1)
𝜕𝑃 𝑇
∆𝐻 = 𝑛𝐶𝑝 𝑑𝑇 + ( ) 𝑑𝑃
𝜕𝑃 𝑇
Si recurrimos a la ecuación de Joule Thomson Además, sabiendo que para un gas de Van der
Waals
1 𝜕𝐻
𝜇𝐽𝑇 = − ( ) … (2) 1 2𝑎
𝐶𝑝 𝜕𝑃 𝑇
𝜇𝐽𝑇 = [ − 𝑏] … (3)
𝐶𝑝 𝑅𝑇
Igualando (2) y (3)
1 𝜕𝐻 1 2𝑎
− ( ) = [ − 𝑏]
𝐶𝑝 𝜕𝑃 𝑇 𝐶𝑝 𝑅𝑇

𝜕𝐻 2𝑎
( ) = − [ − 𝑏] … (4)
𝜕𝑃 𝑇 𝑅𝑇
Reemplazando (4) en (1)
𝑃2
2𝑎
∆𝐻 = − ∫ [ − 𝑏] 𝑑𝑃
𝑃1 𝑅𝑇
Como el proceso se realiza a temperatura constante
2𝑎
∆𝐻 = − [ − 𝑏] (𝑃2 − 𝑃1 )
𝑅𝑇
Para evaluar esta última ecuación se requiere conocer 𝑃2 y 𝑃1

𝑛𝑅𝑇 𝑎𝑛2 8.314(300) 0.556

𝑃2 = − 2 = − = 123720.35 [𝑃𝑎]
𝑉2 − 𝑛𝑏 𝑉2 0.02 − 0.000064 (0.02)2

𝑛𝑅𝑇 𝑎𝑛2 8.314(300) 0.556

𝑃1 = − 2 = − = 41459.94 [𝑃𝑎]
𝑉1 − 𝑛𝑏 𝑉1 0.06 − 0.000064 (0.06)2

Finalmente evaluando la variación de la entalpia

2(0.556)
∆𝐻 = − [ − 0.000064] (123720.35 − 41459.94)
8.314(300)
∆𝑯 = −𝟑𝟏. 𝟒𝟏 [𝑱]
La diferencia en los resultados de ambos métodos puede deberse a que en el segundo método se
realizaron algunas aproximaciones al deducir la ecuación para 𝜇𝐽𝑇 .
4. TERMOQUIMICA
P-1. A partir de las siguientes reacciones y datos a 25 °C
3 𝑜
i) 2𝐹𝑒(𝑠) + 2 𝑂2(𝑔) → 𝐹𝑒2 𝑂3(𝑔) ∆𝐻298 = 196500,00[𝑐𝑎𝑙. ]
1 𝑜
ii) 2𝐹𝑒𝑂(𝑠) + 2 𝑂2(𝑔) → 𝐹𝑒2 𝑂3(𝑔) ∆𝐻298 = − 67900,00[𝑐𝑎𝑙. ]
+ ++ 𝑜
iii) 𝐹𝑒(𝑠) + 2𝐻(𝑎𝑐) → 𝐹𝑒(𝑎𝑐) + 𝐻2(𝑔) ∆𝐻298 = − 21000,00[𝑐𝑎𝑙. ]
1 + 𝑜
iv) 𝐻
2 2(𝑔)
→ 𝐻(𝑎𝑐) ∆𝐻298 = 0
1 𝑜
v)𝐻2(𝑔) + 𝑂2(𝑔) → 𝐻2 𝑂(𝑙) ∆𝐻298 = −68320,00[𝑐𝑎𝑙. ]
2
𝑜
Calcular ∆𝐻298 para la siguiente reacción:
+ ++
𝐹𝑒𝑂(𝑠) + 2𝐻(𝑎𝑐) → 𝐻2 𝑂(𝑙) + 𝐹𝑒(𝑎𝑐)

Solución:

Invirtiendo (1), multiplicando por 2 la tercera reacción, multiplicando por 2 la cuarta reacción y luego
sumando las cuatro reacciones:
3 𝑜
𝐹𝑒2 𝑂3(𝑠) → 2𝐹𝑒(𝑠) + 𝑂2(𝑔) ∆𝐻298 = −196500,00[𝑐𝑎𝑙. ]
2
1 𝑜
2𝐹𝑒𝑂(𝑠) + 2 𝑂2(𝑔) → 𝐹𝑒2 𝑂3(𝑔) ∆𝐻298 = −67900,00[𝑐𝑎𝑙. ]
+ ++ 𝑜
2𝐹𝑒(𝑠) + 4𝐻(𝑎𝑐) → 2𝐹𝑒(𝑎𝑐) + 2𝐻2(𝑔) ∆𝐻298 = −2(21000,00)[𝑐𝑎𝑙. ]
𝑜
2𝐻2(𝑔) + 𝑂2(𝑔) → 2𝐻2 𝑂(𝑙) ∆𝐻298 = −2(68320,00)[𝑐𝑎𝑙. ]
+ ++ 𝑜
2𝐹𝑒𝑂(𝑠) + 4𝐻𝑎𝑐 → 2𝐹𝑒𝑎𝑐 + 2𝐻2 𝑂(𝑔) ∆𝐻298 = −443040.00 [𝑐𝑎𝑙. ]

Dividiendo la última reacción entre 2 se obtiene la ecuación requerida:

𝑭𝒆𝑶(𝒔) + 𝟐𝑯+ ++
(𝒂𝒄) → 𝑭𝒆(𝒂𝒄) + 𝑯𝟐 𝑶(𝒍) ∆𝑯𝒐𝟐𝟗𝟖 = −𝟐𝟐𝟏𝟓𝟐𝟎, 𝟎𝟎 [𝑪𝒂𝒍]

P-2. El calor de combustión del butano gaseoso, a presión constante y 25 ℃, a dióxido de carbono y agua
líquida vale −2879 [𝑘𝐽]. Los calores de formación estándar de estos compuestos son: −393.51 y
−285.83 [𝑘𝐽/𝑚𝑜𝑙], respectivamente. Calcular: a) el calor de formación estándar del butano a
presión constante y b) el calor de combustión del butano a volumen constante.
Solución:
a) La reacción química a considerar es:
13
𝐶4 𝐻10(𝑔) + 𝑂 → 4𝐶𝑂2(𝑔) + 5𝐻2 𝑂(𝑙) ∆𝐻𝑐𝑜 [𝐶4 𝐻10(𝑔) ] = −2879 [𝑘𝐽]
2 2(𝑔)
Para calcular la entalpia de esta reacción, debe tomarse en cuenta que la entalpia estándar de formación
de los elementos en su estado estándar es igual a cero.
 ∆𝐻𝑐𝑜 [𝐶4 𝐻10(𝑔) ] = 4∆𝐻𝑓𝑜 [𝐶𝑂2(𝑔) ] + 5∆𝐻𝑓𝑜 [𝐻2 𝑂(𝑙) ] − 13/2∆𝐻𝑓𝑜 [𝑂2(𝑔) ] − ∆𝐻𝑓𝑜 [𝐶4 𝐻10(𝑔) ]

−2879 = 4(−383.51) + 5(−285.83) − ∆𝐻𝑓𝑜 [𝐶4 𝐻10(𝑔) ]

De donde ∆𝑯𝒐𝒇 [𝑪𝟒 𝑯𝟏𝟎(𝒈) ] = −𝟏𝟐𝟒. 𝟏𝟗 [𝒌𝑱/𝒎𝒐𝒍]

b) Para calcular el calor de combustión a volumen constante, es posible utilizar la definición de

entalpia.
∆𝐻 = ∆𝑈 + ∆(𝑃𝑉)
El cual suponiendo que se cumpla la ley de los gases ideales equivale a
∆𝐻 = ∆𝑈 + ∆(𝑛)𝑅𝑇
Donde el ∆(𝑛) toma en cuenta solo a los compuestos gaseosos y no así a los sólidos y líquidos, esto debido
a que para estos últimos el cambio de volumen será pequeño si la reacción ocurre a presión constante, lo cual
hace que el término ∆(𝑃𝑉) sea despreciable frente a ∆𝑈.
Por tanto para calcular ∆(𝑛) solo se toma en cuenta los moles de las especies gaseosas
13
∆(𝑛) = 4 − 1 − = −3.5
2
∆𝑈 = ∆𝐻 − ∆(𝑛)𝑅𝑇
(−3.5)(8.314)(298)
∆𝑈𝑐𝑜 [𝐶4 𝐻10(𝑔) ] = ∆𝐻𝑐𝑜 [𝐶4 𝐻10(𝑔) ] −
1000
(−3.5)(8.314)(298)
∆𝑈𝑐𝑜 [𝐶4 𝐻10(𝑔) ] = −2879 −
1000
∆𝑼𝒐𝒄 [𝑪𝟒 𝑯𝟏𝟎(𝒈) ] = −𝟐𝟖𝟕𝟎. 𝟑𝟑 [𝒌𝑱/𝒎𝒐𝒍]

P-3. Calcúlese ∆𝐻 𝑜 a 1193 °K para la reacción:

𝑍𝑛𝑂(𝑠) + 𝐶(𝑠) → 𝑍𝑛(𝑔) + 𝐶𝑂(𝑔)

El calor latente de fusión del Zn es de 1,58 [𝐾𝐶𝑎𝑙/𝑎𝑡𝑚 − 𝑔𝑟], su punto de fusión de 693 °𝐾 y su
calor latente de vaporización 31.1 [𝐾𝐶𝑎𝑙/𝑎𝑡𝑚 − 𝑔𝑟] en este punto de ebullición de 1193 °𝐾. Las
capacidades caloríficas promedio a presión constante de 1 atm son de 6,6 [cal/at-gr°K] del 𝑍𝑛(𝑠)
10[cal/at-grK] del 𝑍𝑛(𝑙) 𝑦 13 [cal/at-gr°K] del 𝑍𝑛𝑂(𝑠) si:
𝑐𝑎𝑙
𝐶𝑝𝑐(𝑔𝑟𝑎𝑓𝑖𝑡𝑜)(𝑠) = 1,5 + 0,004 𝑇 [ ]
𝑚𝑜𝑙 𝐾
𝑐𝑎𝑙
𝐶𝑝𝑐𝑜(𝑔) = 6,42 + 0,00157 𝑇 [ ]
𝑚𝑜𝑙 𝐾
El calor de formación del 𝑍𝑛(𝑠) a 25°C es de −813,1[𝐾𝑐𝑎𝑙/𝑚𝑜𝑙] y del 𝐶𝑂(𝑔) es −26,416[𝐾𝑐𝑎𝑙/
𝑚𝑜𝑙]
Solución:
1 𝑜
𝑍𝑛𝑂(𝑠) → 𝑍𝑛(𝑠) + 𝑂2(𝑔) ∆𝐻298 = 813,17[𝐾𝑐𝑎𝑙/𝑚𝑜𝑙]
2
1 𝑜
𝐶(𝑠) + 2 𝑂2(𝑔) → 𝐶𝑂(𝑔) ∆𝐻298 = −26,416[𝐾𝑐𝑎𝑙/𝑚𝑜𝑙]

𝒁𝒏𝑶(𝒔) + 𝑪(𝒔) → 𝒁𝒏(𝒔) + 𝑪𝑶(𝒈) ∆𝑯𝒐𝟐𝟗𝟖 = −𝟕𝟖𝟔, 𝟕𝟓𝟒[𝑲𝒄𝒂𝒍/𝒎𝒐𝒍]

Calculando ∆𝐻 𝑜 a 693 °K para la última reacción

693
𝑜 𝑜
∆𝐻693 = ∆𝐻298 +∫ ∆𝐶𝑝(1) 𝑑𝑇
298

∆𝐶𝑃(1) = 𝐶𝑝(𝑍𝑛(𝑠)) + 𝐶𝑝 (𝐶𝑂𝑔) − 𝐶𝑝(𝐶(𝑠)) − 𝐶𝑝(𝑍𝑛𝑂(𝑠))

∆𝐶𝑃(1) = 6,6 + 6,42 + 0,00157𝑇 − 1,5 − 0,004𝑇 − 13

∆𝐶𝑃(1) = −1,48 − 0,00243𝑇 [𝑐𝑎𝑙/𝑚𝑜𝑙]

𝑇2
𝑜 𝑜
∆𝐻693 = ∆𝐻298 + ∫ (−1,48 − 0,00243𝑇) 𝑑𝑇
𝑇1

𝑜 𝑜
0,00243(𝑇22 − 𝑇12 )
∆𝐻693 = ∆𝐻298 − 1,48(𝑇2 − 𝑇1 ) −
2

𝑜
0,00243(6932 −2982 )
∆𝐻693 = 786754 − 1,48(693 − 298) −
2
𝑜
∆𝐻693 = 785693,79 (𝑐𝑎𝑙/𝑚𝑜𝑙)
Sabiendo que a 693 K el zinc se funde:
𝑜
𝑍𝑛(𝑠) → 𝑍𝑛(𝑙) ∆𝐻693 = 1580[𝑐𝑎𝑙/𝑚𝑜𝑙]
𝑜
𝑍𝑛𝑂(𝑠) + 𝐶(𝑠) → 𝑍𝑛(𝑠) + 𝐶𝑂(𝑔) ∆𝐻693 = 785693,79[𝑐𝑎𝑙/𝑚𝑜𝑙]

𝒁𝒏𝑶(𝒔) + 𝑪(𝒔) → 𝒁𝒏(𝒍) + 𝑪𝑶(𝒈) ∆𝑯𝒐𝟔𝟗𝟑 = 𝟕𝟖𝟕𝟐𝟕𝟑, 𝟕𝟗[𝒄𝒂𝒍/𝒎𝒐𝒍]

Calculando ∆𝐻 𝑜 a 1193°K:
𝑇2
𝑜 𝑜
∆𝐻1193 = ∆𝐻693 + ∫ ∆𝐶𝑝(2) 𝑑𝑇
𝑇2

∆𝐶𝑝(2) = 𝐶𝑝𝑍𝑛(𝑙) + 𝐶𝑝𝐶𝑂(𝑔) − 𝐶𝑝𝑍𝑛𝑂(𝑠) − 𝐶𝑝𝐶(𝑠)

∆𝐶𝑝(2) = 10 + 6,42 + 0,00157 𝑇 − 13 − 1,5 − 0,004𝑇

∆𝐶𝑝(2) = 1,92 − 0,00243 𝑇 [𝑐𝑎𝑙/𝐾𝑚𝑜𝑙]

𝑇3
𝑜 𝑜
∆𝐻1193 = ∆𝐻693 + ∫ (1,92 − 0,00157𝑇) 𝑑𝑇
𝑇2

𝑜 𝑜
0,00243(𝑇32 −𝑇22 )
∆𝐻1193 = ∆𝐻693 + 1,92(𝑇3 −𝑇2 ) −
2
 𝑜
0,00243(11932 −6932 )
∆𝐻1193 = 787273,79 + 1,92(1193 − 693) −
2

𝑜
𝑐𝑎𝑙
∆𝐻1193 = 787088,045 [ ]
𝑚𝑜𝑙
Sabiendo que a 1193°K el zinc liquido pasa al estado gaseoso:
𝑜
𝑍𝑛(𝑙) → 𝑍𝑛(𝑔) ∆𝐻1193 = 31100[𝑐𝑎𝑙/𝑚𝑜𝑙]
𝑜
𝑍𝑛𝑂(𝑠) + 𝐶(𝑠) → 𝑍𝑛(𝑙) + 𝐶𝑂(𝑔) ∆𝐻1193 = 787088,045[𝑐𝑎𝑙/𝑚𝑜𝑙]

𝒁𝒏𝑶(𝒔) + 𝑪(𝒔) → 𝒁𝒏(𝒈) + 𝑪𝑶(𝒈) ∆𝑯𝒐𝟏𝟏𝟗𝟑 = 𝟖𝟏𝟖, 𝟏𝟖𝟖[(𝑲𝒄𝒂𝒍/𝒎𝒐𝒍) ]

Que es lo que se pedía en el enunciado,