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Informe de laboratorio de Fisicoquímica II. Escuela de Química.

Universidad
Tecnológica de Pereira. Presentado a: Maribel Montoya García

Potenciales de Electrodo
Autor 1: Camila Gil S, Autor 2: Nicolás Noreña T, Autor 3: Brayan Jiménez D.
Escuela de Química, Universidad Tecnológica de Pereira, Ciudad Pereira

ABSTRACT
A galvanic cell was made to study the electron’s transfer through a voltaic cell made of Zinc and Lead,
and their respective soluble salt. The electrolyte zinc sulfate (ZnSO4) was diluted to different
concentrations to establish the potential using a lead electrode in a sulfuric acid solution and lead(II)
acetate, and another electrode of Zinc connected to a multimeter in series, then, the same procedure was
done with a solution of 0,1 M ZnSO4 with different temperatures. Furthermore, the electrode potential
was studied and calculated using NERNST equation and the Debye-Huckel’s approach.

En la forma IUPAC la celda se representa de


1. DATOS OBTENIDOS Y la siguiente forma:

Los resultados obtenidos durante el 𝑍𝑛(𝑠) |𝑍𝑛𝑆𝑂4 (𝑎𝑐) ||𝑃𝑏𝑆𝑂4 (𝑠) |𝑃𝑏(𝑠)
desarrollo de la práctica fueron consignados
en
la tabla 1 y 2. Las semirreacciones ocurridas en el cátodo y
el ánodo fueron de -0.356V [1] (reacción de
Tabla 1. Resultados del voltaje respecto a la concentración.
reducción) y -0.763[1] (reacción de
ZnSO4 (M) Pb (V) oxidación), respectivamente.
0,01 0,0463
0,05 0,0814 °𝐸
0,1 0,1657 𝑃𝑏𝑆𝑂4 − 2−
(𝑠) + 2𝑒 → 𝑃𝑏(𝑠) + 𝑆𝑂4 (𝑎𝑐) −0.356 Cátodo
0,5 0,1802 2+
𝑍𝑛(𝑠) → 𝑍𝑛(𝑎𝑐) + 2𝑒 − −0.763 𝑉 Ánodo
1 0,2105
-
____________________________________________________________
Tabla 2 Resultados del voltaje respecto a la temperatura
𝑃𝑏𝑆𝑂4 (𝑠) + 𝑍𝑛(𝑠) ↔ 𝑃𝑏(𝑠) + 𝑆𝑂42−(𝑎𝑐) + 𝑍𝑛(𝑎𝑐)
2+
Reacción
ZnSO4 (0,1 M) Global
Pb (mV)
Temperatura (°C)
30 147,8 El efecto de la concentración sobre el
40 145,4 potencial de la celda se explica por el
50 141,7 principio de Le Chatelier, donde al cambiar la
60 136,5 concentración haremos que el sistema se
70 128,2 desplace para mantener el equilibrio, de esta
forma al aumentar la concentración de
ZnSO4, el equilibrio se desplazara hacia la
izquierda, haciendo el sistema más positivo,
como se pudo observar en los resultados.
2 Informe de laboratorio de Fisicoquímica II. Escuela de Química. Universidad Tecnológica de Pereira.

𝑅𝑇 1
𝐸𝐿 = 𝐸 0 − × 𝑚 ⁄2 (𝑒𝑐𝑢𝑎𝑐𝑖ó𝑛 6)
𝑛𝐹
El cálculo teórico del potencial de la celda se
realiza con las tablas de potenciales Por lo anterior, tenemos que el eje de las
estándar de reducción. ordenadas se consigna 𝐸 + 𝐸𝐸/𝐸 ln(𝐸±) y en
el eje de las abscisas la molalidad de las
𝐸 = 𝐸𝐶𝑎𝑡𝑜𝑑𝑜 − 𝐸𝐴𝑛𝑜𝑑𝑜 (𝑒𝑐𝑢𝑎𝑐𝑖ó𝑛 1) soluciones empleadas y elevadas a la ½. Con
los datos obtenidos construimos la siguiente
𝐸 0 = (−0,356) − (−0,763) tabla.

𝐸 0 = 0,407 𝑉 F: Constante de Faraday, 96485 C/mol

Se dice que es teórico dado que es a R: Constante de los gases, 8.314 Latm/Kmol
condiciones estándar: Temperatura de 25°C
y concentraciones de 1 M. Esta práctica no T: Temperatura en Kelvin (22°C +273.15) K.
fue realizada bajo condiciones estándar por
tanto se utiliza el método gráfico usando la
aproximación de Debye-Hückel. Tabla 3 Datos calculo del potencial estándar de reacción

Se plantea la ecuación de Nerst. E+RT/Nf*ln(m) m1/2


-0.070765295 0.1
𝑅𝑇 0.00524727 0.2236068
𝐸 = 𝐸0 − 𝑙𝑛𝑄 (𝑒𝑐𝑢𝑎𝑐𝑖ó𝑛 2)
𝑛𝐹 0.106767352 0.31622777
0.162579917 0.70710678
Donde Q es la constante de equilibrio de la
reacción; para este caso se usa la ecuación en 0.2105 1
términos de actividad, para los reactivos
usados la ecuación es la siguiente.
0.3
E+(RT/nF)Ln(m±)

𝑅𝑇 0.2
𝐸 = 𝐸0 − ln(𝛾𝑍𝑛𝑆𝑂4 × 𝑚𝑍𝑛𝑆𝑂4 ) (𝑒𝑐𝑢𝑎𝑐𝑖ó𝑛 3)
𝑛𝐹
0.1

𝑅𝑇 𝑅𝑇 0 y = 0.2845x - 0.0507
𝐸+ ln(𝑚𝑍𝑛𝑆𝑂4 ) = 𝐸 0 − ln(𝛾𝑍𝑛𝑆𝑂4 ) (ecuación4) 0 0.5 R² = 0.85511 1.5
𝑛𝐹 𝑛𝐹
-0.1

𝑅𝑇 Figura 1 Método gráfico empleando la aproximación de
𝐸𝐿 = 𝐸 0 − ln(𝛾𝑍𝑛𝑆𝑂4 ) (𝑒𝑐𝑢𝑎𝑐𝑖ó𝑛 5) Debye-Hückel.
𝑛𝐹

Aplicando la ley de límite de Debye-Hückel Donde la ecuación de la recta obtenida es:


1⁄
ln(𝛾𝑍𝑛𝑆𝑂4 ) = 𝑚 2 y= 0.2845x – 0.0507

Finalmente se obtiene. Finalmente, el valor del potencial estándar


es de:
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otra especie; ambos orbitales moleculares son


E°= -0.0507 afectados por la temperatura.

Tomando el 𝐸° teórico como 0.407 el cual fue


calculado con las tablas de potenciales 2. CONCLUSIONES
estándar de reducción se obtiene el siguiente
porcentaje de error:

0,407 𝑉 − 0,0507
% 𝑒𝑟𝑟𝑜𝑟 = × 100 = 87.54%
0,407 𝑉

Claramente esto es un porcentaje de error que


no es válido en el ámbito de la ciencia, este
error se debe a un error de los analistas, los
cuales en el momento de la medición del
voltaje trocaron los cables, donde el valor que
se mostraba de voltaje en el equipo no era el
adecuado.

Cabe aclarar que en caso que este error no


pasara no se esperaba un porcentaje de error
menor al 10% pues los instrumentos usados
en este experimento se encuentran de fácil
disposición y no tienen un grado analítico alto,
como es la jeringa y el algodón, además el
multímetro presentó errores instrumentales
pues este no marcaba los datos con los signos
adecuados, requería de muchas alteraciones
físicas para un dato acertado, haciendo que la
variación de los datos fuera alta.

Otra parte de la práctica fue observar el efecto


de la temperatura sobre la conductividad. En
la tabla 2 se consignaron los datos obtenidos
en el laboratorio. Observando en los
resultados que a medida que aumenta la
temperatura, disminuía la conductividad.

Se pudo comprobar la ecuación de Nerst


donde un aumento en la temperatura
disminuye el potencial de la celda. Este se ve
afectado por la temperatura ya que en la
reacción ocurre una transferencia de
electrones, donde los e- que se encuentran en
el HOMO de una especie, saltan al LUMO de

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