UNIVERSIDAD AUTÓNOMA DE YUCATÁN

FACULTAD DE INGENIERÍA QUÍMICA

QUÍMICA ANALÍTICA
VERANO 2018

ADA 1. UNIDAD 3.
“MÉTODOS DE VALORACIÓN: VALORACIÓN
COMPLEJOMÉTRICA CON EDTA”

EQUIPO 5:
- Aragón Cob Karen Mariel (IQI)
-Buenfil Ovando Claudia Eloisa (IA)
-Cahuich Barrientos Tamara (IB)
-Ochoa Álvarez Alejandro (IB)
-Santamaría Aké Brianda Naomi (IB)

Mérida Yucatán a 26 de junio de 2018

EDTA

El ácido etilendiaminotetracético
(EDTA) es un titulante
hexadentado complejométrico muy
utilizado.

Métodos de valoración con EDTA

Valoraciones directas
Existen diversidad de indicadores para este método, pero unos se utilizan para el
analito y otros para el ion metálico adicionado, sin embargo, se sigue lo siguiente;
La temperatura y el pH de la solución se ajustan a un valor determinado, se agrega
un indicador adecuado y se efectúa la titulación hasta alcanzar el viraje del
indicador. El volumen empelado del titulante permite el cálculo de la cantidad de
metal involucrado o de analito. (Skoog, 2001).

Las valoraciones directas se limitan a aquellas reacciones para las que existe
método de detección del punto final y para aquellos iones metálicos que reaccionan
rápidamente con EDTA. (Rubinson, 2000).

En una valoración directa se valora el ión metálico (analito) con una solución
estándar de EDTA (valorante), la cual se tampona a un pH indicado para que la
constante de formación condicional metal-EDTA sea grande y el color del indicador
libre sea suficientemente distinto del compuesto metal-indicador. Este método es
aplicable siempre que se disponga de un indicador adecuado para la detección del
punto final. La estabilidad del complejo metal-indicador (Metal-In-) debe ser menor
que la de complejo metal-EDTA (Metal-Y-2) para que sea posible que el valorante
compita favorablemente con el indicador en la reacción de complejación. (harris,
2003).

Mg+2 + HIn-2 ------ MgIn- + H+

MgIn- + HY-3 ------ MgY-2 + HIn-2

Valoraciones por retroceso
¿Qué es una valoración por retroceso?

La valoración por retroceso (o por retorno, como también se les

denomina) es una técnica de valoración en la que a la solución que
contiene al analito, se le añade un volumen excesivo pero conocido
de solución patrón de concentración exactamente conocida, de
manera que una vez que reaccione completamente con el analito,
quede un exceso de sustancia patrón sin reaccionar. Se valora
entonces este exceso con un segundo patrón. (Zumbado, H. 2002)

¿Qué es una valoración por retroceso con EDTA?

Una valoración por retroceso consiste en añadir una cantidad en

exceso de EDTA de volumen y concentración conocida, y valorar el
exceso de EDTA Con una disolución estándar de iones metálico
dejando un exceso en la disolución y este exceso se valora con un
segundo patrón. (Harris, 2007)

Consisten en añadir al analito un exceso conocido de AEDT y

valorar el exceso con una disolución patrón de otro ión metálico.
Estas valoraciones implican mayor error, pero se emplean por que
no pueden valorarse de manera directa.

¿Cuándo se recurre va esta valoración?

Se tiene que recurrir a una valoración por retroceso cuando:

El analito precipita en ausencia de EDTA.

Cuando el analito reacciona demasiado lento con EDTA en las condiciones
de la valoración o cuando bloquea al indicador.

Utilidad de este tipo de valoración

Las valoraciones por retroceso son útiles para la detección de cationes que forman
complejos estables de EDTA y para los cuales no existe un indicador satisfactorio.
Este método es también útil para cationes que reaccionan sólo lentamente con
EDTA. (Holler., 2003)

Ejemplos comunes

1. Análisis de cromo (III) y cobalto [después de su oxidación a cobalto (II)]. Los

complejos CrY- y CoY- se forman demasiado lento para ser valorados
directamente, pero una vez formados son suficientemente inertes para la valoración
por retroceso del exceso de EDTA pueda ser llevada a cabo a pH bajo con una
solución de hierro (III), incluso a pesar de que el complejo de FeY- es
termodinámicamente más estable.

2. Determinación de talio, que forma un complejo estable con EDTA, pero que no
responde a los indicadores metalocromicos usuales.

3. Determinación de metales en precipitados

(plomo en sulfato de plomo, magnesio en
fosfato de amonio y magnesio, calcio en
oxalato de calcio). (Herbert A. Laitinen.
Walter E. Harris, 1982).

Una valoración por retroceso evita la precipitación del analito.

Valoraciones por Desplazamiento

En química analítica, las valoraciones son utilizadas para “determinar ácidos, bases,
agentes oxidantes, agentes reductores, iones metálicos, proteínas y muchas otras
especies químicas” (Skoog, 2014: 302).

Estas valoraciones consisten en la adición del volumen del valorante, de la cual

conocemos su concentración, necesario para reaccionar completamente con el
analito presente en una solución de volumen conocido.

En ocasiones, una solución con presencia de un ion metálico que deseamos valorar
no “cuenta con el indicador adecuado” o “la reacción entre el catión y el EDTA es
lenta” (Underwood, 1989: 262). En estos casos se recurre a la técnica de valoración
por desplazamiento.

En esta clase de valoraciones “una cantidad no medida de una

disolución que contiene el complejo de Mg(EDTA) o Zn(EDTA)
se introduce a la disolución del analito” (Skoog, 2014: 434),
este, interactúa con el ion metálico “𝑀2+” que desplaza al ion
metálico del complejo. Cuando el desplazamiento da lugar a
“complejos más estables que los iones magnesio o zinc” la
reacción de desplazamiento está dada por la siguiente ecuación:

𝑀2+ + 𝑀𝑔(𝐸𝐷𝑇𝐴)2− ⇌ 𝑀 (𝐸𝐷𝑇𝐴)2− + 𝑀𝑔2+

Donde el ion metálico que se está valorando es: 𝑀2+. En esta reacción de
desplazamiento la cantidad de 𝑀𝑔2+ desplazado, es igual a la cantidad de 𝑀2+
presente en la muestra. Por lo que “el magnesio que fue desplazado se titula con
EDTA estándar” utilizando, por ejemplo, la calagmita como indicador con el fin de
cuantificar la cantidad de 𝑀2+ presente en la solución.

MÉTODOS DE VALORACIÓN CON EDTA

VALORACIONES SIMULATÁNEAS

Las valoraciones simultáneas son aquellas valoraciones donde varios

componentes (cationes) compiten por el agente complejante. (Sánchez, Sanz,
1985)

O bien, hace referencia al caso de la determinación de un catión metálico en

disolución mediante un agente complejante en presencia de otro que puede
interferir por reaccionar con el mismo complejante. (Sánchez, Gómez, 2006)

VALORACIONES SIMULATÁNEAS POR ETAPAS SUCESIVAS: Se refiere a las

valoraciones de dos o más cationes de una mezcla de ellos con cierto agente
complejante, caso particular es la valoración del catión metálico MI en presencia de
MII típico de las valoraciones reales en que la determinación de M se realiza en
presencia de otro catión interferente. (Sánchez, Sanz, 1985)

Supóngase que se quiere determinar MI con L en presencia de otro catión MII que
interfiere en la determinación del primero. Se tienen que encontrar las condiciones
en las que se produzcan las dos reacciones en forma escalonada y no simultánea,
es decir, que se compleje cuantitativamente el catión M I y a continuación el catión
MII, lo que supone que debe existir una diferencia importante en los valores de las
constantes K ′ MIL > K ′ MII L, diferencia que influirá en la precisión y exactitud de la
valoración de MI , debiendo tenerse en cuenta que MII influirá en la valoración de MI
tanto por el valor de su constante como por el valor de su concentración. (Sánchez,
Gómez, 2006)

Se conoce un sencillo método de cálculo de la constante del complejo MI L, en

presencia del catión interferente MII debido a A. Ringbom que consiste en
considerar la reacción principal a la de MI con el ligando L y como secundaria la MII
con L, es decir:

𝑀𝐼 + 𝐿 ⇆ 𝑀𝐼 𝐿 𝑟𝑒𝑎𝑐𝑐𝑖ó𝑛 𝑝𝑟𝑖𝑛𝑐𝑖𝑝𝑎𝑙

𝑀𝐼𝐼 + 𝐿 ⇆ 𝑀𝐼𝐼 𝐿 𝑟𝑒𝑎𝑐𝑐𝑖ó𝑛 𝑠𝑒𝑐𝑢𝑛𝑑𝑎𝑟𝑖𝑎

Esto es, es necesario considerar un coeficienteαL(MII) en el cálculo de la constante

condicional de MI L:
Esta deducción conduce a la regla:

Cuando un metal MI se valora complejométricamente en presencia de MII, el

logaritmo de la constante condicional de MI con L es igual a la diferencia entre los
logaritmos de las constantes de estabilidad de los dos complejos, incrementada en
pMIi.

Una condición para la validez de esta regla es que:

Además, el metal MII solo interferirá en el caso en el que αL(MII ) > αL(H), ya que en
caso contrario será más importante la reacción lateral o secundaria del ligando con
los protones del medio. (Sánchez, Gómez, 2006)
Referencias

J. G. Dick. Química analítica. Editorial El Manual Moderno, S.A. (1979).

Rubinson, J.; Rubinson,K.: Química Analítica Contemporánea, Prentice-Hall

Hispanoamericana 2000

Harris, d. c. (2003). Análisis Químico Cuantitativo. N.Y. U.S.A : W.H. Freeman and
Company.

Zumbado, H. (2002). Análisis químico de los alimentos métodos clásicos. Habana:

Instituto de farmacia y alimentos Universidad de la Habana.

Holler, D. A. (2003). Fundamentos de Quimica Analitica. Barcelona: Reverté, S.A.

Harris, D. C. (2007). Análisis químico cuantitativo. Barcelona: Reverté S.A

Day, R. Underwood, A. (1989). Química analítica cuantitativa. México: Prentice-

Hall Hispanoamericana.

Skoog, A., West, D., Holler, F. and Crouch, S. (2014.). Fundamentos de química
analítica: Cengage Learning Editores.

Herbert A. Laitinen. Walter E. Harris. (1982). Análisis químico . España: Reverté.

Sánchez Batanero, P., Sanz Mendel A. (1985). Química Analítica Básica. Oviedo:
Universidad de Oviedo.

Sánchez Batanero, P., Gómez del Rio, M. (2006). Química analítica general.
Madrid: Síntesis.

Conclusión

Este trabajo de investigación nos ayudó a entender mejor el por qué se utiliza el
EDTA y los distintos métodos en los que puede ser empleado para poder obtener
un resultado satisfactorio en determinadas situaciones.

Comprendimos que no todos los compuestos reaccionan de igual manera con los
iones metálicos y que el EDTA puede reaccionar de manera indistinta con los
cationes metálicos presentes en una solución, y por tales razones muchas veces no
se obtiene un resultado exacto. Por ello es necesario recurrir a un método diferente
que nos ayude a obtener los mejores resultados posibles ya sea por retroceso, de
manera directa, por desplazamiento o por valoración simultánea el EDTA juega un
papel importante para la obtención de mejores resultados en situaciones complejas.