PREPARACION Y CARATERIZACION DE OXALATOS

DE CROMO (III)
Wilmer Alexander moreno, Juan camilo Amaya salcedo

RESUMEN: En esta practica se quizo realizar una preparación de tres complejos octaédricos
quelato de cromo (III) usando como ligantes el ion oxalato, de esta manera se realizo una
preparación de solución dicromato de potasio y se agregó acido oxálico di hidratado y para realizar
los quelatos se tomaron diferentes métodos como triturar los compuestos solidos o agregarlos en
soluciones calientes de esta manera se identificaron solo los procesos sin cambiar los reactivos
para los tres distintos quelatos.

ABSTRACT: In this practice is wanted to make a preparation of three octahedral chelate complex
chromium (III) ion used as the oxalate binders, so we made a preparation of potassium dichromate
solution and oxalic acid was added and hydrated di chelates to perform grinding took different
methods such compounds in solid or add hot solutions were identified in this manner without
changing processes only the reactants for the three different chelates.

Introducción: En esta práctica uno de los Procedimiento experimental:

puntos a tratar es la identificación de los
isómeros del complejo por consiguiente es
necesario tener claridad sobre este tema.
Aquellos compuestos que tienen la misma
formula molecular pero diferente disposición
espacial de sus átomos reciben el nombre de
isómeros. Tales compuestos difieren en sus
propiedades químicas y físicas, por lo tanto
son compuestos diferentes
Unas de las razones por las cuales la química
de coordinación es complicada es porque
existen muchos tipos de isomería que se
manifiestan en los complejos, los podemos
agrupar en dos grandes grupos: isomería
estructural y estereoisometría.
De esta forma la identificación de estos
complejos contiene una gran variación
dependiendo de su ionización, su
hidratación, su coordinación, su geometría,
etc.
Síntesis del quelato A:
Se preparo una solución de dricromato de
potasio (0.517g en 2.5 ml de agua caliente) la
cual se agrego lentamente a una solución en
ebullición de acido oxálico dihidratado (1.501
g en 3.5 ml de agua caliente) después de la
violenta reacción de dejo evaporar 1/3 del
exceso de agua que se presentaba en la
solución, luego se filtro y se lavo con etanol,
para obtener los cristales se seco el filtrado.
Síntesis del quelato B
Se trituro por separado en un mortero 0.505
g de acido oxálico dihidratado y 0.17 g de
potasio, enseguida se unieron y se volvieron
a triturar en un crisol calentándolos
suavemente, al ocurrir la vigorosa reacción
de combustión se le agregro 1 ml de etanol.
Se separaron los cristales por filtración en un
embudo, lavando con etanol y luego
dejándolos secar.
Síntesis del quelato C:
A 1.503 g de dicromato de potasio
(pulverizado) se le agrego una solución
caliente de acido oxálico dihidratado (4.4 g
en 12.5 ml de agua), luego se calentó hasta la
ebullición, enseguida agregándole 1.856 g
de oxalato de potasio monohidratado
disueltos en la solución. Después de enfriar
la solución se le adicionaron 5.0 ml de etanol
al 96%.para obtener los cristales negruzcos
muy parecidos a los dos anteriores, se repitió
el mismo procedimiento de filtrado y
secado.
Luego de obtener las tres síntesis se
caracterizaron por espectroscopia.
Observaciones cálculos y resultados
Ecuaciones y rendimiento:
Síntesis A:
K2Cr2O7 + 4H2C2O4.2H2O trans-
2K(Cr(C2O4)2(H2O)2).3H2O
Síntesis B:
4H2C2O4.2H2O + K2Cr2O7 cis-2
K(Cr(C2O4)2(H2O)2).3H2O
Síntesis C:
K2Cr2O7 + 7H2C2O4 + 2K2C2O4
2K3(Cr(C2O4)3). 3H2O + 6CO2 + H2O
K2Cr2O7: PM: 294,154 g/mol
H2C2O4.2H2O: PM: 125,076 g/mol
Reactivo límite:
K2Cr2O7 0,505 g*(1 mol/294,154
g)=0,001758 mol
H2C2O4.2H2O 1,501 g*( 1 mol /125,076
g)= 0,02000 mol
El reactivo límite es el K2Cr2O7 con
0,02000 mol
Por 1 mol de K2Cr2O7 tenemos dos
moles del complejo
Entonces:
0,001758 mol * 2 de complejo: 0,003515
mol de complejo
0,003515 mol de complejo*( 357,098 g/
1 mol)= 1.255 g de
complejo
Rendimiento teórico: 1.255 g de complejo
Rendimiento experimental: 0,893 g de
complejo
Porcentaje de rendimiento:

En base a las reacciones realizadas y a los %R:(experimental/teórico)*100=

resultados obtenidos a partir de la
%R:( 0,893 g /1.255 g)*100=71,155 %
caracterización espectroscópica proponga las
estructuras para los complejos quelatos A, B
Síntesis quelato B:
yC 4H2C2O4.2H2O + K2Cr2O7 cis-2
K(Cr(C2O4)2(H2O)2).3H2O
Calcule los rendimientos globales de las
reacciones de preparación de cada uno de PM: quelato cis : 357,098 g/mol
los complejos quelatos.
K2Cr2O7: PM: 294,154 g/mol
Síntesis quelato A:
K2Cr2O7 + 4H2C2O4.2H2O trans- H2C2O4.2H2O: PM: 125,076 g/mol
2K(Cr(C2O4)2(H2O)2).3H2O
Reactivo límite:
PM: quelato trans: 357,098 g/mol
K2Cr2O7 0,17 g*(1 mol/294,154 K2C2O4 1.856 g*(1 mol/166,188 g)=
g)=0,000578 mol 0,0115 mol

H2C2O4.2H2O 0,5 g*( 1 mol /125,076 El reactivo límite es el K2Cr2O7 con

g)= 0,003997 mol 0,01019 mol
El reactivo límite es el K2Cr2O7 con
0,000578 mol Por 1 mol de K2Cr2O7 tenemos 2 moles
de complejo
Por 1 mol de K2Cr2O7 tenemos dos
moles del complejo Entonces:

Entonces: 0,01019 mol * 2 de complejo: 0,02038

0,000578 mol * 2 de complejo: 0,001156
mol de complejo
0,001156 mol de complejo*( 357,098 g/
1 mol)= 0,413 g de complejo
Rendimiento teórico: 0,413 g de complejo
Rendimiento experimental: 0,287 g de
complejo
Porcentaje de rendimiento:
%R:(experimental/teórico)*100=
mol de complejo
0,02038 mol de complejo*(559,294 g / 1
mol)=11,398 g de complejo
Rendimiento teórico: 11,398 g de
complejo
Rendimiento experimental: 1,499 g de
complejo
Porcentaje de rendimiento:
%R:(experimental/teórico)*100=
%R:( 1,499 g /11,398 g)*100=12,712 %

%R:( 0,287 g /0,413 g)*100=69,49 %

Síntesis quelato C:
K2Cr2O7 + 7H2C2O4 + 2K2C2O4
2K3(Cr(C2O4)3). 3H2O + 6CO2 + H2O

PM del quelato C: 559,294 g/mol

K2Cr2O7: PM: 294,154 g/mol

H2C2O4: PM: 89,976 g/mol

K2C2O4:PM: 166,188 g/mol

Reactivo límite:

K2Cr2O7 3 g*(1 mol/294,154 g)=0,01019

mol

H2C2O4 4,4 g*(1 mol/89,976 g)=0,0489

mol
Estructuras de los complejos A,B Y C

Complejo A (trans)

Complejo C (tris quelato)

Complejo B (cis)
QUELATO A

El quelato A proporciona una banda la cual se identifica a 700 cm -1 corresponde a la tensión que
hay entre el potasio (k) con el grupo del Cr(C2O4)2(H2O)2).3H2O esta vibración es la más notada,
dado que es ahí donde hay un movimiento de un grupo grande

La según da vibración del quelato A corresponde a la vibración que hay entre el Cr con el
(C2O4)2(H2O)2 la cual se ubica a 1100 cm -1 dado que es de mayor energía
QUELATO B

El quelato B tiene las mismas transiciones que el quelato A por lo tanto cada uno de ellos posee
don picos diferentes, pero a diferentes energías ya que son isómeros, en este caso la banda de
mayor energía corresponde a la vibración Cr con el C2O4 ya que aqui hay movimiento de pocas
moleculas pero este movimiento es mas rapido
QUELATO C

El quelato C corresponde al compuesto K3(Cr(C2O4)3).3H2O el cual presenta dos vibraciones

pricipales la primera corresponde al moviento que hay entre los tres potacios con el
Cr(C2O4)3).3H2O esta es la vibracion de menor enegia dado que hay un movimiento multiple, pero
es muy lento, esta vibracion se da en 800 cm -1

La segunda vibracion mas importante es la del Cr con el segundo sustituyente mas importante
osea el (C2O4)3).3H2O que corresponde a una energia mayor que la primera por lo tanto se ubica
a la izquierda del espectro, y se da en 1000 cm -1
Quelato A

t22g e1g t32g

4T2g4A2g
Quelato B

t22g e1g t32g

4
T1g4A2g

4
T2g4A2g
Quelato C
t22g e1g t32g

4
T1g4A2g

4
T2g4A2g
El quelato A proporciona una banda la cual
se identifica a 2200 cm-1 dicha transición
toma los términos espectroscópicos
4
T2g4A2g
Estos descriptores son símbolos de los
términos. El superíndice de la izquierda
indica la multiplicidad, y dado que posee un
valor de 4 De nota un estado cuadruplete
S = 3/2, como se espera cuando hay tres
electrones desapareados. El resto del
símbolo del término es el descriptor de
simetría del estado electrónico orbital total
del complejo; por ejemplo, el estado basal
casi totalmente simétrico de un complejo d3
(con un electrón en cada uno de los tres
orbitales t2g) se denota como A2g.
Se denota el término A2g como casi
totalmente simétrico debido a que una
inspección detallada del comportamiento
de los tres orbitales t2g ocupados
Muestra que la rotación C3 del grupo
puntual Oh transforma el producto t2g x
t2g x t2g en él mismo, lo que identifica el
complejo como una especie de simetría A
Además, debido a que cada orbital tiene
una paridad par (g), la paridad total
También es g. Sin embargo, cada una de
las rotaciones C4 transforma a un orbital
t2g en el negativo de si mismo y a lo
otros dos orbitales t2g los interconvierte
entre sí, por lo que en total hay un
cambio de signo en esta operación y su
carácter es -1. Por lo tanto. el término
es A2g en lugar del completamente
simétrico A1g de una capa cerrada.
El quelato B: proporciona dos bandas las
cuales se identifican como;
4T2g4A2g (a 2100 cm-1) y 4T1g4A2g (a
1000 cm-1). Debido a que el quelato tiene
diferente estructura molecular solo difiere
en esta así los términos espectroscópicos son
los mismo que los del quelato A solo
difiriendo en que posee dos bandas.
Se denota el término A2g como casi
totalmente simétrico debido a que una
inspección detallada del comportamiento de
los tres orbitales t2g ocupados muestra que
la rotación C3 del grupo puntual Oh
transforma el producto t2g x t2g x t2g en él
mismo, lo que identifica el complejo como
una especie de simetría además, debido a
que cada orbital tiene una paridad par (g), la
paridad total también es g. Sin embargo,
cada una de las rotaciones C4transforma a
un orbital t2g en el negativo de si mismo
y a lo otros dos orbitales t2g los
interconvierte entre sí, por lo que en total
hay un cambio de signo en esta operación y
su carácter es -1. Por lo tanto. el término es
A2g en lugar del completamente simétrico
A1g de una capa cerrada.
De la misma manera la 2 banda demuestra
un cambio de rotación en la operación de
simetría de rotación a negativa lo cual indica
un termino T1g
El quelato C: proporciona dos bandas las
cuales se identifican como;
4T2g4A2g (a 1500cm-1) y 4T1g4A2g (a
1000 cm-1). Debido a que el quelato tiene
diferente estructura molecular solo difiere
en esta así los términos espectroscópicos son
los mismo que los del quelato B.
Se denota el término A2g como casi
totalmente simétrico debido a que una
inspección detallada del comportamiento de
los tres orbitales t2g ocupados muestra que
la rotación C3 del grupo puntual Oh
transforma el producto t2g x t2g x t2g en él
mismo, lo que identifica el complejo como
una especie de simetría además, debido a
que cada orbital tiene una paridad par (g), la
paridad total también es g. Sin embargo,
cada una de las rotaciones C4transforma a
un orbital t2g en el negativo de si mismo
y a lo otros dos orbitales t2g los
interconvierte entre sí, por lo que en total
hay un cambio de signo en esta operación y
su carácter es -1. Por lo tanto. el término es
A2g en lugar del completamente simétrico
A1g de una capa cerrada.
Conclusiones:

Se logro caracterizar los tres complejos como

se quería, por algunas circunstancias el
rendimiento o fue el mejor, se logro
entender que estos complejos de transición
presentan coloraciones características, al
variar en su ligantes y en la posición en la
que estén.

La cualidad de estos complejos de tener

colores característicos presenta una gran
utilidad en la industria de alimentos.

La espectroscopia a veces es la única

herramienta para identificar si un complejo
es trans o cis pos sus bandas características y
sus transiciones.

Fecha de entrega: 22 de octubre del 2012

Palabras clave: Isomeria óptica y

geometrica, Efecto quelato, Ligantes
polidentados,

[1]http://www.drcalderonlabs.com/Publicacion
es/Cartilla_Quelatos.pdf

Justus von Liebig,

[2] www.uco.es/~iq2sagrl/.../Comp-
Coord%20Nomenclatura-0708.pdf

[3]docencia.izt.uam.mx/.../1_Sintesis_de_
Complejos_de_Oxalato.pdf
[4]http://depa.fquim.unam.mx/amyd/archiv
ero/Complejosysunomenclatura_21023.pdf