Determinación de Fe(II) Indirecta sin

Dilución con una Disolución

Estándar de KMnO4 mediante una
Valoración Espectrofotométrica
Equipo3
Díaz Padilla José Daniel
Medina Camps Fernanda G.
Ruíz Gil Porfirio
 Objetivos
• Cuantificar la cantidad de Fe(II) en una forma
farmacéutica, como es el caso de tabletas, por
medio de una valoración indirecta de KMnO4
• Justificar las condiciones de trabajo para esta
determinación, proponiendo las reacciones
efectuadas, material y el procedimiento a
realizar.
 Introducción
Las tabletas de Sulfato Ferroso, se utilizan para
la prevención y el tratamiento de la deficiencia
de hierro.
En el presente trabajo se cuantificará la
cantidad de Fe(II) presente en estas tabletas,
por medio de una valoración
espectrofotométrica con KMnO4.
Las medidas espectrofotométricas pueden
utilizarse en la localización del punto de
equivalencia de una valoración, siempre
que el analito, el reactivo o el producto de
la valoración absorban radiación.
La curva constará de dos zonas de líneas
rectas con diferente pendiente, una al
principio de la valoración y la otra localizada
bien pasada la zona del punto de
equivalencia.
En este caso, el Fe(II) como no presenta
color es una especie no absorbente y el
KMnO4 es un valorante coloreado, es decir,
es la especie que absorbe la radiación (nos
dará la propiedad).
Esta reacción dará lugar a una línea recta
horizontal en las etapas iniciales, seguida de
una rápida subida de la absorbancia pasado
el punto de equivalencia.
La reacción de valoración sería:
Fe 3+ MnO4-
0.771 1.51 Eº
Fe2+ Mn2+

(Fe2+ ↔ Fe 3+ + 1e- )5 Eº= 0.771

8H+ + MnO4- + 5e- ↔ Mn2+ + 4H2O Eº= 1.51V
8H+ + 5Fe2++ MnO4 - ↔ 5Fe 3+ + Mn2+ + 4H2O
Inic) VxCx
Ag) VyCy
APE) VxCx-5VyCy ε 5VyCy VyCy
PE) 5ε ε 5VyCy VyCy
DPE) 5ε VyCy- 1/5VxCx VxCx 1/5VxCx
Debido a que Y (MnO4 - )da la propiedad:
Abs a [Y]
Abs= ky [Y]
Inicio) No hay ecuación
APE) Abs ≈ 0
PE) Abs≈ 0
DPE) Abs= ky VyCy – 1/5 ky VxCx
VT VT
1.2

0.8

0.6

0.4

0.2

0
0 2 4 6 8 10 12
Cabe mencionar que el KMnO4 no es un patrón
primario, porque contiene trazas de MnO2, debe
estandarizarse a menudo para obtener trabajos
precisos.
El KMnO4 puede estandarizarse con oxalato sódico
Na2C2O4, se debe valorar añadiendo lentamente
KMnO4 la reacción que se lleva a cabo es:
MnO4 -+ 5H2C2O4 + 6H+ ↔2Mn 2+ + 10CO2+ 8H2O
 Material y Reactivos
• Vidrio de reloj
• Agitador
• Mortero con Pistilo
• Pipeta Volumétrica
(1,2,3,4,5,6,7,8,9,10mL)
• Matraz Aforado 25mL (11),
100mL, 250mL
• Parrilla con agitador
magnético
• Espectrofotómetro con
Celdas
• Bureta 50mL
• Soporte Universal
• Pinzas para Bureta
• Pipeta Graduada 5mL, 10mL
• Vaso de Precipitados 50mL,
100mL
• Matraz Erlenmeyer 100mL
(3)
• Tabletas de FeSO4
• H2SO4 Reactivo Analítico
• Na2C2O4 Reactivo Analítico
• KMnO4 Reactivo Analítico
 Diagrama de flujo
1.PREPARACION DE SOLUCIONES
Permanganato y oxalato Sol. acida, sol. Problema Fe

2.TITULACIONES
Valoración
Estandarización del MnO4
espectrofotométrica del Fe

3.DETERMINAR
Concentración del MnO4 Concentración de la muestra de Fe
 Preparación de Soluciones
• Solución de H2SO4
En un vaso de precipitados agregar agua,
lentamente adicionar 6.8mL de H2SO4. Vaciarlo
y aforar en un matraz aforado de 250mL.

pH= -log (0.49M)= 0.3098

 Solución acida.
6.8 ml de H2SO4
concentrado
Aforar a
250ml con
agua
destilada
Agua para
disolver

SOLUCION ACIDA
• Solución de Na2C2O4
Pesar 53mg de R.A. y se disolvieron en 20mL
de solución ácida, posteriormente se llevó a
un aforo de 50mL Con solución ácida
 Solución de oxalato

53mg de oxalato de sodio.

Aforar a 50ml con

solución acida.
• Solución de KMnO4
Pesar 0.0986g de R.A. y disolverlos en 30mL
de solución ácida, posteriormente se llevaron
a un aforo de 250mL con solución ácida.
• Solución Problema Fe 2+
Se pesaron 0.3958 de FeSO4 y se disolvieron en
40mL de solución ácida, se dejó en agitación
en una parrilla por 10 minutos.
Posteriormente, se filtró y se aforó a 100mL de
solución ácida.
 Procedimiento de Estandarización
• Colocar 10mL de la solución de Na2C2O4 7.8946E-3 en
un matraz erlenmeyer del 100mL
• Colocar en una bureta de 50mL la solución de KMnO4
• Calentar y mantener a una temperatura de 50-60ºC y
con agitación constante la solución de Na2C2O4
• Adicionar gradualmente la solución de KMnO4 hasta
aparición de un color rosado que permanezca durante
30 segundos aproximadamente
• Realizar este procedimiento por triplicado para obtener
un promedio aceptable
Estandarización de permanganato de
potasio.
KMnO4

10 ml de solución de
oxalato de sodio.

La solución de oxalato se tiene

que calentar para acelerar la
reacción.

Determinar
concentración Calentar el oxalato
del KMnO4
 Estandarización de KMnO4
• Reacción de Estandarización
(H2C2O4 ↔ 2CO2+ 2H+ +2e- )5 Eº= -0.49
(8H+ + MnO4- + 5e- ↔ Mn2+ + 4H2O)2 Eº= 1.51V
6H+ + 5H2C2O4+ 2MnO4 - ↔ 10CO2 + 2Mn2+ + 8H2O
Inic)(7.8946E-3M)(10ml)=
Se realizaron 3 valoraciones:
0.0790mmol
1. 17mL
Ag) [MnO4 ](ml)= 2. 16.5mL Promedio
0.0316mmol 3. 16.4mL 16.45mL

Como ya se conoce los mL gastados de y los mmoles,

podemos conocer la concentración de MnO4 despejando :
[MnO4 ] = 0.0316mmol/16.45mL= 1.9210E-3M de KMnO4
• Cálculo de la keq’
Como se está trabajando con un pH de 0.3098
es necesario calcular la keq’
EºCO2/H2C2O4= -0.49
Eº’CO2/H2C2O4= -0.49 + 0.06-0.06 (2pH)= -0.4786
2 2
Eº MnO4/Mn2+ = 1.51
Eº’ MnO4/Mn2+ = 1.51 + 0.06 – 0.06 (8pH)=1.4923
5 5
Keq’= 10 10[1.4923-(-0.4786)]/0.06= 10328.4833
 Preparación de los Sistemas
• Para realizar la valoración de Fe2+ con KMnO4
se preparan los siguientes sistemas:
Sistema 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11

VFe2+ 4 4 4 4 4 4 4 4 4 4 4
VKMnO4 0 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10
V soluc. ácida 10 10 10 10 10 10 10 10 10 10 10
V.aforo 25 25 25 25 25 25 25 25 25 25 25
 Lectura de cada sistema en el
espectrofotómetro.

Tomar lecturas en el
espectrofotómetro

Realizar la curva de
calibración y determinar la
concentración de Fe en la
muestra.
Se procedió a leer los sistemas a 520nm en un
espectrofotómetro, se tomó está longitud de
onda debido al espectro de absorción que
presenta el MnO4
 Análisis de Linealidad
Sistemas Abs mL de •Del mL 5 al 10
KMnO4 b= 4.6146
m= 4.2547 mL-1
r2= 0.9957
1 0 0
2 0 1 •Del mL 6 al 10
3 0.003 2 b= 4.4611
m= 4.4181 mL-1
4 0.003 3 r2= 0.9954
5 0.004 4
Por lo tanto nuestro análisis
6 0.064 5
de linealidad se tomará a
7 0.321 6 partir del mL 5 al 10 debido
8 0.608 7 a que nuestro coeficiente
de correlación es mayor.
9 0.817 8
10 1.015 9
11 1.244 10
 Curva de Valoración
Abs.
1.4

1.2

0.8

0.6

0.4

0.2

0
0 2 4 6 8 10 12

mL . de KMnO4
 Valoración de Fe(II)
(Fe2+ ↔ Fe 3+ + 1e- )5 Eº= 0.771v
8H+ + MnO4- + 5e- ↔ Mn2+ + 4H2O Eº= 1.51V
8H+ + 5Fe2++ MnO4 - ↔ 5Fe 3+ + Mn2+ + 4H2O
• Calculo de la keq’
Como se está trabajando con un pH de 0.3098 es
necesario calcular la keq’
EºFe3+/Fe2+= 0.771= Eº’
Eº MnO4/Mn2+ = 1.51
Eº’ MnO4/Mn2+ = 1.51 + 0.06 – 0.06 (8pH)=1.4923
5 5
Keq’= 10 10[1.4923-0.771]/0.06= 1060.1083
 Cuantificación de Fe(II)
8H+ + 5Fe2++ MnO4 - ↔ 5Fe 3+ + Mn2+ + 4H2O
Inic) 0.048mmol
Ag) (1.9210E-3M)(5mL)=
9.6E-3mmol
PE) 5ε ε 0.048mmol 9.6E-3mmol
• Peso del Vaso = 54.7375g
• Peso Vaso + peso 5 tabletas = 56.5436g
• Peso de 5 tabletas:
56.5436g-54.7375g =1.806g
• Peso Promedio por tableta:
1.806g/5= 0.3612g

0.3953g de polvo – 182.2932mg FeSO4

0.3612g / tableta – X
X= 166.3575mg FeSO4/tableta
De acuerdo al marbete:
• Cada tableta contiene 200mg de FeSO4

200mg de FeSO4 – 100%

166.3575mg de FeSO4 – X
X= 83.1786% de FeSO4
Constante de Proporcionalidad

*= b *= m *= x
Coeficiente de Absortividad Molar
A a [MnO4 ]
A= KMnO4 [MnO4 ]
La ley de Beer es:
A= εMnO4 l[MnO4 ]
KMnO4 = εMnO4 l
Si l =1cm
 Observaciones
Durante la experimentación, en el momento de
preparar las soluciones, pudimos observar que
los sistemas cambiaron su color rápidamente de
violeta a rosa, esto es debido a que el MnO4 - se
descompuso.
La descomposición se puede deber a que la
presencia de trazas de sustancias reductoras
reducen el permanganato a dióxido de
manganeso:
4MnO4 - + 2H2O ↔ 4MnO2+ 4OH-+3O2
 Esta reacción se verifica con rapidez en
soluciones ácidas, es autocatalítica, pues el
oxido de manganeso acelera la
descomposición.
Estas sustancias reductoras pudieron ser:
• Las presentes en el agua destilada utilizada en
la preparación de los sistemas
• Las presentes en los excipientes en las tabletas
de FeSO4 , como el almidón.
También se pudo deber la descomposición a
que se cataliza la solución con la luz.
 Bibliografía
• Ayres. “Análisis Químico Cuantitativo”. Oxford. México, 2001.
Págs. Consultadas: 417-419
• Flaschka.”Química Analítica Cuantitativa”. Volumen I.
Compañía Editorial Continental. México, 1984. Págs.
Consultadas: 342-345
• Harris. “Análisis Químico Cuantitativo”. 6ª Edición. Reverté.
España, 2006. Págs. Consultadas: 358-360.
• Ramette. “Equilibrio y Análisis Químico”. Fondo Educativo
Interamericano. Págs Consultadas: 345-347
• Skoog. “Análisis Instrumental”, 4ª Edición. Mc Graw Hill.
México, 1994. Págs: 610-612.
• www.merck.com