UNIVERSIDAD NACIONAL AUTONOMA DE

MÉXICO
Estancia Académica
Carrera: Ingeniería Química
Materia: Estancia Académica

Anteproyecto de Investigación
Título del proyecto:

Síntesis de sulfuro heterociclos a partir de los cationes

ciclopropenílicos.
Alumno:
Ayala Tejeda Francisco
No. Cuenta: 31065672-0
Tel 5512398864 e-mail: fco.ayala.tejeda@gmail.com

Tutor:

Dra. Elena Ivanovna Klimova

Profesor de carrera Titular “C” de T.C.,
RFC: KIEL381010U41, CURP: KIXE381010MNEIXL07;
Facultad de Química, UNAM. Departamento de Química Orgánica,
Edif : F, Lab. 207, Tel.:56 22 38 99 Ext: 44448. e-mail:
eiklimova@yahoo.com.mx

Alumno: Ayala Tejeda Tutor: Dra. Elena Ivanovna

Francisco Klimova
Antecedentes:

El descubrimiento del ferroceno o bis(η5-ciclopentadienil)-hierro (II) por Kealy y

Pauson(1951) y la determinación de su estructura cristalina por Otto Fischer y Reinhard Jira
(1952) solamente fue el punto de partida para la síntesis
de una variedad de compuestos llamados metalocenos
y el desarrollo de la química organometálica. El
Ferroceno primer resultante organometálico de hierro
causo gran expectativa debido a su estabilidad térmica,
resistencia hacia los ácidos y algunas bases,
propiedades electroquímicas; estas características del
ferroceno y derivados le confieren un gran número de
aplicaciones en diferentes áreas de la industria química.
La primera elucidación de la estructura del ferroceno fue propuesta por Wilkinson,
Woodward y colaboradores que consiste en 2 anillos ciclopentadienilos unidos a un átomo
central de hierro (Figura 1).
Aplicaciones del ferroceno:

 Como catalizador en combustibles aeronáuticos: mejorando la velocidad de

combustión de 1-4 veces y bajando la temperatura de los tubos de escape.
 Así mismo, como aditivo a gasolinas, para conseguir que sean antidetonantes, en
lugar de otros compuestos de plomo.
 En la fabricación de polímeros es un agente protector y estabilizador frente al calor
o los ultravioletas.
 Se utiliza también en materiales fotosensibles: sustituyendo a la plata en películas,
en impresiones, etc. con alta resolución.
 Se utiliza como ingrediente médico en preparaciones anticáncer y antibióticas.
 En investigaciones recientes sobre células solares más eficientes: uniendo una
molécula de ferroceno a la pared de uno de cada cien nanotubos de carbono.

Heterociclos con 3 o más heteroátomos de azufre

Son posibles cuatro sistemas de anillo de siete miembros que contengan tres átomos de
azufre. Estos sistemas podrían tener los átomos de azufre en las siguientes posibles
posiciones: 1,2,3; 1,2,4; 1,2,5 y 1,3,5 . (Figura 2)

Figura 2 Heterociclos con 3 azufres en su ciclo

La primera síntesis de ligandos macrociclos fue reportada por Perdersen en 1967. Desde
entonces, un gran número de ligandos macrociclos han sido sintetizados para entender sus
estructuras, propiedades espectrometrías, electroquímicas y termodinámicas.
Objetivo General: Investigar la reactividad de las sales de 2,3-diferrocenil-1-
metiltiociclopropenilo y 2,3-diferrocenil-1-morfolinociclopropenilio con heteronucleofilos,
alifáticos y aromáticos, Como un nuevo método de síntesis de heterociclos con
heteroátomos de (N, O y S) con 2 sustituyentes ferrocenilicos.

Objetivos particulares:

1.- Realizar la síntesis de las materias primas como la (2,3-diferrocenilciclopropenona)

2.- Realizar la síntesis de los cationes diferrocenilciclopropenilos como tetrafluoroborato de

2,3-diferrocenil-1-etoxiciclopropenilio 2, tetrafluoroborato de 2,3-diferrocenil-1-morfolino-
ciclopropenilio 3, yoduro de 2,3-diferrocenil-1-metiltio-ciclopropenilio 5

3.-Investigar las nuevas rutas de síntesis de los heterociclos diferrocenílicos con diferentes
heteroátomos: N, O y S en sus moléculas a partir de las sales de diferrocenilciclopropenilo.

4.-Evaluar la reactividad de las sales de 2,3-diferrocenil-1-metiltio-ciclopropenilo y 2,3

diferrocenil-1-morfolino-ciclopropenilo con diferentes nucléofilos.

5.-Determinar las estructuras de los compuestos obtenidos y estudiar sus transformaciones

químicas.

Sección Experimental
Síntesis de materias primas
La primera etapa fue la obtención de la sal de yoduro de 2,3-dierrocenil-1-
metiltiociclopropenilo y la 2,3-diferrocenil-1-morfolinociclopropenilio. La metodología
propuesta para obtener la materia prima es a partir de la 2,3-diferrocenilciclopropenona (2)
como se describe en la literatura.

Esquema 2: Ruta de síntesis de los cationes diferrocenilciclopropenilicos.

Estudio de las interacciones de los cationes diferrocenilciclopropenilio con diferentes
nucleofilos
A partir de los cationes 2,3-diferrocenil-1-morfolino-ciclopropenílio, 1-metiltio-2,3-
diferrocenilciclopropenilio con bis-nucleófilos, se investigarán las mejores condiciones de
reacción, y se identificarán las variables como temperatura, disolventes, tiempo de reacción,
cantidades estequiométricas, etc.

Cronograma
Actividad Enero Febrero Marzo Abril Mayo
Semana 1 2 3 4 1 2 3 4 1 2 3 4 1 2 3 4 1 2 3 4
1)Investigación bibliográfica
2)Búsqueda de reactivos precursores
3)Síntesis de la 2,3-diferrocenilpropenona
4)Síntesis de la 2,3-diferrocenilpropentiona
5)Síntesis de 2,3-diferrocenil-1-morfolinociclopropenilio
6)Síntesis de 2,3-diferrocenil-1-metiltio-ciclopropenilio
7)Reacciones de los cationes ciclopropenilos con diferentes nucleofilos
8)Técnicas de análisis por espectroscopia
9)Técnicas de análisis por IR y Difracción de Rx
10)Interpretación y elucidación de las estructuras químicas

RESULTADOS ESPERADOS
Como parte de los resultados que se esperan obtener en este proyecto de investigación es
la síntesis de las materias primas iniciales como la 2,3-diferrocenilciclopropenona, los
diferentes cationes 2,3-diferrocenilciclopropenilo, como son 1-etoxi-, 1-morfolino-, 1-
metiltio-2,3-diferrocenilciclopropenilo y las reacciones con los diferentes cationes
diferrocenilciclopropenilicos con nucleofilos, con la finalidad de obtener derivados de
heterociclos sulfurados.
Referencias:
Kealy T.J., Pauson P.L., a New type of órgano-Iron Compound, Nature 168(1951)1039-1040
E.O Fischer, W Pfab; Naturfosch. 1952, B7, 377
Wilkinson Geoffrey, Rosenblum M; Whiting M.; Woodward R.B., The structure of iron Bis-
Cyclopentadienyl, J. Am. Chem. Soc. 74(1952)2125-2126
Halil, Z.G.; Yasar, GöK. Heteroatom Chemistry. 2017:28:e21374 E. Klimova, T. Klimova, S.
Hernández Ortega, D. Méndez Iturbide, A. García Márquez, M. Martinez Garcia; 2005; J.
Organomet. Chem.; 690; 3333.